TW202210489A - 特定取代之吡咯啉－２－酮及其作為除草劑之用途 - Google Patents

Abstract

本發明關於新穎的通式(I)之除草活性吡咯啉-2-酮或其農化上可接受 的鹽類及其控制有用的植株作物中的闊葉雜草和禾本科雜草之用途。

Description

特定取代之吡咯啉-2-酮及其作為除草劑之用途

本發明關於新穎的通式(I)之除草活性吡咯啉-2-酮或其農化上可接受的鹽類及其控制有用的植株作物中的闊葉雜草和禾本科雜草之用途。

苯基吡咯啉-2-酮之化合物類別及其製備及作為除草劑之用途係自先前技術所熟知。

然而，另外亦已說明例如具有除草、殺昆蟲或殺真菌活性之雙環苯基吡咯啉-2-酮衍生物(EP 0355599 A1、EP 0415211 A2)及經取代之單環3-苯基吡咯啉-2-酮衍生物(EP 0377893 A2和EP 0442077 A2)。

此外，具有除草作用的經取代之苯基吡咯啉酮係自WO 96/25395 A1、WO 98/06721 A1、WO 98/05638 A2、WO 01/74770 A1、WO 2009/039975 A1、WO 2012/116960 A1、WO 2015/032702 A1、WO 2015/040114 A1、WO 2015/007640 A1、WO 2017/060203 A1、WO 2019/219587 A1和WO 2019/219584 A1已知。

該等除草劑對抗有害植株之有效性係取決於許多參數而定，例如所使用之施用量、製劑形式(調配物)、在各例子中欲控制之有害植株、有害植株的譜系、氣候和土壤條件、以及除草劑的作用時間及/或降解速率。為了發展足夠的除草效果，來自3-苯基吡咯啉-2-酮的許多除草劑需要高的施用量及/或太窄的雜草譜系，這使得其應用沒有經濟上的吸引力。因此，對具有改進的性質且具有經濟上的吸引力及同時有效的替代性除草劑仍有需求。

因此，本發明之目的係提供不具有所述缺點的新穎化合物。

因此，本發明係關於通式(I)之新穎的經取代之吡咯啉-2-酮，

或其農化上可接受的鹽，其中X 代表C₁-C₆-烷基、C₁-C₆-鹵烷基、C₁-C₆-烷氧基、C₁-C₆-鹵烷氧基、溴、氯或氟；Y 代表C₁-C₆-烷基、C₂-C₆-炔基、C₁-C₆-鹵烷基、C₁-C₆-烷氧基、溴、氯或氟；R¹ 代表C₁-C₆-烷基；R² 代表氫、C₁-C₆-烷基、C₁-C₄-烷氧基-C₁-C₄-烷基、C₁-C₆-鹵烷基、C₃-C₆-環烷基、C₃-C₆-環烷基-C₁-C₄-烷基、C₂-C₆-烯基、C₂-C₆-炔基、C₁-C₆-烷氧基或C₁-C₆-鹵烷氧基；G 代表氫、離去基L或陽離子E，其中L 代表下列基團中之一，

其中R³ 代表C₁-C₄-烷基或C₁-C₃-烷氧基-C₁-C₄-烷基；R⁴ 代表C₁-C₄-烷基；R⁵ 代表C₁-C₄-烷基、未經取代之苯基或經鹵素、C₁-C₄-烷基、C₁-C₄-鹵烷基、C₁-C₄-烷氧基、C₁-C₄-鹵烷氧基、硝基或氰基單或多取代之苯基；R⁶、R⁶‘彼此獨立地代表甲氧基或乙氧基； R⁷、R⁸ 彼此各自獨立地代表甲基、乙基、苯基或與彼等連接的氮原子一起形成飽和5、6或7元環，其中一個環碳原子可視需要地經氧或硫原子置換，E 代表鹼金屬離子、鹼土金屬之離子等價物、鋁之離子等價物或過渡金屬之離子等價物、鎂鹵素陽離子或銨離子，其中一、二、三或全部四個氫原子視需要地經來自下列群組之相同或不同的基團置換：C₁-C₁₀-烷基或C₃-C₇-環烷基，其可彼此獨立地分別經氟、氯、溴、氰基、羥基單或多取代或經一或多個氧或硫原子介入；或代表環狀二級或三級脂族或雜脂族銨離子，例如嗎啉鎓、硫代嗎啉鎓、哌啶鎓、吡咯啶鎓或在各例子中的質子化1,4-二氮雜雙環[1.1.2]辛烷(DABCO)或1,5-二氮雜雙環[4.3.0]十一碳-7-烯(DBU)；或代表雜芳族銨陽離子，例如在各例子中的質子化吡啶、2-甲基吡啶、3-甲基吡啶、4-甲基吡啶、2,4-二甲基吡啶、2,5-二甲基吡啶、2,6-二甲基吡啶、5-乙基-2-甲基吡啶、柯林鹼(collidine)、吡咯、咪唑、喹啉、喹

啉、1,2-二甲基咪唑、1,3-二甲基咪唑硫酸甲酯鹽，或此外亦代表三甲基鋶離子。

定義

在上式中所使用之符號的定義中，使用統稱術語，其通常代表下列的取代基。

鹵素：氟、氯、溴或碘，較佳為氟、氯或溴，且特佳為氟或氯。

烷基：具有1至6個，較佳為1至4個碳原子的飽和直鏈或支鏈烴基，例如(但不限於此)C₁-C₆-烷基，諸如甲基、乙基、丙基(正丙基)、1-甲基乙基(異丙基)、丁基(正丁基)、1-甲基丙基(二級丁基)、2-甲基丙基(異丁基)、1,1-二甲基乙基(三級丁基)、戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、2,2-二甲基丙基、1-乙基丙基、1,1-二甲基丙基、1,2-二甲基丙基、己基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1,1-二甲基丁基、1,2-二甲基丁基、1,3-二甲基丁基、2,2-二甲基丁基、2,3-二甲基丁基、3,3-二甲基丁基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1,1,2-三甲基丙基、1,2,2-三甲基丙基、1-乙基-1-甲基丙基和1-乙基-2-甲基丙基。此基團特別為C₁-C₄-烷基，例如甲基、乙基、丙基、1-甲基乙基(異丙基)、丁基、1-甲基丙基(二級丁基)、2-甲基丙基(異丁基)或1,1- 二甲基乙基(三級丁基)。除非另有其他定義，例如關於烷硫基、烷基亞磺醯基、烷基磺醯基、鹵烷基或鹵烷硫基，此定義亦適用於作為複合取代基的一部分之烷基，例如環烷基烷基或羥烷基。

烯基：具有2至6個，且較佳為2至4個碳原子及在任何位置上的雙鍵之不飽和直鏈或支鏈烴基，例如(但不限於此)C₂-C₆-烯基、諸如乙烯基、烯丙基、(E)-2-甲基乙烯基、(Z)-2-甲基乙烯基、異丙烯基、高烯丙基、(E)-丁-2-烯基、(Z)-丁-2-烯基、(E)-丁-1-烯基、(Z)-丁-1-烯基、2-甲基丙-2-烯基、1-甲基丙-2-烯基、2-甲基丙-1-烯基、(E)-1-甲基丙-1-烯基、(Z)-1-甲基丙-1-烯基、戊-4-烯基、(E)-戊-3-烯基、(Z)-戊-3-烯基、(E)-戊-2-烯基、(Z)-戊-2-烯基、(E)-戊-1-烯基、(Z)-戊-1-烯基、3-甲基丁-3-烯基、2-甲基丁-3-烯基、1-甲基丁-3-烯基、3-甲基丁-2-烯基、(E)-2-甲基丁-2-烯基、(Z)-2-甲基丁-2-烯基、(E)-1-甲基丁-2-烯基、(Z)-1-甲基丁-2-烯基、(E)-3-甲基丁-1-烯基、(Z)-3-甲基丁-1-烯基、(E)-2-甲基丁-1-烯基、(Z)-2-甲基丁-1-烯基、(E)-1-甲基丁-1-烯基、(Z)-1-甲基丁-1-烯基、1,1-二甲基丙-2-烯基、1-乙基丙-1-烯基、1-丙基乙烯基、1-異丙基乙烯基、(E)-3,3-二甲基丙-1-烯基、(Z)-3,3-二甲基丙-1-烯基、己-5-烯基、(E)-己-4-烯基、(Z)-己-4-烯基、(E)-己-3-烯基、(Z)-己-3-烯基、(E)-己-2-烯基、(Z)-己-2-烯基、(E)-己-1-烯基、(Z)-己-1-烯基、4-甲基戊-4-烯基、3-甲基戊-4-烯基、2-甲基戊-4-烯基、1-甲基戊-4-烯基、4-甲基戊-3-烯基、(E)-3-甲基戊-3-烯基、(Z)-3-甲基戊-3-烯基、(E)-2-甲基戊-3-烯基、(Z)-2-甲基戊-3-烯基、(E)-1-甲基戊-3-烯基、(Z)-1-甲基戊-3-烯基、(E)-4-甲基戊-2-烯基、(Z)-4-甲基戊-2-烯基、(E)-3-甲基戊-2-烯基、(Z)-3-甲基戊-2-烯基、(E)-2-甲基戊-2-烯基、(Z)-2-甲基戊-2-烯基、(E)-1-甲基戊-2-烯基、(Z)-1-甲基戊-2-烯基、(E)-4-甲基戊-1-烯基、(Z)-4-甲基戊-1-烯基、(E)-3-甲基戊-1-烯基、(Z)-3-甲基戊-1-烯基、(E)-2-甲基戊-1-烯基、(Z)-2-甲基戊-1-烯基、(E)-1-甲基戊-1-烯基、(Z)-1-甲基戊-1-烯基、3-乙基丁-3-烯基、2-乙基丁-3-烯基、1-乙基丁-3-烯基、(E)-3-乙基丁-2-烯基、(Z)-3-乙基丁-2-烯基、(E)-2-乙基丁-2-烯基、(Z)-2-乙基丁-2-烯基、(E)-1-乙基丁-2-烯基、(Z)-1-乙基丁-2-烯基、(E)-3-乙基丁-1-烯基、(Z)-3-乙基丁-1-烯基、2-乙基丁-1-烯基、(E)-1-乙基丁-1-烯基、(Z)-1-乙基丁-1-烯基、2-丙基丙-2-烯基、1-丙基丙-2-烯基、2-異丙基丙-2-烯基、1-異丙基丙-2-烯基、 (E)-2-丙基丙-1-烯基、(Z)-2-丙基丙-1-烯基、(E)-1-丙基丙-1-烯基、(Z)-1-丙基丙-1-烯基、(E)-2-異丙基丙-1-烯基、(Z)-2-異丙基丙-1-烯基、(E)-1-異丙基丙-1-烯基、(Z)-1-異丙基丙-1-烯基、1-(1,1-二甲基乙基)乙烯基、丁-1,3-二烯基、戊-1,4-二烯基、己-1,5-二烯基或甲基己二烯基。此基團特別為乙烯基或烯丙基。除非另有其他定義，此定義亦適用於作為複合取代基的一部分之烯基，例如鹵烯基。

炔基：具有2至6個，且較佳為2至4個碳原子及在任何位置上的參鍵之直鏈或支鏈烴基，例如(但不限於此)C₂-C₆-炔基，諸如乙炔基、丙-1-炔基、丙-2-炔基、丁-1-炔基、丁-2-炔基、丁-3-炔基、1-甲基丙-2-炔基、戊-1-炔基、戊-2-炔基、戊-3-炔基、戊-4-炔基、2-甲基丁-3-炔基、1-甲基丁-3-炔基、1-甲基丁-2-炔基、3-甲基丁-1-炔基、1-乙基丙-2-炔基、己-1-炔基、己-2-炔基、己-3-炔基、己-4-炔基、己-5-炔基、3-甲基戊-4-炔基、2-甲基戊-4-炔基、1-甲基戊-4-炔基、2-甲基戊-3-炔基、1-甲基戊-3-炔基、4-甲基戊-2-炔基、1-甲基戊-2-炔基、4-甲基戊-1-炔基、3-甲基戊-1-炔基、2-乙基丁-3-炔基、1-乙基丁-3-炔基、1-乙基丁-2-炔基、1-丙基丙-2-炔基、1-異丙基丙-2-炔基、2,2-二甲基丁-3-炔基、1,1-二甲基丁-3-炔基、1,1-二甲基丁-2-炔基或3,3-二甲基丁-1-炔基。炔基特別為乙炔基、丙-1-炔基或丙-2-炔基。除非另有其他定義，此定義亦適用於作為複合取代基的一部分之炔基，例如鹵炔基。

烷氧基：具有1至6個，且較佳為1至4個碳原子的飽和直鏈或支鏈烷氧基，例如(但不限於此)C₁-C₆-烷氧基，諸如甲氧基、乙氧基、丙氧基、1-甲基乙氧基、丁氧基、1-甲基丙氧基、2-甲基丙氧基、1,1-二甲基乙氧基、戊氧基、1-甲基丁氧基、2-甲基丁氧基、3-甲基丁氧基、2,2-二甲基丙氧基、1-乙基丙氧基、1,1-二甲基丙氧基、1,2-二甲基丙氧基、己氧基、1-甲基戊氧基、2-甲基戊氧基、3-甲基戊氧基、4-甲基戊氧基、1,1-二甲基丁氧基、1,2-二甲基丁氧基、1,3-二甲基丁氧基、2,2-二甲基丁氧基、2,3-二甲基丁氧基、3,3-二甲基丁氧基、1-乙基丁氧基、2-乙基丁氧基、1,1,2-三甲基丙氧基、1,2,2-三甲基丙氧基、1-乙基-1-甲基丙氧基和1-乙基-2-甲基丙氧基。除非另有其他定義，此定義亦適用於作為複合取代基的一部分之烷氧基，例如鹵烷氧基、炔基烷氧基。

環烷基：具有3至6個碳環成員的單環飽和烴基，例如(但不限於此)環丙基、環戊基和環己基。除非另有其他定義，此定義亦適用於作為複合取代基的一部分之環烷基，例如環烷基烷基。

鹵烷基：具有1至6個，較佳為1至4個碳原子的直鏈或支鏈烷基(如上述)，其中在該等基團中的一些或全部氫原子係經如上述之鹵素原子置換，例如(但不限於此)C₁-C₃-鹵烷基，諸如氯甲基、溴甲基、二氯甲基、三氯甲基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯氟甲基、二氯氟甲基、氯二氟甲基、1-氯乙基、1-溴乙基、1-氟乙基、2-氟乙基、2,2-二氟乙基、2,2,2-三氟乙基、2-氯-2-氟乙基、2-氯-2,2-二氟乙基、2,2-二氯-2-氟乙基、2,2,2-三氯乙基、五氟乙基和1,1,1-三氟丙-2-基。除非另有其他定義，此定義亦適用於作為複合取代基的一部分之鹵烷基，例如鹵烷基胺烷基。

鹵烯基及鹵炔基係類似於鹵烷基之定義，除了分別以烯基及炔基代替烷基作為取代基的一部分存在。

鹵烷氧基：具有1至6個，較佳為1至3個碳原子的直鏈或支鏈烷氧基(如上述)，其中在該等基團中的一些或全部氫原子係經如上述之鹵素原子置換，例如(但不限於此)C₁-C₃-鹵烷氧基，諸如氯甲氧基、溴甲氧基、二氯甲氧基、三氯甲氧基、氟甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、氯氟甲氧基、二氯氟甲氧基、氯二氟甲氧基、1-氯乙氧基、1-溴乙氧基、1-氟乙氧基、2-氟乙氧基、2,2-二氟乙氧基、2,2,2-三氟乙氧基、2-氯-2-氟乙氧基、2-氯-2,2-二氟乙氧基、2,2-二氯-2-氟乙氧基、2,2,2-三氯乙氧基、五氟乙氧基和1,1,1-三氟丙-2-氧基。除非另有其他定義，此定義亦適用於作為複合取代基的一部分之鹵烷氧基，例如鹵烷氧基烷基。

不包括違反自然規律且熟習本技術領域者因此能基於他/她的專業知識而排除之組合。排除的是例如具有三或更多個相鄰的氧原子之環結構。

式(I)化合物為非掌性的，除非使用掌性取代基。在此例子中，可能有不同的異構物存在。本發明提供純異構物或互變異構物及互變異構物與異構物之混合物兩者、其製備和用途及包含其之組成物。然而，為了簡化 起見，下文所使用之術語學總是為式(I)化合物，儘管意欲為純化合物及亦視需要為具有不同比例的異構性或互變異構性化合物之混合物兩者。

根據本發明之化合物係以式(I)之通用術語定義。在上下文提及之式中所給出之基團較佳的取代基及範圍係於下文例證：

優先選擇為通式(I)化合物，其中X 代表C₁-C₆-烷基、C₁-C₆-鹵烷基、C₁-C₆-烷氧基、C₁-C₆-鹵烷氧基、溴、氯或氟；Y 代表C₁-C₆-烷基、C₂-C₆-炔基、C₁-C₆-鹵烷基、C₁-C₆-烷氧基、溴、氯或氟；R¹ 代表C₁-C₆-烷基；R² 代表氫、C₁-C₆-烷基、C₁-C₄-烷氧基-C₂-C₄-烷基、C₁-C₆-鹵烷基、C₃-C₆-環烷基、C₂-C₆-烯基或C₂-C₆-炔基；G 代表氫、離去基L或陽離子E，其中L 代表下列基團中之一，

其中R³ 代表C₁-C₄-烷基或C₁-C₃-烷氧基-C₁-C₄-烷基；R⁴ 代表C₁-C₄-烷基；R⁵ 代表C₁-C₄-烷基、未經取代之苯基或經鹵素、C₁-C₄-烷基、C₁-C₄-鹵烷基或C₁-C₄-烷氧基單或多取代之苯基；E 代表鹼金屬離子、鹼土金屬之離子等價物、鋁之離子等價物或過渡金屬之離子等價物、鎂鹵素陽離子或銨離子，其中一、二、三或全部四個氫原子視需要地經來自下列群組之相同或不同的基團置換：C₁-C₁₀-烷基或C₃-C₇-環烷基，其可彼此獨立地分別經氟、氯、溴、氰基、羥基單或多取代或經一或多個氧或硫原子介入；或代表環狀二級或三級脂族或雜脂族銨離子，例如嗎啉鎓、硫代嗎啉鎓、哌啶鎓、吡咯啶鎓，或在各例子中的質子化1,4-二氮雜雙環[1.1.2]辛烷(DABCO)或1,5-二氮雜雙環[4.3.0]十一碳-7-烯(DBU)；或代表雜芳族銨陽離子，例如在各例子中的 質子化吡啶、2-甲基吡啶、3-甲基吡啶、4-甲基吡啶、2,4-二甲基吡啶、2,5-二甲基吡啶、2,6-二甲基吡啶、5-乙基-2-甲基吡啶、柯林鹼、吡咯、咪唑、喹啉、喹

啉、1,2-二甲基咪唑、1,3-二甲基咪唑硫酸甲酯鹽，或此外亦代表三甲基鋶離子。

特別優先選擇為通式(I)化合物，其中X 代表C₁-C₆-烷基、C₁-C₆-鹵烷基、C₁-C₆-烷氧基、C₁-C₆-鹵烷氧基、溴、氯或氟；Y 代表C₁-C₆-烷基、C₂-C₆-炔基、C₁-C₆-鹵烷基、C₁-C₆-烷氧基、溴、氯或氟；R¹ 代表C₁-C₆-烷基；R² 代表氫、C₁-C₄-烷基、甲氧基乙基或乙氧基乙基、C₁-C₂-鹵烷基、環丙基、C₂-C₄-烯基或C₂-C₄-炔基；G 代表氫、離去基L或陽離子E，其中L 代表下列基團中之一，

其中R³ 代表C₁-C₄-烷基或C₁-C₂-烷氧基-C₁-C₂-烷基；R⁴ 代表C₁-C₄-烷基；E 代表鹼金屬離子、鹼土金屬之離子等價物、鋁之離子等價物、過渡金屬之離子等價物、鎂鹵素陽離子或銨離子，其中一、二、三或全部四個氫原子視需要地經來自下列群組之相同或不同的基團置換：C₁-C₁₀-烷基或C₃-C₇-環烷基。

非常特別優先選擇為通式(I)化合物，其中X 代表甲基、乙基、三氟甲基、三氟甲氧基、溴、氯或氟；Y 代表甲基、丙炔基或三氟甲基；R¹ 代表甲基或乙基；R² 代表氫或甲基；G 代表氫、離去基L或陽離子E，其中 L 代表下列基團中之一，

其中R³ 代表甲基、乙基、異丙基或三級丁基；R⁴ 代表甲基或乙基；E 代表鈉離子或鉀離子。

本發明進一步較佳的實施態樣包含通式(I)化合物，其中X 代表甲基、乙基、三氟甲基、三氟甲氧基、溴、氯或氟；Y 代表甲基、丙炔基或三氟甲基；R¹ 代表甲基；R² 代表氫或甲基；G 代表氫、離去基L或陽離子E，其中L 代表下列基團中之一，

其中R³ 代表甲基、乙基、異丙基或三級丁基；R⁴ 代表甲基或乙基；E 代表鈉離子或鉀離子。

本發明進一步較佳的實施態樣包含通式(I)化合物，其中X 代表甲基、乙基、三氟甲基、三氟甲氧基、溴、氯或氟；Y 代表甲基、丙炔基或三氟甲基；R¹ 代表乙基；R² 代表氫或甲基；G 代表氫、離去基L或陽離子E，其中L 代表下列基團中之一，

其中R³ 代表甲基、乙基、異丙基或三級丁基；R⁴ 代表甲基或乙基；E 代表鈉離子或鉀離子。

本發明進一步提供在表1至8中的通式(I)化合物。

表1：根據本發明之通式(I)化合物，其中R²和G代表氫。

表2：根據本發明之通式(I)化合物，其中R²代表氫及G代表鈉離子。

表3：根據本發明之通式(I)化合物，其中R²代表氫及G代表丙醯基。

表4：根據本發明之通式(I)化合物，其中R²代表氫及G代表乙氧羰基。

表5：根據本發明之通式(I)化合物，其中R²代表甲基及G代表氫。

表6：根據本發明之通式(I)化合物，其中R²代表甲基及G代表鈉離子。

表7：根據本發明之通式(I)化合物，其中R²代表甲基及G代表丙醯基。

表8：根據本發明之通式(I)化合物，其中R²代表甲基及G代表乙氧羰基。

根據本發明之通式(I)化合物的製備原則上為已知的及/或可依照文獻中已知的方法進行，例如藉由a)將通式(II)化合物環化，

其中R¹、R²、X和Y具有上述意義，且R⁹代表烷基，較佳為甲基或乙基，該環化視需要地在適合的溶劑或稀釋劑存在下，以適合的鹼與基團R⁹OH正式裂解，或 b)使通式(Ia)化合物反應，

例如與通式(III)化合物反應，其中R¹、R²、X和Y具有上述意義，Hal-L (III)其中L具有上述意義，且Hal可代表鹵素，較佳為氯或溴，該反應視需要地在適合的溶劑或稀釋劑及亦在適合的鹼存在下。

通式(II)之前驅物可以類似於已知的方法製備，例如藉由將通式(IV)之胺基酯(其中R²和R⁹具有上述之意義)與通式(V)之苯乙酸(其中R¹、X和Y具有上述之意義)反應，該反應視需要地添加脫水劑及適合的溶劑或稀釋劑。

通式(IV)之胺基酯係以合成取得，其係經由四氫-4H-吡喃-4-酮(VI)與2-(羥甲基)-2-硝基丙-1,3-二醇(VII)之閉環反應，隨後還原硝基成為胺基醇(IX)。後續在引入Boc保護基後，接著將醇(X)氧化成醛(XI)及進一步氧化成羧酸(XII)。以酯化及後續的保護基移除來供給胺基酯(IVa)。基團R²(若R²不代表氫)併入胺基酯(IV)可以類似於自文獻已知的方法進行。可權宜合成呈其鹽類形式的胺基酸及胺基酯。自物質(VI)及(VII)開始製備通式(IV)之胺基酯的此製備方法為新穎的。類似的化合物之其他合成途徑說明於例如WO 98/06721中。

通式(V)之苯乙酸為已知的，尤其自WO 2019228787、WO 2019228788及M.Muehlebach等人之Pest Manag Sci 67：1499-1521(2011)，或可以類似於自文獻已知的方法製備。進一步的例證亦可見於化學實施例中。

此外，本發明提供表9和10中的通式(II)化合物或其農化上可接受的鹽類。

表9：根據本發明之通式(II)化合物，其中R⁹代表甲基。

表10：根據本發明之通式(II)化合物，其中R⁹代表乙基。

此外，本發明提供通式(IV)化合物或其農化上可接受的鹽(表11)。

表11：根據本發明之通式(IV)化合物

此外，本發明提供通式(XIII)化合物或其農化上可接受的鹽(表12)。

表12：根據本發明之通式(XIII)化合物

此外，本發明提供通式(V)化合物或其農化上可接受的鹽(表13)。

表13：根據本發明之通式(V)化合物

實施例13-1、13-2、13-3、13-4、13-5、13-8、13-11、13-17、13-18、13-20、13-21、13-22、13-23、13-24、13-25、13-26、13-27、13-28、13-29、13-32、13-33、13-45、13-48、13-49、13-52、13-53、13-54和13-56僅用於例證說明。彼等不為本發明之主題。

此外，本發明提供式(X)、(XI)和(XII)化合物。

在下文統稱為「根據本發明之化合物」的根據本發明之式(I)化合物(及/或其鹽類)具有對抗經濟上重要的單子葉及雙子葉一年生有害植株之極佳的廣效性除草效力。

本發明因此亦提供控制不想要的植株或調節植株(較佳為植株作物)生長之方法，其中將本發明之一或多種化合物(類)施予於植株(例如有害的植株，諸如單子葉或雙子葉雜草或不想要的作物植株)、種子(例如穀粒、種子或植株性繁殖株，諸如塊莖或帶芽之幼枝)或植株生長之區域(例如栽種區域)。本發明化合物可在例如播種前(若適合時亦可併入土壤中)、萌芽前或萌芽後採用。可以本發明化合物控制的單子葉及雙子葉雜草群之一些代表物的特定實例係如下，儘管無意以列舉來施加限制於特定的物種：

單子葉有害植株屬：山羊草屬(Aegilops)、鵝觀草屬(Agropyron)、小糠草屬(Agrostis)、看麥娘屬(Alopecurus)、阿披拉草屬(Apera)、燕麥屬(Avena)、 臂形草屬(Brachiaria)、雀麥屬(Bromus)、疾藜草屬(Cenchrus)、鴨拓草屬(Commelina)、狗牙根屬(Cynodon)、莎草屬(Cyperus)、龍爪茅屬(Dactyloctenium)、馬唐屬(Digitaria)、稗屬(Echinochloa)、荸薺屬(Eleocharis)、龍爪稷屬(Eleusine)、畫眉草(Eragrostis)、野黍屬(Eriochloa)、羊茅屬(Festuca)、飄拂草屬(Fimbristylis)、異蕊花屬(Heteranthera)、白茅屬(Imperata)、鴨嘴草屬(Ischaemum)、千金子屬(Leptochloa)、黑麥草屬(Lolium)、鴨舌草屬(Monochoria)、稷屬(Panicum)、雀稗屬(Paspalum)、鷸草屬(Phalaris)、梯牧草屬(Phleum)、早熟禾屬(Poa)、羅氏草屬(Rottboellia)、慈姑屬(Sagittaria)、藨草屬(Scripus)、狗尾草屬(Setaria)、蜀黍屬(Sorghum)。

雙子葉雜草屬：苘麻屬(Abutilon)、莧屬(Amaranthus)、豬草屬(Ambrosia)、蔓錦葵屬(Anoda)、黃春菊屬(Anthemis)、糙葉樹屬(Aphanes)、艾屬(Artemisia)、濱藜屬(Atriplex)、雛菊屬(Bellis)、鬼針草屬(Bidens)、薺屬(Capsella)、大薊屬(Carduus)、阿勃勒屬(Cassia)、矢車菊屬(Centaurea)、藜屬(Chenopodium)、薊屬(Cirsium)、三色旋花屬(Convolvulus)、曼陀羅屬(Datura)、山螞蝗屬(Desmodium)、角刺酸模屬(Emex)、糖芥屬(Erysimum)、大戟屬(Euphorbia)、鼬瓣花屬(Galeopsis)、小米菊屬(Galinsoga)、豬殃殃屬(Galium)、木槿屬(Hibiscus)、番薯屬(Ipomoea)、地膚屬(Kochia)、野芝麻屬(Lamium)、獨行菜屬(Lepidium)、母草屬(Lindernia)、野菊屬(Matricaria)、薄荷屬(Mentha)、山靛屬(Mercurialis)、粟米草屬(Mullugo)、野勿忘草屬(Myosotis)、罌粟屬(Papaver)、牽牛屬(Pharbitis)、車前屬(Plantago)、蓼屬(Polygonum)、馬齒莧屬(Portulaca)、毛茛屬(Ranunculus)、萊菔屬(Raphanus)、葶藶屬(Rorippa)、水豬母乳屬(Rotala)、酸模屬(Rumex)、鹼豬毛菜屬(Salsola)、黃菀屬(Senecio)、田菁屬(Sesbania)、金午時花屬(Sida)、白芥屬(Sinapis)、茄屬(Solanum)、苦苣菜屬(Sonchus)、尖瓣花屬(Sphenoclea)、繁縷屬(Stellaria)、蒲公英屬(Taraxacum)、菥蓂屬(Thlaspi)、菽草屬(Trifolium)、蕁麻屬(Urtica)、婆婆納屬(Veronica)、菫菜屬(Viola)、蒼耳屬(Xanthium)。

當本發明化合物係在發芽前施予於土壤表面時，則完全防止雜草幼苗萌芽，或是雜草生長直到其長到子葉階段，接著便停止生長。

若活性化合物係在萌芽後施予於植株的綠色部分，則在處理後停止生長，且使有害植株維持在施予時候的生長階段，或在一定時間後完全死亡，以此方式使得對作物植株有害的雜草競爭在很早就以持續的方式被消除。

本發明化合物可在有用的植株作物中具有選擇性，亦可用作為非選擇性的除草劑。

由於活性化合物的除草及植株生長調節性質，使其亦可在已知或仍待發展的基因改造植株之作物中用於控制有害的植株。基因轉殖植株通常係以特別有利的性質為特徵，例如對農化工業中使用的某些活性化合物(特別為某些除草劑)之抗性、對植株病害或植株病害之病原體(諸如某些昆蟲或微生物，諸如真菌、細菌或病毒)之抗性。其他特定的特徵係與例如收成物料的產量、品質、貯藏性、組成和特定成分有關。例如，已知具有提高澱粉含量或改變澱粉品質之基因轉殖植株或那些在收成物料中具有不同的脂肪酸組成之基因轉殖植株。其他特別的性質在於對非生物性逆境因子(例如熱、冷、乾旱、鹽度和紫外線輻射)之耐受性或抗性。

優先選擇在有用及觀賞植株之經濟上重要的基因轉殖作物中使用根據本發明之式(I)化合物或其鹽類。

式(I)化合物可在對除草劑之植株毒性效應具有抗性或經基因工程而達成抗性之有用的植株作物中用作為除草劑。

生產與現有的植株相比具有改良特性之新穎植株的習知方式，包含例如傳統的栽種方法及產生突變株。或者可藉助重組方法產生具有改良的特性之新穎植株(參見例如EP 0221044、EP 0131624)。已說明的是例如以改良植株中所合成之澱粉為目的的作物植株之基因改造的一些例子(例如WO 92/011376 A、WO 92/014827 A、WO 91/019806 A)：通過「基因堆疊(gene stacking)」而對固殺草(glufosinate)型(參考例如EP 0242236 A、EP 0242246 A)或嘉磷塞(glyphosate)型(WO 92/000377A)或磺醯脲型(EP 0257993 A、US 5、013、659)之特定的除草劑或該等除草劑之組成物或混合物具有抗性的轉殖基因作物植株，諸如以具有商品名稱或標示Optimum^TM GAT^TM(Glyphosate ALS Tolerant)之玉米或大豆為例的基因轉殖作物植株， - 能夠產出蘇雲金芽孢桿菌(Bacillus thuringiensis)毒素(Bt毒素)之基因轉殖作物植株，例如棉花，使植株對特定的害蟲達成抗性(EP 0142924 A、EP 0193259 A)，- 具有修飾脂肪酸組成之基因轉殖作物植株(WO 91/013972 A)，- 具有新穎的成分或二次代謝物(例如新穎的植株防禦素)之基因改造作物植株，其可提高抗病性(EP 0309862 A、EP 0464461 A)，- 減少光呼吸作用之基因改造植株，其具有較高的產量及較高的逆境耐受性(EP 0305398 A)，- 產出醫藥上或診斷上重要的蛋白質之基因轉殖作物植株(「分子農場(molecular pharming)」)，- 以較高的產量或更好的品質為特性之基因轉殖作物植株，- 以例如上述的新穎性質之組合(「基因堆疊」)區別之基因轉殖作物植株。

可用於產出具有改良特性之新穎的基因轉殖植株之許多分子生物學技術原則上為已知的；參見例如I.Potrykus和G.Spangenberg(eds)之Gene Transfer to Plants,Springer Lab Manual(1995),Springer Verlag Berlin,Heidelberg或Christou,"Trends in Plant Science" 1(1996)423-431)。

關於此等基因操作，可將藉由DNA序列重組而容許突變形成或序列改變之核酸分子引入質體中。有可能藉助於標準方法，例如進行鹼基交換、移除部分序列或加入天然或合成序列。為了使DNA片段彼此接合，可將轉接序列或連結序列安置在片段上，參見例如Sambrook等人之1989,Molecular Cloning,A Laboratory Manual,2nd ed.Cold Spring Harbor Laboratory Press,Cold Spring Harbor,NY；或Winnacker "Gene und Klone"[Genes and Clones],VCH Weinheim 2nd edition 1996。

例如，具有降低的基因產物活性之植株細胞的產生可藉由表現至少一種對應的反義RNA、正義RNA以達成共抑制效應，或藉由表現至少一種經適當地構築之核糖酵素(其特別切割上述基因產物之轉錄本)而達成。為此目的，首先有可能使用包含基因產物之完整編碼序列(其包括任何可能存在的毗鄰序列)之DNA分子或僅包含編碼序列的一部分之DNA分子，在該例子 中，該等部分必需有足以在細胞中具有反義效應的長度。亦可能使用與基因產物之編碼序列具有高度同源性，但不完全相同之DNA序列。

當核酸分子表現於植株中時，所合成之蛋白質可定位在植株細胞的任何所欲間隔內。然而，為了達成定位在特定的間隔內，有可能例如接合編碼區與DNA序列，其確保定位在特定的間隔內。此等序列為那些熟習本技術領域者已知(參見例如Braun等人之EMBO J.11(1992),3219-3227；Wolter等人之Proc.Natl.Acad.Sci.USA 85(1988),846-850；Sonnewald等人之Plant J.1(1991),95-106)。核酸分子亦可表現在植株細胞之細胞器中。

基因轉殖植株細胞可以已知技術再生，以引發完整的植株。原則上，基因轉殖植株可為任何所欲植株物種之植株，亦即不僅為單子葉，且亦為雙子葉植株。因此，可獲得基因轉殖植株，其性質係藉由同源性(=天然)基因或基因序列之過度表現、壓制或抑制或異源性(=外來)基因或基因序列之表現而改變。

本發明化合物(I)可優先使用於基因轉殖作物中，該作物對生長調節劑(例如2,4-D、汰克草(dicamba))、或對抑制必須的植株酵素(例如乙醯乳酸合成酶(ALS)、EPSP合成酶、麩醯胺酸合成酶(GS)或羥苯丙酮酸二氧合酶(HPPD))之除草劑、或對來自磺醯脲、嘉磷塞、固殺草或苯甲醯基異

唑及類似的活性化合物的群組之除草劑、或對該等活性化合物之任何所欲組合具有抗性。

本發明化合物可特別優先使用於基因轉殖作物植株中，該作物植株對嘉磷塞與固殺草、嘉磷塞與磺醯脲或咪唑啉酮之組合具有抗性。本發明化合物最佳地可使用於基因轉殖作物植株中，諸如例如具有商品名稱或標示Optimum^TM GAT^TM(Glyphosate ALS Tolerant)之玉米或大豆。

當本發明之活性化合物使用於基因轉殖作物中，其不僅對出現在其他作物中所觀察到的有害植株具有效應，且亦時常對特定的基因轉殖作物之施予具有特定的效應，例如可控制改變或具體擴大的雜草譜系、可使用改變的施用量、較佳地與基因轉殖作物對其具有抗性且影響基因轉殖作物植株的生長和產量之除草劑具有良好的可組合性。

本發明因此亦關於本發明之式(I)化合物作為控制基因轉殖作物植株中之有害植株的除草劑之用途。

本發明化合物可以可濕性粉劑、可乳化濃縮劑、可噴灑溶液、撒粉產品或粒劑的形式於習知的調配物中施予。本發明因此亦提供包含本發明化合物之除草及植株生長調節組成物。

本發明化合物可根據所需的生物及/或物理化學參數而以各種方式調配。可能的調配物包括例如：可濕性粉劑(WP)、水溶性粉劑(SP)、水溶性濃縮劑、可乳化濃縮劑(EC)、乳液(EW)(諸如水包油和油包水型乳液)、可噴灑溶液、水懸劑(SC)、油系或水系分散液、油混溶性溶液、膠囊懸浮液(CS)、撒粉產品(DP)、拌種劑、用於撒播和土壤施予之粒劑、呈微粒形式之粒劑(GR)、噴灑粒劑、吸收性和吸附性粒劑、水分散性粒劑(WG)、水溶性粒劑(SG)、ULV調配物、微膠囊和蠟。該等個別的調配物類型原則上為已知的且說明於例如：Winnacker-Küchler,"Chemische Technologie[Chemical Technology]”,Volume 7,C.Hanser Verlag Munich,4th Ed.1986,Wade van Valkenburg,"Pesticide Formulations",Marcel Dekker,N.Y.,1973,K.Martens,"Spray Drying" Handbook,3rd Ed.1979,G.Goodwin Ltd.London中。

所需的調配輔助劑(諸如惰性材料、界面活性劑、溶劑和其他添加劑)同樣為已知的且說明於例如：Watkins,"Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers",2nd Ed.,Darland Books,Caldwell N.J.；H.v.Olphen,"Introduction to Clay Colloid Chemistry",2nd ed.,J.Wiley & Sons,N.Y.；C.Marsden,"Solvents Guide",2nd ed.,Interscience,N.Y.1963；McCutcheon's "Detergents and Emulsifiers Annual",MC Publ.Corp.,Ridgewood N.J.；Sisley and Wood,"Encyclopedia of Surface Active Agents",Chem.Publ.Co.Inc.,N.Y.1964；Schönfeldt,"Grenzflächenaktive Athylenoxid-addukte"[Interface-active Ethylene Oxide Adducts],Wiss.Verlagsgesell.,Stuttgart 1976；Winnacker-Küchler,"Chemische Technologie",volume 7,C.Hanser Verlag Munich,4th Ed.1986中。

以該等調配物為基礎，亦可能生產與其他活性化合物(例如殺昆蟲劑、殺蟎劑、除草劑、殺真菌劑)及亦與安全劑、肥料及/或生長調節劑之組合，例如呈最終調配物的形式或成為桶裝混合物。

可與本發明化合物組合使用於混合調配物或桶裝混合物中的活性化合物為例如基於抑制例如乙醯乳酸合成酶、乙醯基-CoA羧酶、纖維素合成酶、烯醇丙酮莽草酸-3-磷酸(enolpyruvylshikimate-3-phosphate)合成酶、麩醯胺酸合成酶、對羥苯丙酮酸二氧合酶、八氫茄紅素(phytoene)去飽和酶、光系統I、光系統II或原紫質原氧化酶之已知的活性化合物，如例如Weed Research 26(1986)441-445或"The Pesticide Manual",16th edition,The British Crop Protection Council and the Royal Soc.of Chemistry,2006及其中引用之文獻中所述。可與本發明化合物組合之已知的除草劑或植株生長調節劑為例如下列者，其中該活性化合物係以依照國際標準組織(ISO)之彼等「常用名稱」或以化學名稱或以代碼編號標示。彼等總是包含所有的使用形式，例如酸類、鹽類、酯類以及所有的異構物形式，諸如立體異構物和光學異構物，即使彼等未被明確地提及。

此等除草混合伴體的實例為：

乙草胺(acetochlor)、亞喜芬(acifluorfen)、亞喜芬-甲酯、亞喜芬-鈉、苯草醚(aclonifen)、拉草(alachlor)、草毒死(allidochlor)、亞汰草(alloxydim)、亞汰草-鈉、草殺淨(ametryn)、胺唑草酮(amicarbazone)、先甲草胺(amidochlor)、醯喃橫隆(amidosulfuron)、4-胺基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲基苯)-5-氟吡啶-2-羧酸、環丙嘧啶酸(aminocyclopyrachlor)、環丙嘧啶酸-鉀、環丙嘧啶酸-甲酯、氯氨吡啶酸(aminopyralid)、氯氨吡啶酸-二甲基銨、氯氨吡啶酸-參(2-羥丙基)銨(-tripromine)、殺草強(amitrole)、胺磺酸銨(ammonium sulfamate)、莎稗磷(anilofos)、亞速爛(asulam)、亞速爛-鉀、亞速爛-鈉、草脫淨(atrazine)、草芬定(azafenidin)、四唑嘧磺隆(azimsulfuron)、氟丁醯草胺(beflubutamid)、(S)-(-)-氟丁醯草胺、氟丁醯草胺-M、草除靈(benazolin)、草除靈-乙酯、草除靈-二甲基銨、草除靈-鉀、氟草胺(benfluralin)、呋草黃(benfuresat)、苄嘧磺隆(bensulfuron)、苄嘧磺隆-甲酯、地散磷(bensulide)、滅草松(bentazone)、滅草松-鈉、苯并雙環酮(benzobicyclon)、吡草酮(benzofenap)、雙環吡喃酮(bicyclopyron)、治草醚(bifenox)、畢拉草(bilanafos)、畢拉草-鈉、敗比拉蓉(bipyrazon)、雙草醚(bispyribac)、雙草醚-鈉、必賜洛宗(bixlozone)、除草定(bromacil)、除草定-鋰、除草定-鈉、溴丁醯草胺(bromobutide)、溴酚肟 (bromofenoxim)、溴苯腈(bromoxynil)、溴苯腈-丁酸鹽、-鉀、-庚酸鹽和-辛酸鹽、羥草酮(busoxinone)、丁草胺(butachlor)、氟丙嘧草酯(butafenacil)、抑草磷(butamifos)、丁烯草胺(butenachlor)、比達寧(butralin)、丁苯草酮(butroxydim)、丁草敵(butylate)、唑草胺(cafenstrol)、坎苯敵氯(cambendichlor)、卡草胺(carbetamide)、唑草酮(carfentrazone)、唑草酮-乙酯、草滅平(chloramben)、草滅平-銨、草滅平-二乙醇胺、草滅平-甲酯、草滅平-甲基銨、草滅平-鈉、氯溴隆(chlorbromuron)、伐草克(chlorfenac)、伐草克-銨、伐草克-鈉、燕麥酯(chlorfenprop)、燕麥酯-甲酯、氯甲丹(chlorflurenol)、氯甲丹-甲酯、殺草敏(chloridazon)、氯嘧磺隆(chlorimuron)、氯嘧磺隆-乙酯、氯酞醯亞胺(chlorophthalim)、氯麥隆(chlorotoluron)、氯磺隆(chlorsulfuron)、敵草索(chlorthal)、敵草索-二甲酯、敵草索-單甲酯、吲哚酮草酯(cinidon)、吲哚酮草酯-乙酯、環庚草醚(cinmethylin)、外-(+)-環庚草醚，亦即(1R,2S,4S)-4-異丙基-1-甲基-2-[(2-甲基苯甲基)氧基]-7-氧雜雙環[2.2.1]庚烷、外-(-)-環庚草醚，亦即(1R,2S,4S)-4-異丙基-1-甲基-2-[(2-甲基苯甲基)氧基]-7-氧雜雙環[2.2.1]庚烷、醚磺隆(cinosulfuron)、氯醯草膦(clacyfos)、烯草酮(clethodim)、炔草酸(clodinafop)、炔草酸-乙酯、炔草酸-炔丙酯、可滅蹤(clomazone)、氯甲醯草胺(clomeprop)、二氯吡啶酸(clopyralid)、二氯吡啶酸-甲酯、二氯吡啶酸-乙醇胺、二氯吡啶酸-鉀、二氯吡啶酸-參(2-羥丙基)銨(-tripomine)、氯酯磺草酸(cloransulam)、氯酯磺草酸-甲酯、節草隆(cumyluron)、胺基氰(cyanamide)、氰乃淨(cyanazine)、環草敵(cycloate)、環吡拉尼(cyclopyranil)、環吡瑞莫(cyclopyrimorate)、環丙嘧磺隆(cyclosulfamuron)、噻草酮(cycloxydim)、賽伏草(cyhalofop)、賽伏草-丁酯、環草津(cyprazine)、2,4-D(包括其-銨、-丁氧基乙酯、-丁酯、-膽鹼、-二乙基銨、-二甲基銨、-二乙醇胺、-doboxyl、-十二烷基銨、-etexyl、-乙酯、-2-乙基己酯、-庚基銨、-異丁酯、-異辛酯、-異丙酯、-異丙基銨、-鋰、-甲基庚酯、-甲酯、-鉀、-十四烷基銨、-三乙基銨、-三異丙醇銨、-參(2-羥丙基)銨和-三乙醇胺鹽)、2,4-DB，2,4-DB-丁酯、-二甲基銨、-異辛酯、-鉀和-鈉，汰草龍(daimuron)(dymron)、得拉本(dalapon)、得拉本-鈣、得拉本-鎂、得拉本-鈉、棉隆(dazomet)、棉隆-鈉、正癸醇、7-去氧基-d-景天庚酮糖(sedoheptulose)、甜菜安(desmedipham)、得托西吡唑特 (detosyl-pyrazolate)(DTP)、汰克草(dicamba)和其鹽類，例如汰克草-biproamine、汰克草-N,N-雙(3-胺基丙基)甲胺、汰克草-丁氧基乙酯、汰克草-膽鹼、汰克草-二甘醇胺、汰克草-二甲基銨、汰克草-二乙醇胺、汰克草-二乙基銨、汰克草-異丙基銨、汰克草-甲酯、汰克草-單乙醇胺、汰克草-乙醇胺、汰克草-鉀、汰克草-鈉、汰克草-三乙醇胺、敵草腈(dichlobenil)、2-(2,5-二氯苯甲基)-4,4-二甲基-1,2-

唑啶-3-酮、滴丙酸(dichlorprop)、滴丙酸-丁氧基乙酯、滴丙酸-二甲基銨、滴丙酸-etexyl、滴丙酸-乙基銨、滴丙酸-異辛酯、滴丙酸-甲酯、滴丙酸-鉀、滴丙酸-鈉、滴丙酸-P、滴丙酸-P-二甲基銨、滴丙酸-P-etexyl、滴丙酸-P-鉀、滴丙酸-鈉、禾草靈(diclofop)、禾草靈-甲酯、禾草靈-P、禾草靈-P-甲酯、雙氯磺草胺(diclosulam)、野燕枯(difenzoquat)、野燕枯-甲硫酸鹽、吡氟醯草胺(diflufenican)、氟吡草腙(diflufenzopyr)、氟吡草腙-鈉、惡唑隆(dimefuron)、哌草丹(dimepiperate)、敵米蘇法特(dimesulfazet)、克草胺(dimethachlor)、戊草津(dimethametryn)、二甲吩草胺(dimethenamid)、二甲吩草胺-P、醚橫隆(dimetrasulfuron)、敵樂胺(dinitramine)、地樂消酚(dinoterb)、地樂消酚-乙酸鹽、草乃敵(diphenamid)、敵草快(diquat)、二溴敵草快(diquat-dibromide)、二氯敵草快(diquat-dichloride)、氟硫草定(dithiopyr)、敵草隆(diuron)、DNOC、DNOC-銨、DNOC-鉀、DNOC-鈉、草藻滅(endothal)、草藻滅-二銨、草藻滅-二鉀、草藻滅-二鈉、艾皮芬尼索(epyrifenacil)(S-3100)、EPTC、伊波卡(esprocarb)、丁氟消草(ethalfluralin)、胺苯磺隆(ethametsulfuron)、胺苯磺隆-甲酯、乙嗪草酮(ethiozin)、乙呋草黃(ethofumesate)、氯氟草醚(ethoxyfen)、氯氟醚草-乙酯、亞速隆(ethoxysulfuron)、乙氧苯草胺(etobenzanid)、F-5231，亦即N-[2-氯-4-氟-5-[4-(3-氟丙基)-4,5-二氫-5-側氧基-1H-四唑-1-基]苯基]乙磺醯胺、F-7967，亦即3-[7-氯-5-氟-2-(三氟甲基)-1H-苯并咪唑-4-基]-1-甲基-6-(三氟甲基)嘧啶-2,4(1H,3H)-二酮、芬殺草(fenoxaprop)、芬殺草-P、芬殺草-乙酯、芬殺草-P-乙酯、異

苯碸(fenoxasulfone)、苯唑氟草酮(fenpyrazone)、芬奎諾退(fenquinotrione)、四唑草胺(fentrazamide)、麥草伏(flamprop)、麥草伏-異丙酯、麥草伏-甲酯、麥草伏-M-異丙酯、麥草伏-M-甲酯、啶嘧黃隆(flazasulfuron)、雙氟磺草胺(florasulam)、氯氟吡啶酯(florpyrauxifen)、氯氟吡啶酯-苯甲酯、伏寄普(fluazifop)、伏寄普-丁酯、伏寄普-甲酯、伏寄普-P、伏 寄普-P-丁酯、氟唑磺隆(flucarbazone)、氟唑磺隆-鈉、氟吡磺隆(flucetosulfuron)、氯乙氟靈(fluchloralin)、氟噻草胺(flufenacet)、氟噠嗪草酯(flufenpyr)、氟噠嗪草酯-乙酯、唑嘧磺草胺(flumetsulam)、氟烯草酸(flumiclorac)、氟烯草酸-戊酯、丙炔氟草胺(flumioxazin)、氟草隆(fluometuron)、抑草丁(flurenol)、抑草丁-丁酯、-二甲基銨和-甲酯、乙羧氟草醚(fluoroglycofen)、乙羧氟草醚-乙酯、氟丙酸(flupropanate)、氟丙酸-鈉、氟啶嘧磺隆(flupyrsulfuron)、氟啶嘧磺隆-甲酯、氟啶嘧磺隆-甲基-鈉、氟啶草酮(fluridone)、氟咯草酮(flurochloridone)、氟草烟(fluroxypyr)、氟草烟-丁氧基丙酯、氟草烟-甲基庚酯、呋草酮(flurtamone)、嗪草酸(fluthiacet)、嗪草酸-甲酯、氟磺胺草醚(fomesafen)、氟磺胺草醚-鈉、甲醯氨磺隆(foramsulfuron)、甲醯氨磺隆-鈉、殺木膦(fosamine)、殺木膦-銨、固殺草、固殺草-銨、固殺草-鈉、L-固殺草-銨、L-固殺草-鈉、固殺草-P-鈉、固殺草-P-銨、嘉磷塞、嘉磷塞-銨、嘉磷塞-異丙基銨、嘉磷塞-二銨、嘉磷塞-二甲基銨、嘉磷塞-鉀、嘉磷塞-鈉、嘉磷塞-倍半鈉和嘉磷塞-三甲基硫鹽、H-9201，亦即異丙基硫代磷醯胺酸O-(2,4-二甲基-6-硝基苯基)O-乙酯、哈洛昔芬(halauxifen)、哈洛昔芬-甲酯、鹵沙芬(halosafen)、合速隆(halosulfuron)、合速隆-甲酯、合氯氟(haloxyfop)、合氯氟-P、合氯氟-乙氧基乙酯、合氯氟-P-乙氧基乙酯、合氯氟-甲酯、合氯氟-P-甲酯、合氯氟-鈉、菲殺淨(hexazinone)、HNPC-A8169，亦即(2S)-2-{3-[(5-三級丁基吡啶-2-基)氧基]苯氧基}丙酸丙-2-炔-1-酯、HW-02，亦即(2,4-二氯苯氧基)乙酸1-(二甲氧基磷醯基)乙酯、海丹土司丁(hydantocidine)、咪草酸(imazamethabenz)、咪草酸-甲酯、甲氧咪(imazamox)、甲氧咪-銨、甲咪唑煙酸(imazapic)、甲咪唑煙酸-銨、依滅草(imazapyr)、依滅草-異丙基銨、滅草喹(imazaquin)、滅草喹-銨、滅草喹-甲酯、咪草煙(imazethapyr)、咪草煙-銨、咪唑磺隆(imazosulfuron)、茚草酮(indanofan)、印達立拉(indaziflam)、碘磺隆(iodosulfuron)、碘磺隆-甲酯、碘磺隆-甲基-鈉、碘苯腈(ioxynil)、碘苯腈-鋰、碘苯腈-辛酸鹽、碘苯腈-鉀和碘苯腈-鈉、艾分卡巴腙(ipfencarbazone)、異丙隆(isoproturon)、愛速隆(isouron)、異惡草胺(isoxaben)、異惡唑草酮(isoxaflutole)、卡靈草(karbutilate)、KUH-043，亦即3-({[5-(二氟甲基)-1-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-4-基]甲基}磺醯基)-5,5-二甲基-4,5-二氫-1,2-

唑、酮基螺朵司(ketospiradox)、酮基螺朵司-鉀、乳氟禾草 靈(lactofen)、環草定(lenacil)、理有龍(linuron)、MCPA、MCPA-丁氧基乙酯、-丁酯、-二甲基銨、-二乙醇胺、-2-乙基己酯、-乙酯、-異丁酯、-異辛酯、-異丙酯、-異丙基銨、-甲酯、-乙醇胺、-鉀、-鈉和-三乙醇胺、MCPB、MCPB-甲酯、-乙酯和-鈉、甲氯丙酸(mecoprop)、甲氯丙酸-丁氧基乙酯、甲氯丙酸-二甲基銨、甲氯丙酸-二乙醇胺、甲氯丙酸-etexyl、甲氯丙酸-亞乙酯(-ethadyl)、甲氯丙酸-異辛酯、甲氯丙酸-甲酯、甲氯丙酸-鉀、甲氯丙酸-鈉和甲氯丙酸-三乙醇胺、甲氯丙酸-P、甲氯丙酸-P-丁氧基乙酯、甲氯丙酸-二甲基銨、甲氯丙酸-2-乙基己基和甲氯丙酸-鉀、滅芬草(mefenacet)、氟磺醯草胺(mefluidid)、氟磺醯草胺-二乙醇胺、氟磺醯草胺-鉀、甲磺胺磺隆(mesosulfuron)、甲磺胺磺隆-甲酯、甲磺胺磺隆-鈉、硝草酮(mesotrione)、甲苯噻隆(methabenzthiazuron)、威百畝(metam)、惡唑醯草胺(metamifop)、苯嗪草酮(metamitron)、滅草胺(metazachlor)、美速隆(metazosulfuron)、甲苯噻隆(methabenzthiazuron)、甲硫嘧磺隆(methiopyrsulfuron)、美西除靈(methiozolin)、異硫氰酸甲酯、撲多草(metobromuron)、莫多草(metolachlor)、S-莫多草、磺草唑胺(metosulam)、甲氧隆(metoxuron)、滅必淨(metribuzin)、甲磺隆(metsulfuron)、甲磺隆-甲酯、稻得壯(molinate)、綠穀隆(monolinuron)、單嘧磺隆(monosulfuron)、單嘧磺隆-甲酯、MT-5950，亦即N-[3-氯-4-(1-甲基乙基)苯基]-2-甲基戊醯胺、NGGC-011、萘草胺(napropamide)、NC-310，亦即4-(2,4-二氯苯甲醯基)-1-甲基-5-苯甲氧基吡唑、NC-656，亦即3-[(異丙基磺醯基)甲基]-N-(5-甲基-1,3,4-

二唑-2-基)-5-(三氟甲基)[1,2,4]三唑并[4,3-a]吡啶-8-甲醯胺、草不隆(neburon)、煙嘧磺隆(nicosulfuron)、壬酸(天竺葵酸(pelargonic acid))、氟草敏(norflurazon)、油酸(脂肪酸)、坪草丹(orbencarb)、嘧苯胺磺隆(orthosulfamuron)、黃草消(oryzalin)、炔

草酮(oxadiargyl)、

草酮(oxadiazon)、環氧嘧磺隆(oxasulfuron)、

嗪草酮(oxaziclomefone)、復祿芬(oxyfluorfen)、巴拉刈(paraquat)、巴拉刈-二氯化物、巴拉刈-二甲基硫酸鹽、克草猛(pebulate)、施得圃(pendimethalin)、平速爛(penoxsulam)、五氯酚、環戊惡草酮(pentoxazone)、烯草胺(pethoxamid)、石油、甜菜寧(phenmedipham)、甜菜寧-乙酯、畢克爛(picloram)、畢克爛-二甲基銨、畢克爛-etexyl、畢克爛-異辛酯、畢克爛-甲酯、畢克爛-乙醇胺、畢克爛-鉀、畢克爛-三乙基銨、畢克爛-參(2-羥丙基)銨、畢克爛-三乙醇胺、氟吡 醯草胺(picolinafen)、唑啉草酯(pinoxaden)、哌草磷(piperophos)、普拉草(pretilachlor)、氟嘧磺隆(primisulfuron)、氟嘧磺隆-甲酯、胺基丙氟靈(prodiamine)、環苯草酮(profoxydim)、撲滅通(prometon)、撲草淨(prometryn)、毒草胺(propachlor)、敵稗(propanil)、普拔草(propaquizafop)、撲滅津(propazine)、苯胺靈(propham)、異丙草胺(propisochlor)、丙氧卡巴腙(proxycarbazone)、丙氧卡巴腙-鈉、咪唑嘧磺隆(propyrisulfuron)、戊炔草胺(propyzamide)、苄草丹(prosulfocarb)、氟磺隆(prosulfuron)、雙唑草腈(pyraclonil)、霸草靈(pyraflufen)、霸草靈-乙酯、比沙弗托(pyrasulfotole)、苄草唑(pyrazolynate)(吡唑特(pyrazolate))、吡嘧黃隆(pyrazosulfuron)、吡嘧黃隆-乙酯、苄草唑(pyrazoxyfen)、丙酯草醚(pyribambenz)、丙酯草醚-異丙酯、丙酯草醚-丙酯、嘧啶肟草醚(pyribenzoxim)、稱草畏(pyributicarb)、比達弗(pyridafol)、噠草特(pyridate)、環酯草醚(pyriftalid)、嘧草醚(pyriminobac)、嘧草醚-甲酯、嘧沙吩(pyrimisulfan)、嘧草硫醚(pyrithiobac)、嘧草硫醚-鈉、丙炔氟草胺(pyroxasulfone)、甲氧磺草胺(pyroxsulam)、快克草(quinclorac)、快克草-二甲基銨、快克草-甲酯、喹草酸(quinmerac)、莫克草(quinoclamine)、快伏草(quizalofop)、快伏草-乙酯、快伏草-P、快伏草-P-乙酯、快伏草-P-四氫呋喃甲酯(-tefuryl)、QYM201，亦即1-{2-氯-3-[(3-環丙基-5-羥基-1-甲基-1H-吡唑-4-基)羰基]-6-(三氟甲基)苯基}哌啶-2-酮、玉嘧磺隆(rimsulfuron)、嘧啶肟草醚(saflufenacil)、西殺草(sethoxydim)、環草隆(siduron)、西瑪津(simazine)、西草淨(simetryn)、SL-261、磺草酮(sulcotrione)、甲磺草胺(sulfentrazone)、甲嘧磺隆(sulfometuron)、甲嘧磺隆-甲酯、磺醯磺隆(sulfosulfuron)、SYP-249，亦即5-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]-2-硝基苯甲酸1-乙氧基-3-甲基-1-側氧丁-3-烯-2-酯、SYP-300，亦即1-[7-氟-3-側氧基-4-(丙-2-炔-1-基)-3,4-二氫-2H-1,4-苯并

-6-基]-3-丙基-2-硫酮基咪唑啶-4,5-二酮、2,3,6-TBA、TCA(三氯乙酸)和其鹽類(例如TCA-銨、TCA-鈣、TCA-乙酯、TCA-鎂、TCA-鈉)、特丁噻草隆(tebuthiuron)、特呋三酮(tefuryltrione)、提伯三酮(tembotrione)、得殺草(tepraloxydim)、特草定(terbacil)、特草靈(terbucarb)、特丁通(terbumeton)、草淨津(terbuthylazine)、丁胺津(terbutryn)、特福吡格利美(tetflupyrolimet)、薩克多敏(thaxtomin)、甲氧噻草胺(thenylchlor)、噻草定(thiazopyr)、噻酮磺隆(thiencarbazone)、噻酮磺隆-甲 酯、噻磺隆(thifensulfuron)、噻磺隆-甲酯、禾草丹(thiobencarb)、噻氟丙嘧草酯(tiafenacil)、硝黃草酮(tolpyralate)、吡草磺(topramezone)、三甲苯草酮(tralkoxydim)、賽法猛(triafamon)、野麥畏(tri-allate)、醚苯磺隆(triasulfuron)、唑嘧磺隆(triaziflam)、苯磺隆(tribenuron)、苯磺隆-甲酯、綠草定(triclopyr)、綠草定-丁氧基乙酯、綠草定-膽鹼、綠草定-乙酯、綠草定-三乙基銨、草達津(trietazine)、三氟啶磺隆(trifloxysulfuron)、三氟啶磺隆-鈉、三氟草嗪(trifludimoxazin)、氟樂靈(trifluralin)、氟胺磺隆(triflusulfuron)、氟胺磺隆-甲酯、三氟甲磺隆(tritosulfuron)、脲硫酸鹽、萬隆(vernolate)、XDE-848、ZJ-0862，亦即3,4-二氯-N-{2-[(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)氧基]苯甲基}苯胺、3-(2-氯-4-氟-5-(3-甲基-2,6-二側氧基-4-三氟甲基-3,6-二氫嘧啶-1-(2H)-基)苯基)-5-甲基-4,5-二氫異

唑-5-羧酸乙酯、3-氯-2-[3-(二氟甲基)異

唑-5-基]苯基5-氯嘧啶-2-醚、2-(3,4-二甲氧基苯基)-4-[(2-羥基-6-側氧環己-1-烯-1-基)羰基]-6-甲基嗒

-3(2H)-酮、2-({2-[(2-甲氧基乙氧基)甲基]-6-甲基吡啶-3-基}羰基)環己烷-1,3-二酮、(5-羥基-1-甲基-1H-吡唑-4-基)(3,3,4-三甲基-1,1-二氧離子基-2,3-二氫-1-苯并噻吩-5-基)甲酮、1-甲基-4-[(3,3,4-三甲基-1,1-二氧離子基-2,3-二氫-1-苯并噻吩-5-基)羰基]-1H-吡唑-5-基丙烷-1-磺酸酯、1,3-二甲基-1H-吡唑-4-羧酸4-{2-氯-3-[(3,5-二甲基-1H-吡唑-1-基)甲基]-4-(甲基磺醯基)苯甲醯基}-1-甲基-1H-吡唑-5-酯、4-胺基-3-氯-5-氟-6-(7-氟-1H-吲哚-6-基)吡啶-2-羧酸氰基甲酯、4-胺基-3-氯-5-氟-6-(7-氟-1H-吲哚-6-基)吡啶-2-羧酸丙-2-炔-1-酯、4-胺基-3-氯-5-氟-6-(7-氟-1H-吲哚-6-基)吡啶-2-羧酸甲酯、4-胺基-3-氯-5-氟-6-(7-氟-1H-吲哚-6-基)吡啶-2-羧酸、4-胺基-3-氯-5-氟-6-(7-氟-1H-吲哚-6-基)吡啶-2-羧酸苯甲酯、4-胺基-3-氯-5-氟-6-(7-氟-1H-吲哚-6-基)吡啶-2-羧酸乙酯、4-胺基-3-氯-5-氟-6-(7-氟-1-異丁醯基-1H-吲哚-6-基)吡啶-2-羧酸甲酯、6-(1-乙醯基-7-氟-1H-吲哚-6-基)-4-胺基-3-氯-5-氟吡啶-2-羧酸甲酯、4-胺基-3-氯-6-[1-(2,2-二甲基丙醯基)-7-氟-1H-吲哚-6-基]-5-氟吡啶-2-羧酸甲酯、4-胺基-3-氯-5-氟-6-[7-氟-1-(甲氧基乙醯基)-1H-吲哚-6-基]吡啶-2-羧酸甲酯、4-胺基-3-氯-5-氟-6-(7-氟-1H-吲哚-6-基)吡啶-2-羧酸鉀、4-胺基-3-氯-5-氟-6-(7-氟-1H-吲哚-6-基)吡啶-2-羧酸鈉、4-胺基-3-氯-5-氟-6-(7-氟-1H-吲哚-6-基)吡啶-2-羧酸丁酯、4-羥基-1-甲基-3-[4-(三氟甲基)吡啶-2-基]咪唑啶-2-酮、3-(5-三級丁基-1,2-

唑 -3-基)-4-羥基-1-甲基咪唑啶-2-酮。

作為可能的混合伴體之植株生長調節劑的實例為：脫落酸(Abscisic acid)、阿拉酸式苯(acibenzolar)、阿拉酸式苯-S-甲基、1-胺基環丙-1-基羧酸和其衍生物、5-胺基乙醯丙酸、環丙嘧啶醇(ancymidol)、6-苯甲基胺基嘌呤、油菜素內酯(brassinolide)、油菜素內酯-乙酯、兒茶素(catechine)、幾丁寡醣(chitooligosaccharide)(CO；CO與其中不具有附著之脂肪酸鏈之LCO(其為LCO之特徵)不同。CO有時亦被稱為N-乙醯基幾丁寡醣，同樣地由GlcNAc基團所組成，但是具有側鏈裝飾，使彼等與幾丁質分子[(C₈H₁₃NO₅)_n，CAS編號1398-61-4]及幾丁寡醣分子[(C₅H₁₁NO₄)_n，CAS-Nr.9012-76-4]區別)、幾丁質化合物、矮壯素(chlormequat chloride)、調果酸(cloprop)、環丙醯草胺(cyclanilide)、3-(環丙-1-烯基)丙酸、丁醯肼(daminozide)、邁隆(dazomet)、邁隆-鈉、正癸醇、敵草克(dikegulac)、敵草克-鈉、草多索(endothal)、草多索-二鉀、-二鈉和-單(N,N-二甲基烷基銨)、乙烯磷(ethephon)、氟節胺(flumetralin)、抑草丁(flurenol)、抑草丁-丁酯、抑草丁-甲酯、呋嘧醇(flurprimidol)、吡效隆(forchlorfenuron)、赤黴酸、抗倒胺(inabenfid)、吲哚-3-乙酸(IAA)、4-吲哚-3-基丁酸、亞賜圃(isoprothiolane)、撲殺熱(probenazole)、茉莉酸、茉莉酸或其衍生物(例如茉莉酸甲酯)。脂幾丁寡醣(LCO，有時被稱為共生結瘤(Nod)信號(或Nod因子)或Myc因子)係由具有縮合在非還原末端上的N連結之脂肪醯基鏈的β 1,4-連結之N-乙醯基-D-葡萄胺糖(「GlcNAc」)基團的寡醣骨架所組成。如熟習本技術領域者已知，LCO係以其骨架中的GlcNAc基團數目、其脂肪醯基鏈的長度和飽和程度及還原和非還原糖部分的取代來區別)、亞麻油酸或其衍生物、蘇子油酸或其衍生物、順丁烯二醯肼、縮節胺(mepiquat)氯化物、縮節胺五硼酸鹽、1-甲基環丙烯、3'-甲基脫落酸、2-(1-萘基)乙醯胺、1-萘基乙酸、2-萘氧基乙酸、硝基苯酚鹽混合物、4-側氧基-4[(2-苯基乙基)胺基]丁酸、巴克布他唑(paclobutrazole)、4-苯基丁酸、N-苯基鄰苯二甲酸、調環酸(prohexadione)、調環酸-鈣、茉莉酸丙酯(prohydrojasmone)、水楊酸、水楊酸甲酯、獨腳金內酯(strigolactone)、四氧硝基苯(tecnazene)、賽苯隆(thidiazuron)、三十烷醇、抗倒酯(trinexapac)、抗倒酯-乙酯、西托得(tsitodef)、烯效唑(uniconazole)、烯效唑-P、2-氟-N-(3-甲氧基苯基)-9H-嘌呤-6-胺。

可與根據本發明之式(I)化合物組合及視需要地與如上文列出的其他活性化合物(諸如殺昆蟲劑、殺蟎劑、除草劑、殺真菌劑)組合使用之安全劑較佳地選自由下列所組成的群組：

S1)式(S1)化合物

其中符號及指數係如下所定義：n_A 為0至5，較佳為0至3的自然數；R_A ¹ 為鹵素、(C₁-C₄)-烷基、(C₁-C₄)-烷氧基、硝基或鹵-(C₁-C₄)-烷基；W_A 為來自具有1至3個來自N和O基團的環雜原子之部分不飽和或芳族五元雜環的群組之未經取代或經取代之二價雜環基團，其中至少一個氮原子及至多一個氧原子係存在於環中，較佳為來自(W_A ¹)至(W_A ⁴)的群組之基團，

m_A 為0或1；R_A ² 為OR_A ³、SR_A ³或NR_A ³R_A ⁴或具有至少一個氮原子及至多3個較佳地來自由O和S所組成的群組之雜原子的飽和或不飽和3至7元雜環，其係經由氮原子與(S1)中的羰基接合，且未經取代或經來自由(C₁-C₄)-烷基、(C₁-C₄)-烷氧基或視需要地經取代之苯基所組成的群組之基團取代，較佳為式OR_A ³、NHR_A ⁴或N(CH₃)₂之基團，尤其為式OR_A ³之基團；R_A ³ 為氫或未經取代或經取代之脂族烴基，較佳地具有總共1至18個碳原子；R_A ⁴ 為氫、(C₁-C₆)-烷基、(C₁-C₆)-烷氧基或經取代或未經取代之苯基；R_A ⁵ 為H、(C₁-C₈)-烷基、鹵-(C₁-C₈)-烷基、(C₁-C₄)-烷氧基-(C₁-C₈)-烷基、氰基或COOR_A ⁹，其中R_A ⁹為氫、(C₁-C₈)-烷基、鹵-(C₁-C₈)-烷基、(C₁-C₄)-烷氧基-(C₁-C₄)-烷基、(C₁-C₆)-羥烷基、(C₃-C₁₂)-環烷基或三-(C₁-C₄)-烷矽基；R_A ⁶、R_A ⁷、R_A ⁸ 為相同或不同的，且為氫、(C₁-C₈)-烷基、鹵-(C₁-C₈)-烷基、(C₃-C₁₂)-環烷基或經取代或未經取代之苯基； 較佳為：a)二氯苯基吡唑啶-3-羧酸型(S1^a)之化合物，較佳為下列化合物：諸如1-(2,4-二氯苯基)-5-(乙氧羰基)-5-甲基-2-吡唑啶-3-羧酸、1-(2,4-二氯苯基)-5-(乙氧羰基)-5-甲基-2-吡唑啶-3-羧酸乙酯(S1-1)(「米芬比(mefenpyr)-二乙酯」)及如WO-A-91/07874中所述之相關化合物；b)二氯苯基吡唑羧酸(S1^b)之衍生物，較佳為下列化合物：諸如1-(2,4-二氯苯基)-5-甲基吡唑-3-羧酸乙酯(S1-2)、1-(2,4-二氯苯基)-5-異丙基吡唑-3-羧酸乙酯(S1-3)、1-(2,4-二氯苯基)-5-(1,1-二甲基乙基)吡唑-3-羧酸乙酯(S1-4)及EP-A-333 131和EP-A-269 806中所述之相關化合物；c)1,5-二苯基吡唑-3-羧酸(S1^c)之衍生物，較佳為下列化合物：諸如1-(2,4-二氯苯基)-5-苯基吡唑-3-羧酸乙酯(S1-5)、1-(2-氯苯基)-5-苯基吡唑-3-羧酸甲酯(S1-6)及例如EP-A-268 554中所述之相關化合物；d)三唑羧酸型(S1^d)之化合物，較佳為下列化合物：諸如解草唑(fenchlorazole)(-乙酯)，亦即1-(2,4-二氯苯基)-5-三氯甲基-(1H)-1,2,4-三唑-3-羧酸乙酯(S1-7)及EP-A-174 562和EP-A-346 620中所述之相關化合物；e)5-苯甲基-或5-苯基-2-異

唑啉-3-羧酸或5,5-二苯基-2-異

唑啉-3-羧酸型(S1^e)之化合物，較佳為下列化合物：諸如5-(2,4-二氯苯甲基)-2-異

唑啉-3-羧酸乙酯(S1-8)或5-苯基-2-異

唑啉-3-羧酸乙酯(S1-9)及WO-A-91/08202中所述之相關化合物、或5,5-二苯基-2-異

唑啉-3-羧酸(S1-10)或5,5-二苯基-2-異

唑啉-3-羧酸乙酯(S1-11)(「雙苯

唑酸(isoxadifen)-乙酯」)、或5,5-二苯基-2-異

唑啉-3-羧酸正丙酯(S1-12)、或5-(4-氟苯基)-5-苯基-2-異

唑啉-3-羧酸乙酯(S1-13)，如在專利申請案WO-A-95/07897中所述。

S2)式(S2)之喹啉衍生物

其中符號及指數具有下文之意義：R_B ¹ 為鹵素、(C₁-C₄)-烷基、(C₁-C₄)-烷氧基、硝基或鹵-(C₁-C₄)-烷基；n_B 為0至5，較佳為0至3的自然數； R_B ² 為OR_B ³、SR_B ³或NR_B ³R_B ⁴或具有至少一個氮原子及至多3個較佳地來自O和S的群組之雜原子的飽和或不飽和3至7元雜環，其係經由氮原子與(S2)中的羰基接合，且未經取代或經來自(C₁-C₄)-烷基、(C₁-C₄)-烷氧基或視需要地經取代之苯基的群組之基團取代，較佳為式OR_B ³、NHR_B ⁴或N(CH₃)₂之基團，尤其為式OR_B ³之基團；R_B ³ 為氫或未經取代或經取代之脂族烴基，較佳地具有總共1至18個碳原子；R_B ⁴ 為氫、(C₁-C₆)-烷基、(C₁-C₆)-烷氧基或經取代或未經取代之苯基；T_B 為(C₁或C₂)-烷二基鏈，其未經取代或經一或兩個(C₁-C₄)-烷基或經[(C₁-C₃)-烷氧基]羰基取代；較佳為：a)8-喹啉氧基乙酸型(S2^a)之化合物，較佳為(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸1-甲基己酯(「解毒喹(cloquintocet-mexyl)」)(S2-1)，(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸(1,3-二甲基丁-1-基)酯(S2-2)，(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸4-烯丙氧基丁酯(S2-3)，(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸1-烯丙氧基丙-2-酯(S2-4)，(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸乙酯(S2-5)，(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸甲酯(S2-6)，(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸烯丙酯(S2-7)，(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸2-(2-亞丙基亞胺氧基)-1-乙酯(S2-8)、(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸2-側氧丙-1-酯(S2-9)及如EP-A-86 750、EP-A-94 349和EP-A-191 736或EP-A-0 492 366中所述之相關化合物，以及(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸(S2-10)、其水合物及鹽類，例如其鋰、鈉、鉀、鈣、鎂、鋁、鐵、銨、四級銨、鋶或鏻鹽類，如WO-A-2002/34048中所述；b)(5-氯-8-喹啉氧基)丙二酸型(S2^b)之化合物，較佳為下列化合物：諸如(5-氯-8-喹啉氧基)丙二酸二乙酯、(5-氯-8-喹啉氧基)丙二酸二烯丙酯、(5-氯-8-喹啉氧基)丙二酸甲酯乙酯及如EP-A-0 582 198中所述之相關化合物。

S3)式(S3)化合物

其中符號及指數係如下所定義：R_C ¹為(C₁-C₄)-烷基、鹵-(C₁-C₄)-烷基、(C₂-C₄)-烯基、鹵-(C₂-C₄)-烯基、(C₃-C₇)-環烷基，較佳為二氯甲基；R_C ²、R_C ³為相同或不同的，且為氫、(C₁-C₄)烷基、(C₂-C₄)烯基、(C₂-C₄)炔基、鹵-(C₁-C₄)-烷基、鹵-(C₂-C₄)-烯基、(C₁-C₄)烷基胺甲醯基-(C₁-C₄)烷基、(C₂-C₄)烯基胺甲醯基-(C₁-C₄)烷基、(C₁-C₄)烷氧基-(C₁-C₄)烷基、二氧雜環戊烷基-(C₁-C₄)烷基、噻唑基、呋喃基、呋喃基烷基、噻吩基、哌啶基、經取代或未經取代之苯基，或R_C ²與R_C ³一起形成經取代或未經取代之雜環，較佳為

唑啶、四氫噻唑、哌啶、嗎啉、六氫嘧啶或苯并

環；較佳為：二氯乙醯胺型之活性化合物，其常被用作為萌芽前安全劑(作用於土壤之安全劑)，例如「二氯丙烯胺(dichlormid)」(N,N-二烯丙基-2,2-二氯乙醯胺)(S3-1)，來自Stauffer之「R-29148」(3-二氯乙醯基-2,2,5-三甲基-1,3-

唑啶)(S3-2)，來自Stauffer之「R-28725」(3-二氯乙醯基-2,2-二甲基-1,3-

唑啶)(S3-3)，「解草酮(benoxacor)」(4-二氯乙醯基-3,4-二氫-3-甲基-2H-1,4-苯并

)(S3-4)，來自PPG Industries之「PPG-1292」(N-烯丙基-N-[(1,3-二氧雜環戊烷-2-基)甲基]二氯乙醯胺)(S3-5)，來自Sagro-Chem之「DKA-24」(N-烯丙基-N-[(烯丙基胺基羰基)甲基]二氯乙醯胺)(S3-6)，來自Nitrokemia或Monsanto之「AD-67」或「MON 4660」(3-二氯乙醯基-1-氧雜-3-氮雜螺[4.5]癸烷)(S3-7)，來自TRI-Chemical RT之「TI-35」(1-二氯乙醯基氮

)(S3-8)，「地克羅諾(diclonon)」(二環隆(dicyclonon))或「BAS145138」或「LAB145138」(S3-9)，來自BASF之((RS)-1-二氯乙醯基-3,3,8a-三甲基全氫吡咯并[1,2-a]嘧啶-6- 酮)，「呋喃解草唑(furilazole)」或「MON 13900」((RS)-3-二氯乙醯基-5-(2-呋喃基)-2,2-二甲基

唑啶)(S3-10)；及其(R)異構物(S3-11)。

S4)式(S4)之N-醯基磺醯胺及其鹽類，

其中符號及指數係如下所定義：A_D 為SO₂-NR_D ³-CO或CO-NR_D ³-SO₂；X_D 為CH或N；R_D ¹ 為CO-NR_D ⁵R_D ⁶或NHCO-R_D ⁷；R_D ² 為鹵素、鹵-(C₁-C₄)-烷基、鹵-(C₁-C₄)-烷氧基、硝基、(C₁-C₄)-烷基、(C₁-C₄)-烷氧基、(C₁-C₄)-烷基磺醯基、(C₁-C₄)-烷氧基羰基或(C₁-C₄)-烷基羰基；R_D ³ 為氫、(C₁-C₄)-烷基、(C₂-C₄)-烯基或(C₂-C₄)-炔基；R_D ⁴ 為鹵素、硝基、(C₁-C₄)-烷基、鹵-(C₁-C₄)-烷基、鹵-(C₁-C₄)-烷氧基、(C₃-C₆)-環烷基、苯基、(C₁-C₄)-烷氧基、氰基、(C₁-C₄)-烷硫基、(C₁-C₄)-烷基亞磺醯基、(C₁-C₄)-烷基磺醯基、(C₁-C₄)-烷氧基羰基或(C₁-C₄)-烷基羰基；R_D ⁵ 為氫、(C₁-C₆)-烷基、(C₃-C₆)-環烷基、(C₂-C₆)-烯基、(C₂-C₆)-炔基、(C₅-C₆)-環烯基、苯基或含有來自由氮、氧和硫所組成的群組之v_D雜原子的3至6元雜環基，其中後七個基團係經來自由下列所組成的群組之v_D取代基取代：鹵素、(C₁-C₆)-烷氧基、鹵-(C₁-C₆)-烷氧基、(C₁-C₂)-烷基亞磺醯基、(C₁-C₂)-烷基磺醯基、(C₃-C₆)-環烷基、(C₁-C₄)-烷氧基羰基、(C₁-C₄)-烷基羰基和苯基，且在環基團的例子中亦為(C₁-C₄)-烷基和鹵-(C₁-C₄)-烷基之取代基；R_D ⁶ 為氫、(C₁-C₆)-烷基、(C₂-C₆)-烯基或(C₂-C₆)-炔基，其中後三個基團係經來自由下列所組成的群組之v_D基團取代：鹵素、羥基、(C₁-C₄)-烷基、(C₁-C₄)-烷氧基和(C₁-C₄)-烷硫基，或R_D ⁵和R_D ⁶ 係與彼等攜有的氮原子一起形成吡咯啶基或哌啶基；R_D ⁷ 為氫、(C₁-C₄)-烷基胺基、二-(C₁-C₄)-烷基胺基、(C₁-C₆)-烷基、(C₃-C₆)-環烷基，其中後2個基團係經來自由下列所組成的群組之v_D取代基取代：鹵 素、(C₁-C₄)-烷氧基、鹵-(C₁-C₆)-烷氧基和(C₁-C₄)-烷硫基，且在環基團的例子中亦為(C₁-C₄)-烷基和鹵-(C₁-C₄)-烷基之取代基；n_D 為0、1或2；m_D 為1或2；v_D 為0、1、2或3；在該等之中，優先選擇為N-醯基磺醯胺型之化合物，例如下式(S4^a)化合物，其係例如自WO-A-97/45016已知

其中R_D ⁷ 為(C₁-C₆)-烷基、(C₃-C₆)-環烷基，其中後2個基團係經來自由下列所組成的群組之v_D取代基取代：鹵素、(C₁-C₄)-烷氧基、鹵-(C₁-C₆)-烷氧基和(C₁-C₄)-烷硫基，且在環基團的例子中亦為(C₁-C₄)-烷基和鹵-(C₁-C₄)-烷基之取代基；R_D ⁴ 為鹵素、(C₁-C₄)-烷基、(C₁-C₄)-烷氧基、CF₃；m_D 為1或2；v_D 為0、1、2或3；且亦為例如下式(S4^b)之醯基胺磺醯基苯甲醯胺，其係自例如WO-A-99/16744已知，

例如那些其中R_D ⁵=環丙基及(R_D ⁴)=2-OMe(「環丙磺醯胺(cyprosulfamide)」，S4-1)，R_D ⁵=環丙基及(R_D ⁴)=5-Cl-2-OMe(S4-2)，R_D ⁵=乙基及(R_D ⁴)=2-OMe(S4-3)，R_D ⁵=異丙基及(R_D ⁴)=5-Cl-2-OMe(S4-4)，及R_D ⁵=異丙基及(R_D ⁴)=2-OMe(S4-5)，且亦為 式(S4^c)之N-醯基胺磺醯基苯基脲型之化合物，其係自例如EP-A-365484已知，

其中R_D ⁸和R_D ⁹ 彼此獨立為氫、(C₁-C₈)-烷基、(C₃-C₈)-環烷基、(C₃-C₆)-烯基、(C₃-C₆)-炔基，R_D ⁴ 為鹵素、(C₁-C₄)-烷基、(C₁-C₄)-烷氧基、CF₃；m_D 為1或2；例如1-[4-(N-2-甲氧基苯甲醯基胺磺醯基)苯基]-3-甲基脲，1-[4-(N-2-甲氧基苯甲醯基胺磺醯基)苯基]-3,3-二甲基脲，1-[4-(N-4,5-二甲基苯甲醯基胺磺醯基)苯基]-3-甲基脲，且亦為式(S4^d)之N-苯基磺醯基對酞醯胺，其係自例如CN 101838227已知，

例如那些其中R_D ⁴ 為鹵素、(C₁-C₄)-烷基、(C₁-C₄)-烷氧基、CF₃；m_D 為1或2；R_D ⁵ 為氫、(C₁-C₆)-烷基、(C₃-C₆)-環烷基、(C₂-C₆)-烯基、(C₂-C₆)-炔基、(C₅-C₆)-環烯基。

S5)來自羥基芳族及芳族-脂族羧酸衍生物(S5)類別之活性化合物，例如3,4,5-三乙醯氧基苯甲酸乙酯、3,5-二甲氧基-4-羥基苯甲酸、3,5-二羥基苯甲酸、4-羥基水楊酸、4-氟水楊酸、2-羥基肉桂酸、2,4-二氯肉桂酸，如在WO-A-2004/084631、WO-A-2005/015994、WO-A-2005/016001中所述。

S6)來自1,2-二氫喹

啉-2-酮(S6)類別之活性化合物，例如1-甲基-3-(2-噻吩基)-1,2-二氫喹

啉-2-酮、1-甲基-3-(2-噻吩基)-1,2-二氫喹

啉-2-硫酮、1-(2-胺基乙基)-3-(2-噻吩基)-1,2-二氫喹

啉-2-酮鹽酸鹽、1-(2-甲基磺醯基胺基乙基)-3-(2-噻吩基)-1,2-二氫喹

啉-2-酮，如在WO-A-2005/112630中所述。

S7)式(S7)化合物，如在WO-A-1998/38856中所述，

其中符號及指數係如下所定義：R_E ¹、R_E ² 彼此獨立為鹵素、(C₁-C₄)-烷基、(C₁-C₄)-烷氧基、鹵-(C₁-C₄)-烷基、(C₁-C₄)-烷基胺基、二-(C₁-C₄)-烷基胺基、硝基；A_E 為COOR_E ³或COSR_E ⁴；R_E ³、R_E ⁴ 彼此獨立為氫、(C₁-C₄)-烷基、(C₂-C₆)-烯基、(C₂-C₄)-炔基、氰基烷基、鹵-(C₁-C₄)-烷基、苯基、硝基苯基、苯甲基、鹵苯甲基、吡啶基烷基和烷基銨，n_E ¹ 為0或1，n_E ²、n_E ³彼此獨立為0、1或2，較佳為：二苯基甲氧基乙酸，二苯基甲氧基乙酸乙酯，二苯基甲氧基乙酸甲酯(CAS登錄號41858-19-9)(S7-1)。

S8)式(S8)化合物，如在WO-A-98/27049中所述，

其中 X_F 為CH或N，n_F 在X_F=N的例子中為0至4的整數，及

在X_F=CH的例子中為0至5的整數，R_F ¹ 為鹵素、(C₁-C₄)-烷基、鹵-(C₁-C₄)-烷基、(C₁-C₄)-烷氧基、鹵-(C₁-C₄)-烷氧基、硝基、(C₁-C₄)-烷硫基、(C₁-C₄)-烷基磺醯基、(C₁-C₄)-烷氧基羰基、視需要地經取代之苯基、視需要地經取代之苯氧基，R_F ² 為氫或(C₁-C₄)-烷基，R_F ³ 為氫、(C₁-C₈)-烷基、(C₂-C₄)-烯基、(C₂-C₄)-炔基或芳基，其中上述含碳基團中之各者未經取代或經一或多個，較佳為至多三個來自由鹵素和烷氧基所組成的群組之相同或不同的基團取代；或其鹽類，較佳為如下的化合物，其中X_F 為CH，n_F 為0至2的整數，R_F ¹ 為鹵素、(C₁-C₄)-烷基、鹵-(C₁-C₄)-烷基、(C₁-C₄)-烷氧基、鹵-(C₁-C₄)-烷氧基，R_F ² 為氫或(C₁-C₄)-烷基，R_F ³ 為氫、(C₁-C₈)-烷基、(C₂-C₄)-烯基、(C₂-C₄)-炔基或芳基，其中上述含碳基團中之各者未經取代或經一或多個，較佳為至多三個來自由鹵素和烷氧基所組成的群組之相同或不同的基團取代，或其鹽類。

S9)來自3-(5-四唑基羰基)-2-喹啉酮(S9)類別之活性化合物，例如1,2-二氫-4-羥基-1-乙基-3-(5-四唑基羰基)-2-喹啉酮(CAS登錄號219479-18-2)、1,2-二氫-4-羥基-1-甲基-3-(5-四唑基羰基)-2-喹啉酮(CAS登錄號95855-00-8)，如在WO-A-1999/000020中所述。

S10)式(S10^a)或(S10^b)化合物，如在WO-A-2007/023719和WO-A-2007/023764中所述

其中R_G ¹ 為鹵素、(C₁-C₄)-烷基、甲氧基、硝基、氰基、CF₃、OCF₃，Y_G、Z_G 彼此獨立地代表O或S，n_G 為0至4的整數，R_G ² 為(C₁-C₁₆)-烷基、(C₂-C₆)-烯基、(C₃-C₆)-環烷基、芳基、苯甲基、鹵苯甲基，R_G ³ 為氫或(C₁-C₆)-烷基。

S11)氧基亞胺基化合物型(S11)之活性化合物，已知其係作為拌種劑，例如「解草腈(oxabetrinil)」((Z)-1,3-二氧雜環戊烷-2-基甲氧基亞胺基(苯基)乙腈)(S11-1)，已知其係作為小米/高粱之拌種安全劑以對抗莫多草損害，「肟草安(fluxofenim)」(1-(4-氯苯基)-2,2,2-三氟-1-乙酮O-(1,3-二氧雜環戊烷-2-基甲基)肟)(S11-2)，已知其係作為小米/高粱之拌種安全劑以對抗莫多草損害，及「解草胺腈(cyometrinil)」或「CGA-43089」((Z)-氰基甲氧基亞胺基(苯基)乙腈)(S11-3)，已知其係作為小米/高粱之拌種安全劑以對抗莫多草損害。

S12)來自異硫代

酮(S12)類別之活性化合物，例如[(3-側氧基-1H-2-苯并噻喃-4(3H)-亞基)甲氧基]乙酸甲酯(CAS登錄號205121-04-6)(S12-1)及來自WO-A-1998/13361之相關化合物。

S13)一或多種來自群組(S13)之化合物：「萘二甲酸酐」(1,8-萘二羧酸酐)(S13-1)，已知其係作為玉米之拌種安全劑以對抗硫代胺甲酸酯除草劑損害，「解草啶(fenclorim)」(4,6-二氯-2-苯基嘧啶)(S13-2)，已知其係作為播種之稻米中的普拉草(pretilachlor)之安全劑，「解草安flurazole」(2-氯-4-三氟甲基-1,3-噻唑-5-羧酸苯甲酯)(S13-3)，已知其 係作為小米/高粱之拌種安全劑以對抗拉草及莫多草損害，「CL 304415」(CAS登錄號31541-57-8)來自American Cyanamid之(4-羧基-3,4-二氫-2H-1-苯并吡喃-4-乙酸)(S13-4)，已知其係作為玉米之安全劑以對抗咪唑啉酮之損害，來自Nitrokemia之「MG 191」(CAS登錄號96420-72-3)(2-二氯甲基-2-甲基-1,3-二氧雜環戊烷)(S13-5)，已知其係作為玉米之安全劑，來自Nitrokemia之「MG 838」(CAS登錄號133993-74-5)(1-氧雜-4-氮雜螺[4.5]癸烷-4-二硫代甲酸2-丙烯酯)(S13-6)，「二硫松(disulfoton)」(二硫代磷酸O,O-二乙酯S-2-乙硫基乙酯)(S13-7)，「迪艾索諾(dietholate)」(二硫代磷酸O,O-二乙酯O-苯酯)(S13-8)，「甲苯諾(mephenate)」(甲基胺甲酸4-氯苯酯)(S13-9)。

S14)活性化合物，除了對抗有害植株的除草作用以外，其對作物植株(諸如稻米)亦具有安全劑作用，例如「哌草丹(dimepiperate)」或「MY 93」(1-苯基乙基哌啶-1-硫代甲酸S-1-甲酯)，已知其係作為玉米之安全劑以對抗除草劑稻得壯(molinate)的損害，「汰草龍(daimuron)」或「SK 23」(1-(1-甲基-1-苯基乙基)-3-對甲苯脲)，已知其係作為稻米之安全劑以對抗除草劑依速隆(imazosulfuron)的損害，「草隆(cumyluron)」=「JC 940」(3-(2-氯苯基甲基)-1-(1-甲基-1-苯基乙基)脲，參見JP-A-60087254)，已知其係作為稻米之安全劑以對抗一些除草劑的損害，「去草酮(methoxyphenone)」或「NK 049」(3,3'-二甲基-4-甲氧基二苯基酮)，已知其係作為稻米之安全劑以對抗一些除草劑的損害，來自Kumiai之「CSB」(1-溴-4-(氯甲基磺醯基)苯)(CAS登錄號54091-06-4)，已知其係作為安全劑以對抗稻米中的一些除草劑的損害。

S15)式(S15)化合物或其互變異構物

如WO-A-2008/131861和WO-A-2008/131860中所述，其中R_H ¹ 為鹵-(C₁-C₆)-烷基，及R_H ² 為氫或鹵素，及R_H ³、R_H ⁴ 彼此獨立為氫、(C₁-C₁₆)-烷基、(C₂-C₁₆)-烯基或(C₂-C₁₆)-炔基，其中後3個基團中之各者未經取代或經一至多個來自下列群組之基團取代：鹵素、羥基、氰基、(C₁-C₄)-烷氧基、鹵-(C₁-C₄)-烷氧基、(C₁-C₄)-烷硫基、(C₁-C₄)-烷基胺基、二[(C₁-C₄)-烷基]胺基、[(C₁-C₄)-烷氧基]羰基、[鹵-(C₁-C₄)-烷氧基]羰基、未經取代或經取代之(C₃-C₆)-環烷基、未經取代或經取代之苯基和未經取代或經取代之雜環基，或(C₃-C₆)-環烷基、(C₄-C₆)-環烯基、在環的一側上稠合至4至6元飽和或不飽和碳環狀環之(C₃-C₆)-環烷基或在環的一側上稠合至4至6元飽和或不飽和碳環狀環之(C₄-C₆)-環烯基，其中後4個基團中之各者未經取代或經一至多個來自下列群組之基團取代：鹵素、羥基、氰基、(C₁-C₄)-烷基、鹵-(C₁-C₄)-烷基、(C₁-C₄)-烷氧基、鹵-(C₁-C₄)-烷氧基、(C₁-C₄)-烷硫基、(C₁-C₄)-烷基胺基、二[(C₁-C₄)-烷基]胺基、[(C₁-C₄)-烷氧基]羰基、[鹵-(C₁-C₄)-烷氧基]羰基、未經取代或經取代之(C₃-C₆)-環烷基、未經取代或經取代之苯基和未經取代或經取代之雜環基，或R_H ³ 為(C₁-C₄)-烷氧基、(C₂-C₄)-烯氧基、(C₂-C₆)-炔氧基或鹵-(C₂-C₄)-烷氧基，及R_H ⁴ 為氫或(C₁-C₄)-烷基，或R_H ³和R_H ⁴ 與彼等直接附著的氮原子一起代表4至8元雜環狀環，其亦可含有其他的環雜原子以及氮原子，較佳為至多兩個選自的N、O和S的群組之其他環雜原子，且其未經取代或經一或多個來自下列群組的基團取代：鹵素、氰基、硝基、(C₁-C₄)-烷基、鹵-(C₁-C₄)-烷基、(C₁-C₄)-烷氧基、鹵-(C₁-C₄)-烷氧基和(C₁-C₄)-烷硫基。

S16)主要用作為除草劑，但是亦對作物植株具有安全劑作用之活性化合物，例如(2,4-二氯苯氧基)乙酸(2,4-D)， (4-氯苯氧基)乙酸，(R,S)-2-(4-氯-對甲苯氧基)丙酸(甲氯丙酸(mecoprop))，4-(2,4-二氯苯氧基)丁酸(2,4-DB)，(4-氯-對甲苯氧基)乙酸(MCPA)，4-(4-氯-對甲苯氧基)丁酸，4-(4-氯苯氧基)丁酸，3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸(汰克草)，3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸1-(乙氧羰基)乙酯(樂丁克(lactidichlor)-乙酯)。

特佳的安全劑為米芬比-二乙酯、環丙磺醯胺(cyprosulfamide)、雙苯

唑酸-乙酯、解毒喹、二氯丙烯胺及美卡米芬(metcamifen)。

可濕性粉劑為均勻地分散於水中的製劑，且除了活性化合物以外及除了稀釋劑或惰性物質以外，其亦包含離子及/或非離子型之界面活性劑(潤濕劑、分散劑)，例如聚乙氧基化烷基酚、聚乙氧基化脂肪醇、聚乙氧基化脂肪胺、脂肪醇聚二醇醚硫酸鹽、烷基磺酸鹽、烷基苯磺酸鹽、木質素磺酸鈉、2,2'-二萘基甲烷-6,6'-二磺酸鈉、二丁基萘磺酸鈉或其他的油醯基甲基牛磺酸鈉。為了生產可濕性粉劑，將除草活性化合物細研磨，例如在慣用的裝置中，諸如錘磨機、鼓風磨機和噴氣磨機，且同時或隨後與調配輔助劑混合。

可乳化濃縮劑係藉由將活性化合物溶解於有機溶劑(例如丁醇、環己酮、二甲基甲醯胺、二甲苯或其他相對高沸點的芳族或烴)或有機溶劑之混合物中，添加一或多種離子性及/或非離子性界面活性劑(乳化劑)來生產。可使用之乳化劑的實例為：烷基芳基磺酸鈣，諸如十二烷基苯磺酸鈣，或非離子性乳化劑，諸如脂肪酸聚二醇酯、烷基芳基聚二醇醚、脂肪醇聚二醇醚、環氧丙烷/環氧乙烷縮合產物、烷基聚醚、山梨醇酐酯(例如山梨醇酐脂肪酸酯)或聚氧乙烯山梨醇酐酯(例如聚氧乙烯山梨醇酐脂肪酯)。

撒粉產品係藉由將活性化合物與微細分布之固體(例如滑石、天然黏土(諸如高嶺土、膨潤土和葉蠟石)或矽藻土)一起研磨來獲得。

水懸劑可為水系或油系。其可例如藉由利用市售球磨機經濕式研磨來製備，且視需要地添加界面活性劑，如已於例如上文關於其他調配物類型所列出之劑。

乳液(例如水包油型乳液(EW))可例如利用攪拌器、膠體磨機及/或靜態混合器來生產，使用如已於例如上文關於其他調配物類型所列出之水性有機溶劑及視需要的界面活性劑。

粒劑可藉由將活性化合物噴灑至能夠吸附之顆粒狀惰性材料上或藉由將活性化合物濃縮劑利用黏著劑(例如聚乙烯醇、聚丙烯酸鈉或其他礦物油)施加至載劑物質(諸如砂、高嶺石或顆粒狀惰性材料)的表面來製備。適合的活性化合物亦可以生產肥料粒劑的慣用方式粒化，若必要時，與肥料成為混合物。

水分散性粒劑通常係以慣用的方法生產，諸如噴灑乾燥、流化床粒化、盤式粒化、以高速混合器混合及擠壓而無固體惰性材料。

關於盤式、流化床、擠壓及噴灑粒劑之生產，參見例如"Spray-Drying Handbook" 3rd Ed.1979,G.Goodwin Ltd.,London,J.E.Browning,"Agglomeration",Chemical and Engineering 1967,pages 147 ff.；"Perry's Chemical Engineer's Handbook",5th Ed.,McGraw-Hill,New York 1973,pp.8-57中之方法。

關於作物防護組成物之調配的其他細節，參見例如G.C.Klingman之"Weed Control as a Science",John Wiley and Sons,Inc.,New York,1961，第81-96頁及J.D.Freyer,S.A.Evans之"Weed Control Handbook",5th Ed.,Blackwell Scientific Publications,Oxford,1968，第101-103頁。

農化製劑通常含有0.1至99重量%，尤其為0.1至95重量%之本發明化合物。在可濕性粉劑中，活性化合物濃度為例如約10至90重量%，達到100重量%之其餘部分係由慣用的調配成分所組成的。在可乳化濃縮劑中，活性化合物濃度可為約1重量%至90重量%，且較佳為5重量%至80重量%。呈撒粉形式的調配物包含1重量%至30重量%之活性化合物，通常較佳為5重量%至20重量%之活性化合物；可噴灑溶液含有約0.05重量%至80重量%，較佳為2重量%至50重量%之活性化合物。在水分散性粒劑的例子 中，活性化合物的含量係部分取決於活性化合物是否呈液體或固體形式及是否使用粒化輔助劑、填充劑等而定。在水分散性粒劑中，活性化合物的含量為例如介於1與95重量%之間，較佳為介於10與80重量%之間。

另外，所提及之活性化合物調配物視需要地包含各自慣用的黏附劑、潤濕劑、分散劑、乳化劑、滲透劑、防腐劑、防凍劑和溶劑、填充劑、載劑和染料、消泡劑、蒸發抑制劑及影響pH和黏度之劑。

以該等調配物為基礎，亦可能生產與其他殺蟲活性物質(例如殺昆蟲劑、殺蟎劑、除草劑、殺真菌劑)及亦與安全劑、肥料及/或生長調節劑之組合，例如呈最終調配物的形式或成為桶裝混合物。

若適當時，用於施予之市售形式的調配物係以慣用的方式稀釋，例如在可濕性粉劑、可乳化濃縮劑、分散液及水分散性粒劑的例子中，以水稀釋。撒粉型製劑、用於土壤施予之粒劑或用於撒播之粒劑及可噴灑溶液在施予前通常不以其他的惰性物質進一步稀釋。

所需的式(I)化合物及其鹽類之施用量係根據外部條件而改變，諸如尤其為溫度、濕度和所使用之除草劑類型。其可在寬廣的範圍內改變，例如介於0.001與10.0kg/ha之間或更多的活性物質，但其較佳為介於0.005與5kg/ha之間，更佳在0.01至1.5kg/ha的範圍內，特佳在0.05至1kg/ha的範圍內。這同時適用於萌芽前及萌芽後施予。

載劑為天然或合成、有機或無機物質，將其與活性化合物混合或組合而有更好的適用性，特別用於施予植株或植株部分或種子。可為固體或液體的載劑通常為惰性且應適合於農業中使用。

有用的固體或液體載劑包括：例如銨鹽和天然岩粉(諸如高嶺土、黏土、滑石、白堊、石英、矽鎂土、蒙脫土或矽藻土)及合成岩粉(諸如細碎的矽石、氧化鋁和天然或合成矽酸鹽)、樹脂、蠟、固體肥料、水、醇類(尤指丁醇)、有機溶劑、礦物油和植物油及其衍生物。同樣有可能使用此等載劑之混合物。用於粒劑之有用的固體載劑包括：例如粉碎和分級的天然岩石，諸如方解石、大理石、浮石、海泡石、白雲石及無機和有機穀粉之合成顆粒，及亦為有機材料之顆粒，諸如鋸屑、椰子殼、玉米穗軸和菸草稈。

適合的液化氣態增量劑或載劑為在標準溫度下及在大氣壓力下為氣態的液體，例如噴霧推進劑，諸如鹵化烴或其他的丁烷、丙烷、氮氣和二氧化碳。

有可能在調配物中使用膠黏劑，諸如羧甲基纖維素，呈粉末、顆粒或膠乳形式的天然和合成聚合物(諸如阿拉伯膠、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯)，及其他的天然磷脂(諸如腦磷脂和卵磷脂)和合成磷脂。其他的添加劑可為礦物油或植物油。

當所使用的增量劑為水時，亦有可能使用例如有機溶劑作為輔助溶劑。有用的液體溶劑基本上為：芳族物(諸如二甲苯、甲苯或烷基萘)、氯化芳族物或氯化脂族烴(諸如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷)、脂族烴(諸如環己烷或石蠟，例如礦物油分餾物、礦物油和植物油)、醇類(諸如丁醇或乙二醇)及其醚類和酯類、酮類(諸如丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮或環已酮)、強極性溶劑(諸如二甲基甲醯胺和二甲亞碸)、以及水。

本發明之組成物另外包含其他組分，例如界面活性劑。有用的界面活性劑為具有離子或非離子性質之乳化劑及/或泡沫形成劑、分散劑或潤濕劑，或該等界面活性劑之混合物。其實例為聚丙烯酸之鹽類、木質素磺酸之鹽類、酚磺酸或萘磺酸之鹽類、環氧乙烷與脂肪醇或與脂肪酸或與脂肪胺之聚縮合物、經取代之酚(較佳為烷基酚或芳基酚)、磺基琥珀酸酯之鹽類、牛磺酸衍生物(較佳為牛磺酸烷基酯)、聚乙氧基化醇或酚之磷酸酯、多元醇之脂肪酸酯、及含有硫酸根、磺酸根和磷酸根之化合物的衍生物，例如烷基芳基聚二醇醚、烷基磺酸鹽、烷基硫酸鹽、芳基磺酸鹽、蛋白質水解物、木質素亞硫酸鹽廢液和甲基纖維素。若活性化合物中之一者及/或惰性載劑中之一者不可溶於水中且當施予係於水中實現時，則界面活性劑的存在為必要的。界面活性劑的比例係介於本發明之組成物重量的5與40%之間。有可能使用染料，諸如無機色素，例如氧化鐵、氧化鈦和普魯士藍，及有機染料，諸如茜素染料、偶氮染料和金屬酞花青染料，及微量營養素，諸如鐵、錳、硼、銅、鈷、鉬和鋅之鹽類。

若適當時，亦有可能有其他額外組分的存在，例如防護性膠體、黏合劑、黏著劑、增稠劑、搖變物質、滲透劑、穩定劑、螯合劑、複合劑。 活性化合物通常可與以調配為目的而常使用的任何固體或液體添加劑組合。本發明之組成物及調配物通常含有介於0.05與99重量%、0.01與98重量%之間，較佳為介於0.1與95重量%之間，更佳為介於0.5與90重量%之間，最佳為介於10與70重量%之間的活性化合物。本發明之活性化合物或組成物可以其原型使用或取決於其各自的物理及/或化學性質而以其調配物形式或自其所製備的使用形式使用，諸如噴霧劑、膠囊懸浮液、冷霧濃縮劑、熱霧濃縮劑、包囊粒劑、細粒劑、用於處理種子之懸浮濃縮劑、即用型溶液、撒粉劑、可乳化濃縮劑、水包油型乳液、油包水型乳液、大粒劑、微粒劑、油分散性粉劑、油混溶性懸浮濃縮劑、油混溶性液體、泡沫劑、糊劑、農藥包覆之種子、水懸劑、懸乳液濃縮劑、可溶性濃縮劑、懸浮液、可噴灑粉劑、可溶性粉劑、撒粉劑和粒劑、水溶性粒劑或錠劑、用於處理種子之水溶性粉劑、可濕化粉劑、以活性化合物浸漬之天然產品和合成物質、以及在聚合性物質和種子包覆材料中的微包囊物、以及ULV-冷霧和熱霧調配物。

所提及之調配物可以本身已知的方式生產，例如藉由將活性化合物與至少一種慣用的增量劑、溶劑或稀釋劑、乳化劑、分散劑及/或黏合劑或固定劑、潤濕劑、拒水劑、視需要的乾燥劑和UV穩定劑、以及視需要的染料和色素、消泡劑、防腐劑、二次增稠劑、膠黏劑、赤霉素及其他的加工輔助劑混合。

本發明之組成物不僅包括已準備好使用且可以適合的裝置配置至植株或種子之調配物，且亦包括在使用前必須以水稀釋之市售濃縮劑。

本發明之活性化合物可以其原型或其(市售標準)調配物，或另外以自該等調配物與其他(已知的)活性化合物製備成混合物的使用形式存在，該其他的活性化合物為諸如殺昆蟲劑、誘餌、滅菌劑、殺細菌劑、殺蟎劑、殺線蟲劑、殺真菌劑、生長調節劑、除草劑、肥料、安全劑或訊息化合物。

本發明以活性化合物或組成物對植株與植株部份之處理係使用慣用的處理方法直接或藉由作用在其環境、棲息地或貯藏空間來進行，例如藉由浸泡、噴灑、噴霧、灌注、蒸發、撒粉、氣霧、撒佈、發泡、塗刷、擴展、澆水(浸濕)、滴灌，且此外在繁殖材料的例子中，特別在種子的例子中以用於乾式種子處理之粉劑、用於種子處理之溶液、用於漿液處理之水溶性 粉劑、包殼、以一或多層包衣包覆等等。此外，有可能以超低體積法施予活性化合物或注入活性化合物製劑或活性化合物本身至土壤中。

亦如上文所述，以本發明之活性化合物或組成物處理基因轉殖種子亦具有特別的重要性。這關於含有至少一種能夠表現具有殺昆蟲性質之多肽或蛋白質的異源性基因之植株種子。在基因轉殖種子中的異源性基因可以源自下列微生物：例如芽孢桿菌屬、根瘤菌屬、假單胞菌屬、鋸桿菌屬、木黴菌屬、棒形桿菌屬(Clavibacter)、球囊菌屬(Glomus)或黏帚黴菌屬(Gliocladium)之微生物。此異源性基因較佳地源自芽孢桿菌屬，在此例子中，基因產物有效對抗歐洲玉米螟及/或西方玉米根葉甲。異源性基因更佳地源自蘇雲金芽孢桿菌。

在本發明之上下文中，本發明之組成物係單獨或於適合的調配物中施予種子。種子較佳地在足夠穩定的狀態下予以處理，在處理過程不發生損害。種子通常可在收成與播種之間的任何時間予以處理。照慣例使用已自植株分離且去除穗軸、殼、桿、表層、毛或果肉之種子。例如，有可能使用已收成、清潔且乾燥至水分含量低於15重量%之種子。另一選擇地，亦有可能使用在乾燥後例如已經水處理且接著再乾燥之種子。

當處理種子時，通常必須確保施予種子的本發明之組合物及/或其他添加劑的量，使得不傷害種子之發芽且不損害由此長出之植株。這必須得到確保，特別在活性化合物可以特定的施用量展現植株毒性效應的例子中。

本發明之組成物可直接施予，亦即不含有任何其他組分且不稀釋。通常較佳的是組成物係以適合的調配物形式施予種子。適合於種子處理之調配物及方法為那些熟習本技術領域者已知，且說明於例如下列文件中：US 4,272,417 A、US 4,245,432 A、US 4,808,430、US 5,876,739、US 2003/0176428 A1、WO 2002/080675 A1、WO 2002/028186 A2。

本發明之活性化合物可轉變成慣用的拌種調配物，諸如用於種子的溶液、乳液、懸浮液、粉劑、泡沫劑、漿液或其他包覆組成物，以及ULV調配物。

該等調配物係藉由將活性化合物與慣用的添加劑混合之已知的方式生產，該添加劑為例如慣用的增量劑和溶劑或稀釋劑、染料、潤濕劑、分散劑、乳化劑、消泡劑、防腐劑、二次增稠劑、黏著劑、赤霉素、以及水。

可存在於依照本發明可用的拌種調配物中之染料為慣用於此等目的之所有染料。有可能使用難溶於水中的色素或可溶於水中的染料。實例包括以名稱玫瑰紅B、C.I.紅色素112和C.I.紅溶劑1已知的染料。

可存在於依照本發明可用的拌種調配物中之有用的潤濕劑為促進潤濕及慣用於調配農化活性化合物之所有物質。可優先選擇使用萘磺酸烷基酯，諸如萘磺酸二異丙酯或二異丁酯。

可存在於依照本發明可用的拌種調配物中之適合的分散劑及/或乳化劑為慣用於調配農化活性化合物之所有非離子性、陰離子性和陽離子性分散劑。優先選擇使用非離子性或陰離子性分散劑或非離子性或陰離子性分散劑之混合物。適合的非離子性分散劑尤其包括環氧乙烷/環氧丙烷嵌段聚合物，烷基酚聚二醇醚和三苯乙烯基酚聚二醇醚，及其磷酸化或硫酸化衍生物。適合的陰離子性分散劑尤其為木質素磺酸鹽、聚丙烯酸鹽和芳基磺酸鹽/甲醛縮合物。

可存在於依照本發明可用的拌種調配物中之消泡劑為慣用於調配農化活性化合物之所有泡沫抑制物質。可優先選擇使用聚矽氧消泡劑和硬脂酸鎂。

可存在於依照本發明可用的拌種調配物中之防腐劑為出於此等目的而可用於農化組成物中之所有物質。實例包括二氯吩(dichlorophen)和苯甲醇半縮甲醛。

可存在於依照本發明可用的拌種調配物中之二次增稠劑為出於此等目的而可用於農化組成物中之所有物質。較佳的實例包括纖維素衍生物、丙烯酸衍生物、黃原膠、改質黏土和細碎的矽石。

可存在於依照本發明可用的拌種調配物中之有用的黏附劑為可用於拌種產品中之所有慣用的黏合劑。較佳的實例包括聚乙烯基吡咯啶酮、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇和泰羅斯(tylose)。

依照本發明可用的拌種調配物可直接或在事先以水稀釋後用於處理各種廣泛不同種類的種子，包括基因轉殖植株的種子。在此例子中，額外的協同效應亦可發生在以表現所形成的物質之交互作用中。

關於以依照本發明可用的拌種調配物或以藉由添加水而自其製備之製劑的種子處理，有用的設備為照慣例可用於拌種的所有混合單元。特定言之，拌種的程序為將種子放入混合器中，添加特定的所欲量之拌種調配物(以其原型或事先以水稀釋後)且將彼等混合，直到調配物均勻地分布於種子上。若適當時，接著進行乾燥操作。

給出良好的植株相容性、有利的恆溫毒性及良好的環境相容性的本發明之活性化合物適合於防護植株和植株器官、增加收成產量及改進收成作物的品質。彼等較佳地可用作為作物防護劑。彼等對抗正常敏感性及抗性物種及亦對抗所有或特定的發育階段皆具有活性。

可依照本發明處理之植株包括下列的主要作物植株：玉米、大豆、棉花、芸苔屬(Brassica)油籽(諸如西洋油菜(Brassica napus)(例如菜籽)、蕪菁(Brassica rapa)、芥菜(B.juncea)(例如蕓薹)和埃塞俄比亞芥菜(Brassica carinata))、稻米、小麥、糖用甜菜、甘蔗、燕麥、黑麥、大麥、小米和高粱、黑小麥、亞麻、葡萄與各種水果和各種植株分類群之蔬菜，例如薔薇屬(Rosaceae sp.)(例如梨果類(諸如蘋果和洋梨)，且亦為核果類(諸如杏子、櫻桃、杏仁和桃子)及漿果類(諸如草莓))、茶藨子屬(Ribesioidae sp.)、胡桃屬(Juglandaceae sp.)、樺木屬(Betulaceae sp.)、漆樹屬(Anacardiaceae sp.)、殼鬥屬(Fagaceae sp.)、桑屬(Moraceae sp.)、木犀屬(Oleaceae sp.)、獼猴桃屬(Actinidaceae sp.)、樟屬(Lauraceae sp.)、芭蕉屬(Musaceae sp.)(例如香蕉樹和種植園)、茜草屬(Rubiaceae sp.)(例如咖啡)、山茶屬(Theaceae sp.)、梧桐屬(Sterculiceae sp.)、芸香屬(Rutaceae sp.)(例如檸檬、柳橙和葡萄柚)、茄屬(Solanaceae sp.)(例如番茄、馬鈴薯、胡椒、茄子)、百合屬(Liliaceae sp.)、菊屬(Compositae sp.)(例如萵苣、朝鮮薊和菊苣，包括根菊苣、菊苣或普通菊苣)、繖形屬(Umbelliferae sp.)(例如胡蘿蔔、香芹、芹菜和根芹菜)、葫蘆屬(Cucurbitaceae sp.)(例如黃瓜，包括小黃瓜、南瓜、西瓜、葫蘆和甜瓜)、蔥屬(Alliaceae sp.)(例如韭菜和洋蔥)、十字花屬(Cruciferae sp.)(例如白球甘藍、紅球甘藍、青花菜、花椰菜、球芽甘藍、小 白菜、球莖甘藍、蘿蔔、辣根，水芹和山東白菜)、豆屬(Leguminosae sp.)(例如花生、豌豆和及豆類、例如菜豆和蠶豆)、藜屬(Chenopodiaceae sp.)(例如瑞士菾菜、飼用甜菜、菠菜、甜菜根)、錦葵科(Malvaceae)(例如秋葵)、天門冬科(Asparagaceae)(例如蘆筍)；在庭園及森林中有用的植株和觀賞植株；及該等植株在各例子中的基因改造類型。

如上文所提及，有可能依照本發明處理所有的植株及其部分。在較佳的實施態樣中，處理野生植株物種和植株栽培品種、或那些以習知的生物育種技術(諸如交配或原生質體融合)所獲得的植株及其部分。在進一步較佳的實施態樣中，處理藉由基因工程方法(若適當時與習知的方法組合)所獲得的基因轉殖植株和植株栽培品種(基因改造有機體)和其部份。術語「部份」或「植株之部份」或「植株部份」已於上文解釋。特別優先選擇依照本發明處理分別於市場上常規的植株栽培品種或該等在使用中的植株。應理解植株栽培品種意指已藉由習知的育種、藉由突變形成或藉由重組DNA技術而生長之具有新性質(「性狀(trait)」)的植株。該等可為栽培品種、變種、生物型或基因型。

本發明之處理方法可用於處理基因改造有機體(GMO)，例如植株或種子。基因改造植株(或基因轉殖植株)為其中異源基因已穩定地整合至基因組中的植株。術語「異源基因」基本上意指提供或組合在植株外部且在引入核基因組、葉綠體基因組或粒線體基因組後賦予轉形植株新穎或改進的農藝學或其他性狀之基因，因為該基因表現存在於植株中的關注基因或另一基因的蛋白質或多肽，或使存在於植株中的其他基因受到調降或關閉(例如利用反義技術、共抑制技術或RNAi技術[RNA干擾])。位於基因組中的異源基因亦被稱為基因轉殖。以其特定存在於植株基因組中來定義之基因轉殖被稱為轉形或基因轉殖事件(event)。

取決於植株物種或植株栽培品種、其位置及生長條件(土壤、氣候、營養期、養分)而定，根據本發明之處理亦可得到超加成性(「協同」)效應。例如，超出實際預期的效應之下列效應是可能的：可依照本發明使用之活性化合物及組合物的施用量降低及/或活性譜系擴大及/或效力增加、更好的植株生長、增加的高溫或低溫耐受性、增加的乾旱或水位或土壤鹽度耐受 性、增強的開花性能、更容易收成、加速熟成、更高的收成產量、更大的果實、更高的植株高度、更綠的葉色、更早開花、更高的品質及/或更高的收成產物營養價值、果實內更高的糖濃度、更好的收成產物貯藏穩定性及/或可加工性。

較佳地依照本發明處理之植株及植株栽培品種包括具有賦予該等植株特別有利、有用的性狀之遺傳物質的所有植株(無論是否藉由育種及/或生物技術手段來獲得)。

線蟲抗性植株的實例說明於例如下列的美國專利申請案中：11/765,491、11/765,494、10/926,819、10/782,020、12/032,479、10/783,417、10/782,096、11/657,964、12/192,904、11/396,808、12/166,253、12/166,239、12/166,124、12/166,209、11/762,886、12/364,335、11/763,947、12/252,453、12/209,354、12/491,396和12/497,221。

可根據本發明處理之植株為已表現出雜種優勢或雜交效應之特徵的雜交植株，其通常得到更高的產量、活力、更好的健康及對生物和非生物逆境因子的抗性。此等植株通常係藉由近親交配的雄不稔(male-sterile)親代系(雌性雜交育種親代)與另一近親交配的雄可稔(male-fertile)親代系(雄性雜交育種親代)雜交而而產生。雜交種子典型地自雄不稔植株收成且銷售給栽培者。雄不稔植株有時(例如在玉米中)可藉由去雄性化(亦即機械式移除雄性繁殖器官或雄花)而產生，但更典型地雄不稔性為植株基因組中之遺傳決定因子的結果。在該例子中且尤其當種子為欲自雜交植株收成之所欲產物時，通常有利的是確保含有負責雄不稔性之遺傳決定因子的雜交植株中之雄可稔性完全恢復。這可藉由確保雄性雜交育種親代具有適當的稔性恢復基因而達成，該基因能夠恢復含有負責雄不稔性之遺傳決定因子的雜交植株中之雄可稔性。雄不稔性之遺傳決定因子可能位於細胞質中。細胞質雄不稔性(CMS)的實例係例如以芸苔屬說明。然而，雄不稔性之遺傳決定因子亦可位於核基因組中。雄不稔植株亦可以植株生物技術方法(諸如遺傳工程)獲得。獲得雄不稔植株之特別有用的方法說明於WO 89/10396中，其中例如核糖核酸酶(諸如芽孢桿菌核糖核酸酶(barnase))選擇性地表現在雄蕊之絨氈層細胞中。稔性接著可藉由核糖核酸酶抑制劑(諸如巴星(barstar))表現在絨氈層細胞中而恢復。

可根據本發明處理之植株或植株栽培品種(以植株生物技術方法(諸如遺傳工程)獲得)為除草劑耐受性植株，亦即對一或多種指定之除草劑達成耐受性的植株。此等植株可藉由遺傳轉形或藉由選擇含有賦予此等除草劑耐受性之突變的植株來獲得。

除草劑耐受性植株為例如嘉磷塞耐受性植株，亦即對除草劑嘉磷塞或其鹽類達成耐受性的植株。植株可以各種方法對嘉磷塞達成耐受性。因此，例如嘉磷塞耐受性植株可藉由將植株以編碼酵素5-烯醇丙酮酸莽草酸-3-磷酸合成酶(EPSPS)之基因轉形來獲得。此等EPSPS基因的實例為細菌鼠傷寒沙門桿菌(Salmonella typhimurium)之AroA基因(突變株CT7)(Comai等人之1983,Science,221,370-371)、細菌土壤桿菌屬(Agrobacterium sp.)之CP4基因(Barry等人之1992,Curr.Topics Plant Physiol.7,139-145)、編碼矮牽牛屬(Petunia)EPSPS之基因(Shah等人之1986,Science 233,478-481)、編碼番茄EPSPS之基因(Gasser等人之1988,J.Biol.Chem.263,4280-4289)或編碼龍爪稷屬(Eleusine)EPSPS之基因(WO 01/66704)。其亦可為突變之EPSPS。嘉磷塞耐受性植株亦可藉由表現編碼嘉磷塞氧化還原酶酵素之基因來獲得。嘉磷塞耐受性植株亦可藉由表現編碼嘉磷塞乙醯基轉移酶酵素之基因來獲得。嘉磷塞耐受性植株亦可藉由選擇含有上述基因之天然生成突變的植株來獲得。已說明表現賦予嘉磷塞耐受性之EPSPS基因的植株。已說明表現賦予嘉磷塞耐受性之其他基因(例如脫羧酶基因)的植株。

其他的除草劑抗性植株為例如對抑制酵素麩醯胺酸合成酶之除草劑(諸如畢拉草(bialaphos)、草胺膦(phosphinothricin)或固殺草)達成耐受性的植株。此等植株可藉由表現解除除草劑毒性之酵素或抵抗抑制之麩醯胺酸合成酶酵素突變株來獲得。此種有效的解毒酵素的一個實例為編碼草胺膦乙醯基轉移酶之酵素(諸如來自鏈黴菌屬(Streptomyces)之bar或pat蛋白質)。已說明表現外源草胺膦乙醯基轉移酶的植株。

更多的除草劑耐受性植株亦為對抑制酵素羥苯丙酮酸二氧合酶(HPPD)之除草劑達成耐受性的植株。羥苯丙酮酸二氧合酶為催化其中使對羥苯丙酮酸(HPP)轉化成黑尿酸之反應的酵素。對HPPD抑制劑具有耐受性的植株可以編碼天然生成之抗性HPPD酵素之基因或編碼突變型或嵌合型 HPPD酵素之基因轉形，如WO 96/38567、WO 99/24585、WO 99/24586、WO 2009/144079、WO 2002/046387或US 6,768,044中所述。對HPPD抑制劑之耐受性亦可藉由將植株以編碼能夠形成黑尿酸的特定酵素之基因轉形來獲得，儘管天然HPPD酵素受到HPPD抑制劑的抑制。此等植株說明於WO 99/34008和WO 02/36787中。對HPPD抑制劑之植株耐受性亦可藉由將植株以除了編碼HPPD耐受性酵素之基因以外，亦以編碼預苯酸(prephenate)脫氫酶酵素之基因轉形來改進，如WO 2004/024928中所述。另外，植株可藉由將編碼代謝或降解HPPD抑製劑的酵素(例如CYP450酵素)之基因插入植株基因組中而對HPPD抑制劑而更達成耐受性(參見WO 2007/103567和WO 2008/150473)。

其他的除草劑抗性植株為已對乙醯乳酸合成酶(ALS)抑制劑給予耐受性的植株。已知的ALS抑制劑包括例如磺醯脲、咪唑啉酮、三唑并嘧啶、嘧啶氧基(硫代)苯甲酸鹽及/或磺醯基胺基羰基三唑啉酮除草劑。已知在ALS酵素(亦稱為乙醯羥酸合成酶，AHAS)中不同的突變對不同的除草劑及除草劑群組授予耐受性，如例如在Tranel和Wright(Weed Science 2002,50,700-712)中所述。已說明磺醯脲耐受性植株和咪唑啉酮耐受性植株之產出。亦已說明其他的磺醯脲耐受性植株和咪唑啉酮耐受性植株。

對咪唑啉酮及/或磺醯脲具有耐受性的其他植株可藉由誘發突變形成、藉由在除草劑的存在下選擇細胞培養物或藉由突變育種來獲得(參見例如關於大豆之US 5,084,082、關於稻米之WO 97/41218、關於甜菜之US 5,773,702和WO 99/057965、關於萵苣之US 5,198,599或關於向日葵之WO 01/065922)。

亦可根據本發明處理之植株或植株栽培品種(以植株生物技術方法(諸如遺傳工程)獲得)對非生物逆境因子具有耐受性。此等植株可藉由遺傳轉形或藉由選擇含有賦予此種逆境抗性之突變的植株來獲得。特別有用的逆境耐受性植株包括下列者：a.含有能夠降低植株細胞或植株中的聚(ADP-核糖)聚合酶(PARP)基因的表現及/或活性之基因轉殖的植株；b.含有逆境耐受性增強之基因轉殖的植株，該基因轉殖能夠降低植株或植株細胞的編碼PARG之基因的表現及/或活性； c.含有逆境耐受性增強之基因轉殖的植株，該基因轉殖編碼菸鹼醯胺腺嘌呤二核苷酸救助生物合成途徑之植株功能性酵素，包括菸鹼醯胺酶、菸鹼酸磷酸核糖基轉移酶、菸鹼酸單核苷酸腺嘌呤基轉移酶、菸鹼醯胺腺嘌呤二核苷酸合成酶或菸鹼醯胺磷酸核糖基轉移酶。

亦可根據本發明處理之植株或植株栽培品種(以植株生物技術方法(諸如遺傳工程)獲得)顯示收成產品的數量、品質及/或貯藏穩定性發生變化及/或收成產品之特定組分的性質發生變化，諸如例如：

1)合成改造澱粉之基因轉殖植株，與野生型植株細胞或植株中的合成澱粉相比，其物理化學特徵，特別為直鏈澱粉的含量或直鏈澱粉/支鏈澱粉之比、分枝化程度、平均鏈長度、側鏈分布、黏度行為、膠凝化強度、澱粉顆粒大小及/或澱粉顆粒形態發生變化，使得此改造澱粉更適合於特定應用。

2)合成非澱粉碳水化合物聚合物或合成具有與與未經基因改造之野生型植株相比而性質改變的非澱粉碳水化合物聚合物之基因轉殖植株。實例為產出聚果糖(尤其是菊糖和左聚糖類型)的植株、產出α-1,4-葡聚糖的植株、產出α-1,6-支鏈α-1,4-葡聚糖的植株、及產出格鏈孢糖(alternan)的植株。

3)產出玻尿酸之基因轉殖植株。

4)基因轉殖植株或雜交植株，諸如具特定性質之洋蔥，諸如「高可溶性固體含量」、「低辛辣味」(LP)及/或「長貯藏期」(LS)。

亦可根據本發明處理之植株或植株栽培品種(以植株生物技術方法(諸如遺傳工程)獲得)為具有改變的纖維特徵的植株，諸如棉花植株。此等植株可藉由遺傳轉形或藉由選擇含有賦予此等改變的纖維特徵之突變的植株來獲得，且包括：a)含有改變的纖維素合成酶基因形式的植株，諸如棉花植株；b)含有改變的rsw2或rsw3同源核酸形式的植株，諸如棉花植株，諸如具有增加的蔗糖磷酸合成酶表現的棉花植株；c)具有增加的蔗糖合成酶表現的植株，諸如棉花植株；d)其中在纖維細胞底部的原生質絲(plasmodesmatal)閘控時機改變(例如通過纖維選擇性β-1,3-葡聚糖酶之調降)的植株，諸如棉花植株； e)具有改變的反應性之纖維(例如通過N-乙醯基葡萄胺糖轉移酶基因(包括nodC)及幾丁質合成酶基因之表現)的植株，諸如棉花植株。

亦可根據本發明處理之植株或植株栽培品種(以植株生物技術方法(諸如遺傳工程)獲得)為具有改變的油分布特徵的植株，諸如歐洲油菜或相關的芸苔屬植株。此等植株可藉由遺傳轉形或藉由選擇含有賦予此等改變的油分布特徵之突變的植株來獲得，且包括：a)產出具有高油酸含量之油的植株，諸如歐洲油菜植株；b)產出具有低蘇子油酸含量之油的植株，諸如歐洲油菜植株；c)產出具有低飽和脂肪酸含量之油的植株，諸如歐洲油菜。

亦可根據本發明處理之植株或植株栽培品種(其可以植株生物技術方法(諸如遺傳工程)獲得)為具有病毒抗性，例如抗馬鈴薯病毒Y(來自阿根廷Tecnoplant之SY230和SY233事件)，或具有疾病抗性，諸如抗馬鈴薯晚疫病(例如RB基因)，或展現降低的經寒冷誘發之甜度(其攜有基因Nt-Inh、II-INV)，或展現矮生表現型(A-20氧化酶基因)的植株，諸如馬鈴薯。

亦可根據本發明處理之植株或植株栽培品種(以植株生物技術方法(諸如遺傳工程)獲得)為具有改變的種子落粒特徵的植株，諸如歐洲油菜或相關的芸苔屬植株。此等植株可藉由遺傳轉形或藉由選擇含有賦予此等改變的特徵之突變的植株來獲得，且包括具有延遲或降低種子落粒的植株，諸如歐洲油菜。

可根據本發明處理之特別有用的基因轉殖植株為具有轉形事件或轉形事件之組合的植株，其為美國農業部(USDA)之動植物衛生檢驗局(the Animal and Plant Health Inspection Service)(APHIS)在美國對非管制狀態之准予或未決申請書的主題。關於此主題的資訊可在任何時間自APHIS(4700 River Road Riverdale,MD 20737,USA)取得，例如經由網站http：//www.aphis.usda.gov/brs/not_reg.html。在本申請案之申請日，具有下列資訊之申請書已在APHIS授予或未決中：

- 申請書：申請書識別號。轉形事件之技術說明可以在APHIS網站上經由申請編號可取得的特定申請文件中尋得。該等說明特此揭示以供參考。

- 申請書延期：參考先前申請書，請求擴大範圍或期限。

- 機構：提交申請書之人的姓名。

- 管制物：討論中之植株物種。

- 基因轉殖表現型：由轉形事件賦予植株之性狀。

- 轉形事件或轉形株：請求非管制狀態之轉形事件(有時亦稱為或轉形株)的名稱。

- APHIS文件：已由APHIS公告有關申請書的各種文件或可應請求而自APHIS獲得的各種文件。

可依照本發明處理之特別有用的基因轉殖植株為包含編碼一或多種毒素之一或多種基因的植株，例如以下列商品名稱銷售之基因轉殖植株：YIELD GARD®(例如玉米、棉花、大豆)、KnockOut®(例如玉米)、BiteGard®(例如玉米)、BT-Xtra®(例如玉米)、StarLink®(例如玉米)、Bollgard®(棉花)、Nucotn®(棉花)、Nucotn 33B®(棉花)、NatureGard®(例如玉米)、Protecta®和NewLeaf®(馬鈴薯)。除草劑抗性植株的實例包括以下列商品名稱取得的玉米變種、棉花變種和大豆變種：Roundup Ready(對嘉磷塞具有耐受性，例如玉米、棉花、大豆)、Liberty Link(對草胺膦具有耐受性，例如歐洲油菜)、IMI(對咪唑啉酮具有耐受性)和SCS(對磺醯脲具有耐受性，例如玉米)。可提及之除草劑抗性植株(以習知的方式對除草劑耐性育種之植株)包括以名稱Clearfield®(例如玉米)銷售之變種。

隨後的實施例進一步例證本發明。

A.化學實施例

3-(4-氯-2-甲氧基-6-甲基苯基)-4-羥基-7,11,14-三氧雜-1-氮雜雙螺[4.2.5⁸.2⁵]十五碳-3-烯-2-酮(實施例編號1-4)之合成

步驟1：(3-硝基-1,5,9-三氧雜螺[5.5]十一烷-3-基)甲醇之合成

將89.5g(0.59mol)之2-(羥甲基)-2-硝基丙-1,3-二醇及57.0g(0.57mol)之四氫-4H-吡喃-4-酮溶解在570ml之二氯甲烷與110ml之四氫呋喃的混合物中。在室溫下，小心地逐滴添加75ml(0.59mmol)之三氟化硼合乙醚。接著將混合物在室溫下攪拌30min。進行後處理，將內容物倒在碳酸氫鈉飽和水溶液與冰之混合物上。將混合物過濾，且在相分離後，將有機相乾燥且去除過濾物的溶劑。殘餘物連同來自反應混合物與碳酸氫鈉水溶液及冰反應的沉澱物總共給出88.8g之所欲產物。

步驟2：(3-胺基-1,5,9-三氧雜螺[5.5]十一烷-3-基)甲醇之合成

將500ml乙醇中的86.8g(0.37mol)之(3-硝基-1,5,9-三氧雜螺[5.5]十一烷-3-基)甲醇在加壓釜中氫化(10.0g之雷氏鎳(Raney nickel)，40巴氫氣，40℃，直到壓力不再改變，接著攪拌1h)。將混合物過濾且去除過濾物的溶劑。獲得成為殘餘物的85.0g(純度93.0重量%)之所欲產物。

步驟3：[3-(羥甲基)-1,5,9-三氧雜螺[5.5]十一烷-3-基]胺甲酸三級丁酯之合成

將350ml之二氯甲烷中的86.6g(0.40mol)之二碳酸二-三級丁酯之溶液逐滴添加至350ml之二氯甲烷中的85.0g(純度93.0重量%；0.39mol)之(3-胺基-1,5,9-三氧雜螺[5.5]十一烷-3-基)甲醇之溶液中。將反應混合物在室溫下攪拌16h。進行後處理，將內容物以200ml之水清洗。將有機相乾燥且去除過濾物的溶劑。這給出117g之所欲產物。

步驟4：(3-甲醯基-1,5,9-三氧雜螺[5.5]十一烷-3-基)胺甲酸三級丁酯之合成

將53.9g(0.42mol)之草醯氯先裝入750ml之二氯甲烷中。在-70℃的溫度下緩慢地逐滴添加在100ml之二氯甲烷中的66.3g(0.85mol)之二甲亞碸之溶液。隨後將混合物在此溫度下攪拌20min。接著在-70□下逐滴添加在350ml之二氯甲烷中的117g(0.39mol)之[3-(羥甲基)-1,5,9-三氧雜螺[5.5]十一烷-3-基]胺甲酸三級丁酯之溶液。將反應混合物在此溫度下攪拌1h。接著在此溫度下添加172g(1.70mol)之三乙胺。接著將混合物在室溫下攪拌16h。進行後處理，添加500ml之水且接著將內容物攪拌15min。在相分離後，將水性溶液以每次200ml之二氯甲烷萃取三次。將合併的有機相乾燥且去除過濾物的溶劑。分離出成為殘餘物的107.5g之所欲產物。

步驟5：3-[(三級丁氧基羰基)胺基]-1,5,9-三氧雜螺[5.5]十一烷-3-羧酸之合成

將42.5g(0.27mol)之高錳酸鉀溶解在1.5 l之水中且在-5℃的溫度下緩慢地逐滴添加至1.5 l之丙酮中的54.0g(0.18mol)之(3-甲醯基-1,5,9-三氧雜螺[5.5]十一烷-3-基)胺甲酸三級丁酯之溶液中。將反應混合物緩慢地溫熱至室溫且接著在室溫下攪拌16h。進行後處理，添加20g之硫代硫酸鈉且接著將內容物在室溫下攪拌30min。在過濾後，去除混合物的丙酮且將水性溶液以二氯甲烷清洗。將水相與活性碳攪拌，過濾且接著使用3N氫氯酸調整至2至3之pH。這給出24.10g之所欲產物。

步驟6：3-[(三級丁氧基羰基)胺基]-1,5,9-三氧雜螺[5.5]十一烷-3-羧酸甲酯(實施例編號12-1)之合成

將7.80g(24.6mmol)之3-[(三級丁氧基羰基)胺基]-1,5,9-三氧雜螺[5.5]十一烷-3-羧酸及4.13g(49.2mmol)之碳酸氫鈉先裝入35ml之N,N-二甲基甲醯胺中。接著添加4.54g(32.0mmol)之碘甲烷。接著將反應混合物在室溫下攪拌16h。在過濾後，將水添加過濾物中。分離出沉澱的固體，以水量的清洗且乾燥。這給出5.80g之所欲產物。

步驟7：3-胺基-1,5,9-三氧雜螺[5.5]十一烷-3-羧酸甲酯(實施例編號11-1)之合成

在0℃下，將49.0g(0.332mol)之碘化鈉添加至2.0 l之乙腈中的326g(3.02mol)之三甲基氯矽烷之溶液中，且接著將混合物攪拌30分鐘。接著在0℃下添加100g(0.302mol)之3-[(三級丁氧基羰基)胺基]-1,5,9-三氧雜螺[5.5]十一烷-3-羧酸甲酯，且隨後將內容物在周圍溫度下攪拌16h。進行後處理，將反應混合物冷卻至0□且以抽氣濾出固體除。將固體以石油醚(2 x 500ml)清洗。將固體溶解在2.0 l之無水二氯甲烷中，添加Amberlyst® A21游離鹼(140g)，將混合物攪拌2h且過濾，且將過濾的殘餘物以二氯甲烷(2 x 100ml)清洗。去除過濾物的溶劑。這給出58g之所欲目標化合物。

步驟8：3-[2-(4-氯-2-甲氧基-6-甲基苯基)乙醯胺基]-1,5,9-三氧雜螺[5.5]十一烷-3-羧酸甲酯(實施例編號9-4)之合成

將957mg(4.46mmol)之(4-氯-2-甲氧基-6-甲基苯基)乙酸溶解在30ml之二氯甲烷中，添加兩滴N,N-二甲基甲醯胺，隨後添加669mg(5.27mmol)之草醯氯。將混合物在室溫攪拌20min且接著在回流下加熱1h。接著將內容物在減壓下濃縮且將殘餘物溶解在25ml之二氯甲烷中(溶液1)。在單獨的反應容器中，將1.88g之3-胺基-1,5,9-三氧雜螺[5.5]十一烷-3-羧酸甲酯(在步驟7中分離的粗製產物且在此直接使用而無需進一步的後處理)溶解在30ml之二氯甲烷中。接著添加1.23g(12.2mmol)之三乙胺且將混合物在室溫下攪拌5min。接著將上述溶液1經30min逐滴添加至此混合物中。隨後將混合物在室溫下攪拌3d。進行後處理，將內容物與10ml之水攪拌，且在相分離後，將有機相乾燥。去除過濾物的溶劑且將殘餘物以層析術純化，其給出具有90重量%之純度的680mg之所欲產物。

步驟9：3-(4-氯-2-甲氧基-6-甲基苯基)-4-羥基-7,11,14-三氧雜-1-氮雜雙螺[4.2.5⁸.2⁵]十五碳-3-烯-2-酮(實施例編號1-4)之合成

將640mg(1.50mmol)之3-[2-(4-氯-2-甲氧基-6-甲基苯基)乙醯胺基]-1,5,9-三氧雜螺[5.5]十一烷-3-羧酸甲酯溶解在6ml之N,N-二甲基甲醯胺中。在室溫下，經10min少部分添加在3ml之N,N-二甲基甲醯胺中的336mg(2.99mmol)之三級丁醇鉀之溶液。接著將反應混合物在60℃下攪拌2h。進行後處理，去除混合物的溶劑且將殘餘物溶解在12ml之水中。將269mg(4.49mmol)之乙酸添加至溶液中。將混合物在室溫攪拌15min且接著過濾。將殘餘物以每次2ml之水清洗兩次且接著乾燥。這給出440mg之所欲產物。

3-(4-氯-2-甲氧基-6-甲基苯基)-2-側氧基-7,11,14-三氧雜-1-氮雜雙螺[4.2.58.25]十五碳-3-烯-4-酸鈉(實施例編號2-4)之合成

將80mg(0.20mmol)之3-(4-氯-2-甲氧基-6-甲基苯基)-4-羥基-7,11,14-三氧雜-1-氮雜雙螺[4.2.58.25]十五碳-3-烯-2-酮(實施例編號1-4)溶解在10ml之甲醇中。隨後添加40mg(30重量%；0.22mmol)之甲醇中的甲醇鈉溶液。將混合物在室溫下攪拌30min且接著去除溶劑。獲得成為殘餘物的80mg之所欲產物。

丙酸3-(4-氯-2-甲氧基-6-甲基苯基)-2-側氧基-7,11,14-三氧雜-1-氮雜雙螺[4.2.58.25]十五碳-3-烯-4-酯(實施例編號3-4)之合成

將140mg(0.35mmol)之3-(4-氯-2-甲氧基-6-甲基苯基)-4-羥基-7,11,14-三氧雜-1-氮雜雙螺[4.2.58.25]十五碳-3-烯-2-酮(實施例編號1-4)溶解在30ml之二氯甲烷中。接著添加107mg(1.06mmol)之三乙胺且將反應混合物在室溫下攪拌10min。接著添加36mg(0.39mmol)之丙醯氯。將內容物在室溫下攪拌20h。進行後處理，將混合物與10ml之水攪拌。在相分離後，將有機相乾燥且去除過濾物的溶劑。將殘餘物以層析術純化且分離出100mg之所欲產物。

碳酸3-(4-氯-2-甲氧基-6-甲基苯基)-2-側氧基-7,11,14-三氧雜-1-氮雜雙螺[4.2.58.25]十五碳-3-烯-4-基乙酯(實施例編號4-4)之合成

將140mg(0.35mmol)之3-(4-氯-2-甲氧基-6-甲基苯基)-4-羥基-7,11,14-三氧雜-1-氮雜雙螺[4.2.58.25]十五碳-3-烯-2-酮(實施例編號1-4)溶解在30ml之二氯甲烷中。接著添加107mg(1.06mmol)之三乙胺且將反應混合物在室溫下攪拌10min。接著添加42mg(0.39mmol)之氯甲酸乙酯。將內容物在室溫下攪拌20h。進行後處理，將混合物與10ml之水攪拌。在相分離 後，將有機相乾燥且去除過濾物的溶劑。將殘餘物以層析術純化且分離出130mg之所欲產物。

選出之實施例的NMR數據

NMR峰列示方法

選出之實施例的1H NMR數據係以1H NMR峰列示的形式註明。關於各信號峰，首先列示以ppm計之δ值及接著在圓括弧中的信號強度。不同的信號峰之δ值/信號強度數值對係以分號彼此分開列示。

因此，一個實施例的峰列係呈以下形式：δ1(強度1)；δ2(強度2)；........；δi(強度i)；......；δn(強度n)

尖銳信號的強度係與以cm計之NMR光譜之列印實例中的信號高度互相關聯且顯示信號強度的真正比率。在寬信號的例子中，可顯示與光譜中最強的信號相比的數個信號峰或半高(middle)及相對強度。

為了校準1H-NMR光譜的化學位移，吾等使用四甲矽烷及/或溶劑的化學位移，特別在光譜於DMSO中測量的例子中。因此，四甲矽烷峰可能但不一定出現在NMR峰列示中。

1H NMR峰列示係類似於習知的1H NMR列印且因此通常含有以習知的NMR判讀方式列示之所有峰。

另外，如同習知的¹H NMR列印，彼等可顯示溶劑信號、目標化合物之立體異構物(其同樣地構成本發明之主題的一部分)信號及/或雜質峰。

在溶劑及/或水之δ範圍內的化合物信號報告中，吾等的1H NMR峰列示顯示一般的溶劑峰(例如在DMSO-D6中的DMSO峰)及水峰，其通常平均具有高強度。

目標化合物之立體異構物的峰及/或雜質的峰通常平均具有比目標化合物(例如具有>90%之純度)的峰更低的強度。

此等立體異構物及/或雜質可為特定的製備方法特有的。彼等的峰因此可參考「副產物指紋(by-product fingerprint)」而有助於鑑定吾等之製備方法的再現性。

若必要時，以已知的方法(MestreC、ACD模擬，但亦以憑經驗評估之期望值)計算目標化合物的峰之專家可視需要地使用附加的強度濾波器分離出目標化合物的峰。此分離可能類似於習知的1H NMR判讀中相關的峰擷取。

1H NMR峰列示的更多細節可見於Research Disclosure Database Number 564025中。

化合物1-1和1-4係在D2O中測量。為此目的，加入一滴NaOD以獲得與因此形成的鈉鹽更好的溶解度且因此獲得更好的光譜。因此，在此特徵化之化合物為相應的鈉鹽。

1-1：¹H-NMR(400.6MHz,D2O)：

δ=6.6443(2.2)；6.6428(2.1)；6.6050(2.1)；4.6964(75.6)；4.2953(3.0)；4.2658(3.4)；3.6822(1.3)；3.6673(2.8)；3.6545(1.4)；3.6435(1.5)；3.6378(2.1)；3.6263(1.9)；3.6129(1.2)；3.5684(16.0)；3.5460(1.2)；3.5397(1.0)；3.5166(1.0)；3.5102(0.9)；2.1586(9.3)；2.1357(1.0)；2.1236(1.4)；1.9137(10.6)；1.7387(1.1)；1.7251(1.7)；1.7116(1.1)

3-1：¹H-NMR(400.0MHz,CDCl3)：

δ=7.2605(16.6)；6.6817(1.8)；6.6537(3.0)；6.5218(3.0)；5.2978(1.8)；4.3338(2.1)；4.3048(2.4)；4.2497(2.1)；4.2208(2.4)；3.7872(1.4)；3.7800(2.8)；3.7649(3.0)；3.7520(3.2)；3.7299(1.6)；3.7243(1.4)；3.7072(16.0)；3.6854(2.0)；2.3644(1.1)；2.3456(3.5)；2.3267(3.7)；2.3078(1.4)；2.2894(12.1)；2.1741(12.9)；2.0655(1.5)；2.0524(2.2)；2.0416(1.5)；1.8370(1.6)；1.8235(2.5)；1.8101(1.6)；1.5727(5.4)；1.0372(3.8)；1.0184(7.6)；0.9995(3.6)；-0.0002(7.4)

4-1：¹H-NMR(400.0MHz,CDCl3)：

δ=7.2606(24.9)；6.6816(0.9)；6.6671(1.6)；6.6654(1.8)；6.6637(1.6)；6.5345(1.6)；5.2975(2.6)；4.3957(1.6)；4.3669(1.8)；4.3350(1.7)；4.3064(1.8)；4.0664(0.6)；4.0542(0.7)；4.0485(2.0)；4.0364(2.0)；4.0307(2.1)；4.0186(2.0)；4.0128(0.7)；4.0008(0.6)；3.7906(0.9)；3.7842(1.2)；3.7776(1.3)；3.7620(2.0)；3.7555(1.6)；3.7499(1.5)；3.7467(1.6)；3.7402(0.8)；3.7191(16.0)；3.7121(2.0)；3.6992(1.7)；3.6855(1.2)；2.2953(8.2)；2.1878(9.0)；2.0951(0.7)；2.0819(1.1)；2.0690(0.7)；1.8413(0.9)；1.8278(1.3)；1.8141(0.9)；1.5757(2.7)；1.1529(4.8)；1.1351(10.4)；1.1172(4.7)；-0.0002(11.0)

2-1：¹H-NMR(400.6MHz,D2O)：

δ=6.6924(3.0)；6.6574(3.1)；4.6776(35.9)；4.3537(4.2)；4.3241(4.6)；3.7240(3.0)；3.7098(2.7)；3.6954(3.0)；3.6807(1.8)；3.6673(2.7)；3.6540(1.8)；3.6180(16.0)；3.5818(1.3)；3.5760(1.2)；3.2397(5.0)；3.2384(4.1)；2.2036(12.1)；2.1695(1.4)；2.1578(1.9)；1.9603(13.0)；1.7886(1.5)；1.7751(2.4)；1.7617(1.5)

1-4：¹H-NMR(400.6MHz,D2O)：

δ=6.8066(1.6)；6.8052(1.8)；6.8016(2.3)；6.8001(2.2)；6.7673(2.2)；6.7624(1.8)；4.7114(128.9)；4.2716(2.8)；4.2420(3.2)；3.6637(1.2)；3.6499(2.6)；3.6434(1.7)；3.6358(1.4)；3.6203(2.0)；3.6137(1.8)；3.6073(1.8)；3.5939(1.2)；3.5646(16.0)；3.5320(1.1)；3.5255(0.9)；3.5025(1.0)；3.4961(0.9)；2.1144(0.8)；2.1004(1.2)；2.0908(0.8)；1.9218(10.7)；1.7462(1.7)；1.7208(1.0)；1.7073(1.5)；1.6936(1.0)

2-4：¹H-NMR(400.6MHz,D2O)：

δ=6.8672(1.6)；6.8657(1.7)；6.8621(2.1)；6.8607(2.0)；6.8281(2.1)；6.8231(1.7)；4.6813(58.2)；4.3387(3.2)；4.3091(3.7)；3.7268(1.2)；3.7124(2.6)；3.7059(1.7)；3.6991(1.4)；3.6830(1.8)；3.6761(1.9)；3.6719(1.9)；3.6581(1.2)；3.6273(16.0)；3.5948(1.1)；3.5883(1.0)；3.5653(1.0)；3.5589(0.9)；3.2434(11.1)；2.1797(0.8)；2.1676(1.1)；2.1557(0.8)；1.9849(10.6)；1.8049(0.6)； 1.7834(1.0)；1.7698(1.5)；1.7562(1.0)

4-4：¹H-NMR(400.0MHz,CDCl3)：

δ=7.2612(22.7)；6.8626(1.6)；6.8610(1.7)；6.8578(1.8)；6.8563(1.7)；6.7372(1.1)；6.7233(1.9)； 6.7187(1.7)；5.2983(4.9)；4.3915(1.6)；4.3629(1.8)；4.3291(1.6)；4.3007(1.7)；4.0972(0.6)； 4.0890(0.8)；4.0793(2.1)；4.0713(2.2)；4.0615(2.2)；4.0535(2.1)；4.0437(0.8)；4.0357(0.7)； 3.7818(1.1)；3.7760(2.4)；3.7633(1.8)；3.7480(3.4)；3.7424(1.0)；3.7331(16.0)；3.7195(1.4)； 3.7135(2.1)；3.7003(1.9)；3.6867(1.3)；2.2121(10.6)；2.0936(0.8)；2.0806(1.2)；2.0778(1.2)； 2.0680(0.8)；1.8457(1.0)；1.8322(1.5)；1.8186(1.0)；1.5770(5.4)；1.1841(5.0)；1.1663(10.5)； 1.1485(4.8)；-0.0002(12.0)

3-4：¹H-NMR(400.0MHz,CDCl3)：

δ=7.2608(29.2)；6.8514(1.5)；6.8499(1.6)；6.8467(1.7)；6.8452(1.6)；6.7120(2.1)；6.7073(1.8)； 5.2984(3.2)；4.3320(1.7)；4.3031(2.0)；4.2440(1.8)；4.2151(2.0)；3.7786(2.3)；3.7723(1.7)； 3.7649(1.7)；3.7503(1.9)；3.7434(1.4)；3.7292(1.7)；3.7233(16.0)；3.7136(1.4)；3.7004(2.8)； 3.6943(1.5)；3.6862(1.3)；2.3810(0.6)；2.3772(0.7)；2.3620(2.1)；2.3584(2.2)；2.3430(2.2)； 2.3397(2.2)；2.3241(0.8)；2.3210(0.7)；2.1993(10.1)；2.0639(0.8)；2.0511(1.2)；2.0435(1.7)； 2.0380(0.8)；1.8417(0.9)；1.8282(1.4)；1.8147(0.9)；1.5673(4.5)；1.2585(0.9)；1.0535(4.4)； 1.0347(9.9)；1.0158(4.2)；-0.0002(15.2)

8-1：¹H-NMR(400.6MHz,CDCl3)：

δ=7.2639(2.7)；6.6536(1.9)；6.6522(1.8)；6.5259(1.9)；5.2968(6.8)；4.4038(1.7)；4.3735(2.1)； 4.3284(1.8)；4.2983(2.0)；4.0548(0.6)；4.0468(0.7)；4.0370(1.9)；4.0292(1.9)；4.0192(2.0)； 4.0115(1.9)；4.0014(0.8)；3.9937(0.6)；3.9486(1.0)；3.9448(1.2)；3.9142(1.5)；3.9116(1.6)； 3.8814(1.1)；3.8775(0.9)；3.7935(1.3)；3.7874(0.6)；3.7800(1.8)；3.7721(0.6)；3.7661(1.4)； 3.7330(1.3)；3.7266(0.7)；3.7194(2.4)；3.7095(16.0)；3.2964(15.8)；2.2931(9.1)；2.1644(10.0)； 2.0531(0.7)；2.0466(1.0)；2.0393(1.1)；1.9069(1.1)；1.8932(1.5)；1.8796(1.0)；1.1370(4.4)； 1.1193(9.2)；1.1015(4.2)；-0.0002(4.2)

2-2：¹H-NMR(400.6MHz,DMSO-d₆)：

δ=6.7035(1.8)；6.7019(2.0)；6.6996(2.2)；6.6981(1.8)；6.6163(2.1)；6.6128(2.0)；4.1810(1.7)； 4.1715(1.7)；4.1529(1.9)；4.1435(1.9)；3.6225(1.1)；3.6096(1.5)；3.5950(1.1)；3.5649(16.0)； 3.5497(1.7)；3.5361(1.0)；3.3972(0.9)；3.3912(1.0)；3.3691(0.8)；3.3631(1.0)；3.3306(1.0)； 3.3246(0.8)；3.3026(1.0)；3.2966(0.8)；3.1564(6.0)；2.5230(1.0)；2.5184(1.2)；2.5097(11.0)； 2.5051(23.7)；2.5005(32.5)；2.4959(21.7)；2.4914(9.2)；2.0248(10.0)；2.0065(1.1)；1.9966(1.2)； 1.6534(1.0)；1.6404(1.4)；1.6267(0.9)；0.0080(0.8)；-0.0002(30.9)；-0.0085(0.8)

6-1：¹H-NMR(400.6MHz,DMSO-d₆)：

δ=6.4634(1.7)；6.4618(1.8)；6.4309(1.7)；4.2999(1.5)；4.2776(1.6)；4.2705(1.8)；4.2482(1.7)； 3.6436(1.0)；3.6311(1.3)；3.6159(1.0)；3.5798(0.9)；3.5662(1.6)；3.5524(1.0)；3.5383(16.0)； 3.5128(0.8)；3.5076(1.0)；3.4851(1.0)；3.4798(0.8)；3.4558(0.9)；3.4505(0.8)；3.3229(0.6)； 3.2990(1.6)；3.1559(2.0)；3.0190(15.2)；2.6691(0.5)；2.5229(1.5)；2.5183(2.1)；2.5095(28.6)； 2.5049(62.2)；2.5003(87.1)；2.4957(59.4)；2.4912(25.9)；2.3274(0.5)；2.2011(7.9)；2.0377(0.8)； 1.9708(9.2)；1.6588(0.9)；1.6457(1.3)；1.6317(0.9)；0.0080(1.9)；-0.0002(72.2)；-0.0059(0.6)； -0.0067(0.5)；-0.0085(2.0)

9-1：¹H-NMR(400.0MHz,CDCl3)：

δ=7.2606(15.6)；6.6570(1.3)；6.5795(1.3)；6.5595(0.9)；5.2975(1.2)；4.1123(1.7)；4.1096(1.1)； 4.0852(1.3)；4.0825(2.0)；4.0794(0.9)；3.8687(2.1)；3.8657(1.4)；3.8417(1.3)；3.8386(2.0)； 3.8335(13.4)；3.8186(1.5)；3.7937(1.2)；3.6972(16.0)；3.6797(1.2)；3.6657(1.4)；3.6519(1.3)； 3.6299(1.2)；3.6185(6.1)；3.6027(1.1)；2.3006(15.5)；2.2909(1.0)；2.2806(0.7)；1.9789(0.7)； 1.9659(1.0)；1.9527(0.7)；1.5546(0.8)；1.5411(1.2)；1.5274(0.8)；-0.0002(6.7)

9-4：¹H-NMR(400.0MHz,CDCl3)：

δ=7.2623(11.9)；6.8507(1.1)；6.8469(1.2)；6.7644(1.3)；6.7597(1.2)；6.4779(0.8)；5.2983(1.9)； 4.1289(1.7)；4.1260(1.1)；4.1016(1.3)；4.0988(2.0)；4.0955(1.0)；3.8786(1.0)；3.8754(2.1)； 3.8723(1.4)；3.8485(14.0)；3.8158(1.2)；3.8085(0.7)；3.7051(0.7)；3.6971(16.0)；3.6855(1.6)； 3.6717(1.2)；3.6370(1.2)；3.6231(1.6)；3.6146(6.1)；3.6100(1.5)；2.3239(8.2)；2.0431(0.5)； 1.9963(0.7)；1.9831(1.0)；1.9701(0.6)；1.5781(0.9)；1.5645(1.2)；1.5509(0.8)；-0.0002(5.2)

13-50：¹H-NMR(400.0MHz,CDCl3)：

δ=7.2598(62.2)；7.0512(2.4)；7.0478(2.5)；6.7926(2.4)；6.7896(2.4)；4.0537(1.2)；4.0363(3.9)； 4.0188(3.9)；4.0014(1.2)；3.8667(9.1)；2.0366(16.0)；1.4322(0.9)；1.4070(4.6)；1.3896(9.7)； 1.3722(4.6)；1.2555(1.2)；1.2435(0.9)；0.0080(2.5)；-0.0002(76.2)；-0.0085(2.4)

¹H NMR光譜(無NMR峰列方法)：

例示性化合物1-2：

¹H NMR(401MHz,DMSO-d₆)δ ppm 1.75(br t,2 H),2.00-2.09(m,9 H),3.17(d,1 H),3.32(s,3 H),3.43-3.70(m,11 H),4.02-4.15(m,1 H),4.30(dd,2 H),6.73-6.88(m,2 H),8.18(s,1 H),10.87(br s,1 H)

例示性化合物5-1：

¹H NMR(401MHz,DMSO-d₆)δ ppm 1.74(br t,2H),1.98-2.02(m,3 H),2.05(br t,2 H),2.20-2.26(m,1 H),2.27(s,3 H),3.11-3.18(m,3 H),3.32(s,4 H),3.57-3.76(m,11 H),4.39(dd,2 H),6.63(s,2 H),10.88(s,1 H)

例示性化合物13-16：

¹H-NMR(400.0MHz,CDCl₃,ppm)：11,8-9,8(OH),6,92(s,1H),6,82(s,1H),3,84(s,3H),3,7(s,2H)

例示性化合物12-1：

¹H-NMR(400.0MHz,CDCl₃,ppm)：5.55-5.35(br m,1H,NH),4.22-4.18(pseudo d,2H),4.00-3.85(pseudo d,2H),3.75-3.66(m,7H),2.03(t,2H),1.81(t,2H),1.47+1.44(two singlets,9H in total)

例示性化合物11-1：

¹H-NMR(400.0MHz,CDCl₃,ppm)：4.26(d,2H),3.80-3.62(m,9H),2.01(dt,2H),1.85(dt,2H)

式(VIII)化合物：(3-硝基-1,5,9-三氧雜螺[5.5]十一烷-3-基)甲醇

¹H-NMR(600MHz,DMSO-d₆,ppm)：5.47(t,1H)；4.39(d,2H)；4.10(d,2H)；3.72(d,2H)；3.54(m,4H)；1.95(m,2H),1.60(m,2H)

式(IX)化合物：(3-胺基-1,5,9-三氧雜螺[5.5]十一烷-3-基)甲醇

¹H-NMR(600MHz,DMSO-d₆,ppm)：3.60(d,2H)；3.54(m,4H)；3.45(d,2H)；3.44(m,1H)；3.37(s,2H)；1.87(m,2H；1.67(m,2H)；1.06(t,2H)

式(X)化合物：[3-(羥甲基)-1,5,9-三氧雜螺[5.5]十一烷-3-基]胺甲酸三級丁酯

¹H-NMR(400MHz,DMSO-d₆,ppm)：6.34(bs,1H)；4.74(m,1H)；4,02(m,2H)；3.70(m,2H)；3.59(m,2H)；3.55(m,4H)；1.90(m,2H)；1.66(m；2H)；1.46；1.37(s,3H)

式(XI)化合物：(3-甲醯基-1,5,9-三氧雜螺[5.5]十一烷-3-基)胺甲酸三級丁酯

¹H-NMR(400MHz,CDCl3,ppm)：9.66(s,1H)；5.57(s,1H)；4.05(m,4H)；3.73(t,2H)；3.68(t,2H)；2.01(m,2H)；1.78(m,2H)；1.44(s,9H)

式(XII)化合物：3-[(三級丁氧基羰基)胺基]-1,5,9-三氧雜螺[5.5]十一烷-3-羧酸

¹H-NMR(400MHz,DMSO-d₆,ppm)：12.8(s,1H)；7.32(bs,1H)；4.10(d,2H)；3.86(bd,2H)；3.55(tt；4H),1.83(m,2H)；1.69(m,2H)；1.38(s,9H)

B.調配物實施例

a)撒粉產品係藉由如下方式來獲得：將10重量份式(I)化合物及/或其鹽類與作為惰性物質的90重量份滑石混合且將混合物在衝撃磨機中粉碎。

b)易於水分散的可濕性粉劑係藉由如下方式來獲得：將25重量份式(1)化合物及/或其鹽、作為惰性物質的64重量份含高嶺土之石英、10重量份木質素磺酸鉀與作為潤濕劑和分散劑的1重量份油醯基甲基牛磺酸鈉混合且在針盤式磨機中研磨。

c)易於水分散的分散濃縮劑係藉由如下方式來獲得：將20重量份式(I)化合物及/或其鹽與6重量份烷基酚聚二醇醚(®Triton X207)、3重量份異十三醇聚二醇醚(8 EO)與71重量份石蠟系礦物油(沸點範圍，例如約255℃至大於277℃)混合且在球式磨粉機中研磨至小於5微米細度。

d)可乳化濃縮劑係自15重量份式(I)化合物及/或其鹽、作為溶劑的75重量份環己酮及作為乳化劑的10重量份乙氧基化壬酚獲得。

e)水分散性粒劑係藉由如下方式來獲得：將75重量份式(I)化合物及/或其鹽、10重量份木質素磺酸鈣、5重量份月桂基硫酸鈉、3重量聚乙烯醇與7重量份高嶺土混合，將混合物在針盤式磨機中研磨且將粉末在流化床中以噴灑施加作為粒化液體的水進行粒化。

f)水分散性粒劑亦藉由如下方式來獲得：將25重量份式(I)化合物及/或其鹽、5重量份2,2’-二萘基甲烷-6,6’-二磺酸鈉、2重量份油醯基甲基牛磺酸鈉、1重量份聚乙烯醇、17重量份碳酸鈣與50重量份水在膠體磨機中均質化及預粉碎，接著將混合物在珠磨機中研磨且將所得懸浮液在噴灑塔中利用單相噴嘴霧化及乾燥。

C.生物學數據

1.萌芽後的除草效應及作物植株相容性

將單子葉及雙子葉雜草和作物植株的種子攤放在木纖維盆中的砂質土壤中，以土壤覆蓋且在溫室中於良好的生長條件下栽培。在播種後2至3週，在單片葉子階段處理試驗植株。接著將調配成可濕潤粉劑(WP)或乳液濃縮劑(EC)形式之本發明化合物以添加0.2%之潤濕劑成為水性懸浮液或乳液在等於600至800 l/ha之水施用量下噴灑在植株的綠色部分上。在試驗植株處於溫室中的最適化生長條件下靜置約3週後，與未經處理之對照組相比，以目測評估製劑的作用(除草作用百分比(%)：100%之活性=植株已死，0%之活性=與對照組植株一樣)。

非所欲植株/雜草

表1a：以20g/ha對抗ALOMY之萌芽後作用，以%計

表1b：以80g/ha對抗ALOMY之萌芽後作用，以%計

表2a：以80g/ha對抗AVEFA之萌芽後作用，以%計

表3a：以20g/ha對抗DIGSA之萌芽後作用，以%計

表3b：以80g/ha對抗DIGSA之萌芽後作用，以%計

表4a：以20g/ha對抗ECHCG之萌芽後作用，以%計

表4b：以80g/ha對抗ECHCG之萌芽後作用，以%計

表5a：以80g/ha對抗LOLRI之萌芽後作用，以%計

表6a：以20g/ha對抗SETVI之萌芽後作用，以%計

表6b：以80g/ha對抗SETVI之萌芽後作用，以%計

表7a：以80g/ha對抗HORMU之萌芽後作用，以%計

如表1a/b、2a、3a/b、4a/b、5a、6a/b、7a之結果顯示，根據本發明之化合物具有對抗廣譜性禾本科雜草及雜草之良好的萌芽後除草有效性。例如，所列出的實例在80/20g/ha之施用量下顯示以80至100%之活性尤其對抗大穗看麥娘、野燕麥、血紅色馬唐、稗草、硬直黑麥草和狗尾草。本發明化合物因此適合以萌芽後方法控制不想要的植株生長。

2.萌芽前的除草效應及作物植株相容性

將單子葉及雙子葉雜草和作物植株的種子攤放在木纖維盆中的砂質土壤中且以土壤覆蓋。接著將調配成可濕潤粉劑(WP)或乳液濃縮劑(EC)形式之本發明化合物以添加0.2%之潤濕劑成為水性懸浮液或乳液在等於600至800 l/ha之水施用量下施予至覆蓋土壤的表面上。

在處理後，將盆放置在溫室中且保持在對試驗植株良好的生長條件下。與未經處理之對照組相比，在3週試驗期後，以目測評分對試驗植株的損害(除草活性百分比(%)：100%之活性=植株已死，0%之活性=與對照組植株一樣)。

表1a：以320g/ha對抗ALOMY之萌芽前作用，以%計

表2a：以320g/ha對抗AVEFA之萌芽前作用，以%計

表3a：以320g/ha對抗ECHCG之萌芽前作用，以%計

表4a：以80g/ha對抗LOLRI之萌芽前作用，以%計

表4b：以320g/ha對抗LOLRI之萌芽前作用，以%計

如表1a、2a、3a、4a/b之結果顯示，根據本發明之化合物具有對抗廣譜性禾本科雜草及雜草之良好的萌芽前除草有效性。例如，化合物在80/320g/ha之施用量下顯示以80至100%之活性尤其對抗大穗看麥娘、野燕麥、稗草和硬直黑麥草。本發明化合物因此適合以萌芽前方法控制不想要的植株生長。

Claims (19)

1. 一種通式(I)之吡咯啉-2-酮或其農化上可接受的鹽，

   

   其中

   X 代表C₁-C₆-烷基、C₁-C₆-鹵烷基、C₁-C₆-烷氧基、C₁-C₆-鹵烷氧基、溴、氯或氟；

   Y 代表C₁-C₆-烷基、C₂-C₆-炔基、C₁-C₆-鹵烷基、C₁-C₆-烷氧基、溴、氯或氟；

   R¹ 代表C₁-C₆-烷基；

   R² 代表氫、C₁-C₆-烷基、C₁-C₄-烷氧基-C₁-C₄-烷基、C₁-C₆-鹵烷基、C₃-C₆-環烷基、C₃-C₆-環烷基-C₁-C₄-烷基、C₂-C₆-烯基、C₂-C₆-炔基、C₁-C₆-烷氧基或C₁-C₆-鹵烷氧基；

   G 代表氫、離去基L或陽離子E，其中

   L 代表下列基團中之一，

   

   其中

   R³ 代表C₁-C₄-烷基或C₁-C₃-烷氧基-C₁-C₄-烷基；

   R⁴ 代表C₁-C₄-烷基；

   R⁵ 代表C₁-C₄-烷基、未經取代之苯基或經鹵素、C₁-C₄-烷基、C₁-C₄-鹵烷基、C₁-C₄-烷氧基、C₁-C₄-鹵烷氧基、硝基或氰基單或多取代之苯基；

   R⁶、R⁶‘彼此獨立地代表甲氧基或乙氧基；

   R⁷、R⁸ 彼此各自獨立地代表甲基、乙基、苯基或與彼等連接的氮原子一起形成飽和5、6或7元環，其中一個環碳原子可視需要地經氧或硫原子置換，

   E 代表鹼金屬離子、鹼土金屬之離子等價物、鋁之離子等價物或過渡金屬之離子等價物、鎂鹵素陽離子或銨離子，其中一、二、三或全部四個氫原子視需要地經來自下列群組之相同或不同的基團置換：C₁-C₁₀-烷基或C₃-C₇-環烷基，其可彼此獨立地分別經氟、氯、溴、氰基、羥基單或多取代或經一或多個氧或硫原子介入；或代表環狀二級或三級脂族或雜脂族銨離子，例如嗎啉鎓、硫代嗎啉鎓、哌啶鎓、吡咯啶鎓或在各例子中的質子化1,4-二氮雜雙環[1.1.2]辛烷(DABCO)或1,5-二氮雜雙環[4.3.0]十一碳-7-烯(DBU)；或代表雜芳族銨陽離子，例如在各例子中的質子化吡啶、2-甲基吡啶、3-甲基吡啶、4-甲基吡啶、2,4-二甲基吡啶、2,5-二甲基吡啶、2,6-二甲基吡啶、5-乙基-2-甲基吡啶、柯林鹼(collidine)、吡咯、咪唑、喹啉、喹

   

   啉、1,2-二甲基咪唑、1,3-二甲基咪唑硫酸甲酯鹽，或此外亦代表三甲基鋶離子。
2. 如請求項1之式(I)化合物或其農化上可接受的鹽，其中該等基團具有下列意義：

   X 代表C₁-C₆-烷基、C₁-C₆-鹵烷基、C₁-C₆-烷氧基、C₁-C₆-鹵烷氧基、溴、氯或氟；

   Y 代表C₁-C₆-烷基、C₂-C₆-炔基、C₁-C₆-鹵烷基、C₁-C₆-烷氧基、溴、氯或氟；

   R¹ 代表C₁-C₆-烷基；

   R² 代表氫、C₁-C₆-烷基、C₁-C₄-烷氧基-C₂-C₄-烷基、C₁-C₆-鹵烷基、C₃-C₆-環烷基、C₂-C₆-烯基或C₂-C₆-炔基；

   G 代表氫、離去基L或陽離子E，其中

   L 代表下列基團中之一，

   

   其中

   R³ 代表C₁-C₄-烷基或C₁-C₃-烷氧基-C₁-C₄-烷基；

   R⁴ 代表C₁-C₄-烷基；

   R⁵ 代表C₁-C₄-烷基、未經取代之苯基或經鹵素、C₁-C₄-烷基、C₁-C₄-鹵烷 基或C₁-C₄-烷氧基單或多取代之苯基；

   E 代表鹼金屬離子、鹼土金屬之離子等價物、鋁之離子等價物或過渡金屬之離子等價物、鎂鹵素陽離子或銨離子，其中一、二、三或全部四個氫原子視需要地經來自下列群組之相同或不同的基團置換：C₁-C₁₀-烷基或C₃-C₇-環烷基，其可彼此獨立地分別經氟、氯、溴、氰基、羥基單或多取代或經一或多個氧或硫原子介入；或代表環狀二級或三級脂族或雜脂族銨離子，例如嗎啉鎓、硫代嗎啉鎓、哌啶鎓、吡咯啶鎓，或在各例子中的質子化1,4-二氮雜雙環[1.1.2]辛烷(DABCO)或1,5-二氮雜雙環[4.3.0]十一-7-烯(DBU)；或代表雜芳族銨陽離子，例如在各例子中的質子化吡啶、2-甲基吡啶、3-甲基吡啶、4-甲基吡啶、2,4-二甲基吡啶、2,5-二甲基吡啶、2,6-二甲基吡啶、5-乙基-2-甲基吡啶、柯林鹼、吡咯、咪唑、喹啉、喹

   

   啉、1,2-二甲基咪唑、1,3-二甲基咪唑硫酸甲酯鹽，或此外亦代表三甲基鋶離子。
3. 如請求項1或2之式(I)化合物或其農化上可接受的鹽，其中該等基團具有下列意義：

   X 代表C₁-C₆-烷基、C₁-C₆-鹵烷基、C₁-C₆-烷氧基、C₁-C₆-鹵烷氧基、溴、氯或氟；

   Y 代表C₁-C₆-烷基、C₂-C₆-炔基、C₁-C₆-鹵烷基、C₁-C₆-烷氧基、溴、氯或氟；

   R¹ 代表C₁-C₆-烷基；

   R² 代表氫、C₁-C₄-烷基、甲氧基乙基或乙氧基乙基、C₁-C₂-鹵烷基、環丙基、C₂-C₄-烯基或C₂-C₄-炔基；

   G 代表氫、離去基L或陽離子E，其中

   L 代表下列基團中之一，

   

   其中

   R³ 代表C₁-C₄-烷基或C₁-C₂-烷氧基-C₁-C₂-烷基；

   R⁴ 代表C₁-C₄-烷基；

   E 代表鹼金屬離子、鹼土金屬之離子等價物、鋁之離子等價物、過渡金屬之離子等價物、鎂鹵素陽離子或銨離子，其中一、二、三或全部四個氫原子視需要地經來自下列群組之相同或不同的基團置換：C₁-C₁₀-烷基或C₃-C₇-環烷基。
4. 如請求項1至3中任一項之式(I)化合物或其農化上可接受的鹽，其中該等基團具有下列意義：

   X 代表甲基、乙基、三氟甲基、三氟甲氧基、溴、氯或氟；

   Y 代表甲基、丙炔基或三氟甲基；

   R¹ 代表甲基或乙基；

   R² 代表氫或甲基；

   G 代表氫、離去基L或陽離子E，其中

   L 代表下列基團中之一，

   

   其中

   R³ 代表甲基、乙基、異丙基或三級丁基；

   R⁴ 代表甲基或乙基；

   E 代表鈉離子或鉀離子。
5. 一種製備如請求項1至4中任一項之通式(I)化合物之方法，其係藉由將通式(II)化合物環化，

   

   其中R¹、R²、X和Y具有上述意義，且R⁹代表烷基，較佳為甲基或乙基，該環化視需要地在適合的溶劑或稀釋劑存在下，以適合的鹼進行，且與基團R⁹OH正式裂解。
6. 一種通式(II)化合物

   

   其中該等基團具有上述之定義，包括較佳、特佳及非常特佳的基團定義。
7. 一種通式(IV)化合物

   

   其中該等基團具有上述之定義，包括較佳、特佳及非常特佳的基團定義。
8. 一種通式(IVa)化合物

   

   其中該等基團具有上述之定義，包括較佳、特佳及非常特佳的基團定義。
9. 一種通式(XIII)化合物

   

   其中該等基團具有上述之定義，包括較佳、特佳及非常特佳的基團定義。
10. 一種式(XII)化合物

    
11. 一種式(XI)化合物

    
12. 一種式(X)化合物

    
13. 一種通式(V)化合物13-6、13-7、13-9、13-10、13-12、13-13、13-14、13-15、13-16、13-19、13-30、13-31、13-34、13-35、13-36、13-37、13-38、13-39、13-40、13-41、13-42、13-43、13-44、13-46、13-47、13-50、13-51和13-55及彼等鹽類。
14. 一種農化組成物，其包含a)至少一種如請求項1至4中一或多項所定義之式(I)化合物或其農化上可接受的鹽，及b)慣用於作物防護之輔助劑和添加劑。
15. 一種農化組成物，其包含

    a)至少一種如請求項1至4中一或多項所定義之式(I)化合物或其農化上可接受的鹽，

    b)一或多種除了組分a)以外的活性農化化合物，及視需要的

    c)慣用於作物防護之輔助劑和添加劑。
16. 一種控制不想要的植株或調節植株生長之方法，其中將有效量的至少一種如請求項1至4中一或多項所定義之式(I)化合物或其農化上可接受的鹽施予該植株、該種子或該植株生長之區域。
17. 一種如請求項1至4中一或多項所定義之式(I)化合物或其農化上可接受的鹽之用途，其係作為除草劑或植株生長調節劑。
18. 如請求項17之用途，其中該式(I)化合物或其農化上可接受的鹽係用於控制有害的植株或調節植株作物的生長。
19. 如請求項18之用途，其中該作物植株為基因轉殖或非基因轉殖作物植株。