JPH0743501B2

JPH0743501B2 - ポジ型感光性平版印刷版

Info

Publication number: JPH0743501B2
Application number: JP61095464A
Authority: JP
Inventors: 慶侍秋山; 明西岡; 博松本
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1986-04-24
Filing date: 1986-04-24
Publication date: 1995-05-15
Anticipated expiration: 2010-05-15
Also published as: JPS62251740A

Description

【発明の詳細な説明】〔発明の分野〕本発明はポジ型感光性組成物を設けてなるポジ型感光性
平版印刷版に関し、特に現像許容性が広く、感度が高い
ポジ型感光性組成物を設けてなるポジ型感光性平版印刷
版に関する。さらに詳しくは、従来公知の方法で高感度
化したポジ型感光性組成物に、特定の化合物を添加し
て、感度を低下させることなく現像許容性を広くしたポ
ジ型感光性組成物を設けてなるポジ型感光性平版印刷版
に関する。

〔従来技術〕ｏ−キノンジアジド化合物を含有してなる感光性組成物
は、非常に優れたポジ型感光性組成物として平版印刷版
の製造やホトレジストとして工業的に用いられてきた。
従来、このｏ−キノンジアジド系のポジ型感光性組成物
の感光性を高める方法について種々の提案がなされてき
たが、満足すべきものは得られていない。例えばｏ−キ
ノンジアジド化合物の量を少なくすると、当然感度は上
昇するが、それに伴って現像時において現像許容性（30
秒現像と５分現像による濃度差0.15のグレースケールの
ベタ段数の変化。変化が少ない程現像許容性が広い。以
下、同じ。）が狭くなり、実用的でなくなるという欠点
があった。また、ｏ−キノンジアジド化合物に、アルカ
リ水溶液溶解性の大きいバインダー樹脂を組み合せた系
は、やはり見かけの感度は上昇するが、前記の場合と同
じく、現像許容性が狭くなるという欠点を有していた。

また、ｏ−キノンジアジド化合物を含む感光性組成物に
非感光性の化合物（増感剤）を添加して、感度を上昇さ
せる技術が提案されているが、いずれも充分な効果を得
ておらず、また種々の欠点を有しているのが現状であ
る。例えば、米国特許第3,661,582号明細書に記載され
ているように、一定の複素環式化合物、例えば２−アザ
シクロノナン−２−オン、インドール、キナゾリン及び
テトラゾールの添加によって感度を上昇させることがで
きるが、この場合も上記した場合と同様に極度に狭い現
像許容性を有するにすぎなかった。

更に特公昭46-42449号公報には、写真感光度を上昇させ
るための種々の添加剤、例えばトリフェニルメタン染
料、ベンズアルデヒド−ｍ−トリルヒドラゾン、ハロゲ
ン化炭化水素及びアゾ染料が記載されているが、これら
の化合物は高感度化について顕著な効果を有していな
い。また、同じ目的でｏ−安息香酸スルフイミド、ヒダ
ントイン及びその誘導体、チオヒダントイン及びその誘
導体の添加が提案されている（特開昭50-36203号公報参
照）。さらに、同じ目的で環式酸無水物の添加剤が提案
されている（特開昭52-80022号公報参照）。しかし、こ
れらの場合にも、感度の上昇が認められる程度の添加量
においては、現像時における現像許容性が狭くなるとい
う欠点があった。さらにポリヒドロキシベンゾフエノン
を含有する高感性複写材料についても提案されている
（特開昭52-54503号公報参照）が、該化合物は支持体へ
の接着性を改良するために添加されており、副次的にや
や感度が高くなるものの、顕著な感度上昇効果は期待で
きない。また、感度上昇を目的としてヒドロキシベンゾ
フエノンとホルムアルデヒドとの縮合生成物の添加が提
案されている（特開昭55-73045号公報参照）が、この場
合は、前記特開昭52-54503号公報中の化合物の場合と同
様に、明らかな感度の上昇が認められるにはかなりの添
加量が必要であり、現像許容性と耐薬品性の低下は免れ
ることができなかった。さらに特開昭57-118237号公報
および特開昭57-118238号公報にはそれぞれ下記一般式
〔Ａ〕および〔Ｂ〕で示される化合物を添加することが
記載されているが、これらの場合においても明らかな感
度上昇が認められる場合には、現像許容性が極端に低下
してしまうという欠点が伴った。

一般式〔Ａ〕一般式〔Ｂ〕（上記一般式〔Ａ〕中、Ｒは水素原子、アルキル基、ア
ラルキル基、アリール基、置換アリール基、シクロアル
キル基またはアルカリ金属、一般式〔Ｂ〕中、R₁、R₂、
R₃はそれぞれ水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ア
リール基、置換アリール基、アシル基、ハロゲン基、ニ
トロ基または水素基を示す。）また、特開昭59-121044号公報には高感度化したポジ型
感光性組成物に両性界面活性剤および有機ホウ素系界面
活性剤からなる群から選ばれる少なくとも１種を含有さ
せることによって現像許容性を広くする方法が示されて
いるが、これら界面活性剤は種類が少ない上に効果が不
十分なものや、逆に現像許容性を劣化させるものがあ
り、さらに両性界面活性剤の場合焼出し性を劣化させる
という欠点を有していた。

〔発明の目的〕

本発明の目的は、ポジ型感光性平版印刷版の製造に使用
されるｏ−キノンジアジド化合物からなるポジ型感光性
組成物において、上記のような公知の方法で高感度化さ
れて得られた感度・焼出し性を低下させることなく、現
像許容性を広くしたポジ型感光性組成物を提供すること
である。

〔発明の構成〕

本発明者はポジ型感光性組成物に非イオン界面活性剤を
含有させることにより、上記目的が達成されることを見
出した。

なお、本発明で使用される「非イオン界面活性剤」に
は、パーフルオロアルキル基を有する所謂フッ素系界面
活性剤は包含されない。

従って本発明は具体的には、支持体上にｏ−キノンジア
ジド化合物を含むポジ型感光性組成物を設けてなるポジ
型感光性平版印刷版であって、該ポジ型感光性組成物が
非イオン界面活性剤を含有し、該非イオン界面活性剤が
ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチ
レンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポ
リオキシプロピレンブロックポリマー、ポリオキシエチ
レンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレング
リセリン脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪
酸エステル、脂肪酸モノグリセリド、ソルビタン脂肪酸
エステル、ペンタエリストリール脂肪酸エステル、プロ
ピレングリコール脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪
酸エステル、及びこれらの２種以上の混合物からなる群
から選ばれたものであることを特徴とするポジ型感光性
平版印刷版である。

本発明に使用されるポジ型感光性組成物としてはｏ−キ
ノンジアジド化合物を含むポジ型感光性組成物として従
来より知られているものが含まれる。特にｏ−キノンジ
アジド化合物とフェノール性樹脂からなるものが好まし
い。

本発明に用いられるｏ−キノンジアジド化合物は、少な
くとも１つのｏ−キノンジアジド基を有する化合物で、
活性照射によりアルカリ可溶性を増すものであり、極め
て種々の構造の化合物を用いることができる。かかるｏ
−キノンジアジド化合物に関しては、J.コーサー著「ラ
イト−センシテイブ・システムズ」（John Wiley ＆ So
ns,Inc.）第339〜352頁に詳細に記載されており、これ
らは本発明に使用され得る。特に種々の芳香族ポリヒド
ロキシ化合物あるいは芳香族アミノ化合物と反応させて
ｏ−キノンジアジドのスルホン酸エステル又はスルホン
アミドが好適である。

本発明に使用されるｏ−キノンジアジド化合物のうち、
特公昭43-28403号公報に記載されているような、ベンゾ
キノン（1,2）−ジアジドスルホン酸クロライドまたは
ナフトキノン−（1,2）−ジアジドスルホン酸クロライ
ドとピロガロール−アセトン樹脂とのエステルが最も好
ましい。その他の好適なｏ−キノンジアジド化合物とし
ては、米国特許第3,046,120号および同第3,188,210号明
細書に記載されているベンゾキノン−（1,2）−ジアジ
ドスルホン酸クロライドまたはナフトキノン−（1,2）
−ジアジドスルホン酸クロライドとフェノール−ホルム
アルデヒド樹脂とのエステルがある。

その他の有用なｏ−キノンジアジド化合物としては、数
多くの特許に報告され、知られているものが使用でき
る。たとえば、特開昭47-5303号、同昭48-63802号、同
昭48-63803号、同昭48-96575号、同昭49-38701号、同昭
48-13354号、特公昭41-11222号、同昭45-9610号、同昭4
9-17481号公報、米国特許第2,797,213号、同第3,454,40
0号、同第3,544,323号、同第3,573,917号、同第3,674,4
95号、同第3,785,825号、英国特許第1,227,602号、同第
1,251,345号、同第1,267,005号、同第1,329,888号、同
第1,330,932号、ドイツ特許第854,890号などの各明細書
中に記載されているものをあげることができる。

また、本発明に係るポジ型感光性組成物中にはこのよう
なｏ−キノンジアジド化合物は単独で使用できるが、好
ましくはバインダーと混合して使用される。好適なバイ
ンダーにはアルカリ水溶液可溶性のノボラック樹脂があ
げられる。このようなノボラック樹脂の例としてはフェ
ノール−ホルムアルデヒド樹脂、クレゾール−ホルムア
ルデヒド樹脂、フェノール−クレゾール−ホルムアルデ
ヒド樹脂、ｐ−tert−ブチルフェノール−ホルムアルデ
ヒド樹脂、フェノール変性キシレン樹脂などを代表例と
してあげることができる。

またフェノール性水酸基を有するポリビニル化合物、例
えばポリヒドロキシスチレン重合体およびその共重合
体、ハロゲン化ポリヒドロキシスチレン重合体および共
重合体もあげることができる。

全組成物中のｏ−キノンジアジド化合物の量は10〜50重
量％で、より好ましくは20〜40重量％である。そしてフ
ェノール性樹脂の配合量は全組成物中の45〜80重量％
で、好ましくは50〜70重量％である。

本発明に使用されるポジ型感光性組成物は従来公知の方
法で感度を高めることができ、しかも、従来現像許容性
が狭く使用できなかった領域まで感度を高めておくこと
ができる。感度を上げる具体的方法としては、ｏ−キノ
ンジアジド化合物のｏ−キノンジアジド置換率の低下、
ｏ−キノンジアジド化合物の分子量低下、ｏ−キノンジ
アジド化合物の使用量減少、アルカリ水溶液溶解性の大
きいバインダー（例えばバインダーの分子量低下、フェ
ノールまたはｍ−クレゾール含有量の増加、カルボン酸
基または無水カルベン酸基含有バインダーの導入）との
組み合せ、その他感度を上昇させるための種々の化合物
の添加、例えば一定の複素環式化合物（例えば２−アザ
シクロノナン−２−オン、インドール、キナゾリン及び
テトラゾール：米国特許第3,661,592号明細書参照）、
ｏ−安息香酸スルフィミド、ヒダントイン及びその誘導
体、チオヒダントイン及びその誘導体（特開昭50-36203
号公報参照）、環式酸無水物（特開昭52-80022号公報参
照）、ポリヒドロキシベンゾフェノン（特開昭52-54503
号公報参照）、ヒドロキシベンゾフェノンとホルムアル
デヒドとの縮合生成物（特開昭55-73045号公報参照）、
前記一般式〔Ａ〕（特開昭57-118237号公報参照）、一
般式〔Ｂ〕（特開昭57-118237号公報参照）、ビスフェ
ノールＡ（特願昭59-6049号公報参照）などを上げるこ
とができ、これらの公知技術を２種以上組み合せて感度
をより高くすることができる。感度を上昇させるための
添加剤を使用する場合、添加量は、全組成物中の0.5〜3
0重量％が適当であり、より好ましくは１〜20重量％で
あり、２種以上併用することができる。

本発明に用いられるポジ型感光性組成物には非イオン界
面活性剤を添加する。

本発明に用いられる非イオン界面活性剤は（１）ポリオキシエチレンアルキルエーテル（２）ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル（３）ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロ
ックポリマー（４）ポリオキシエチレンソルビタン樹脂酸エステル（５）ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル（６）ポリエチレングリコール脂肪酸エステル（７）ポリオキシエチレン脂肪酸アミン（８）脂肪酸モノグリセリド（９）ソルビタン脂肪酸エステル（10）ペンタエリスリトール脂肪酸エステル（11）プロピレングリコール脂肪酸エステル（12）ポリグリセリン脂肪酸エステル（13）脂肪酸アルカノールアミド（14）アミンオキシドであり、こらのうち（１）（２）（４）（５）（６）
（８）（９）（10）（11）（12）（13）が好ましく、
（１）（２）（４）（５）（８）（９）がさらに好まし
い。

一般式RO(CH₂CH₂O)_nHで表されるポリオキシエチレンア
ルキルエーテルの具体例としては次のようなものが挙げ
られる。

一般式で表されるポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテ
ルの具体例としては次のものが挙げられる。

一般式HO(CH₂CH₂O)_n(C₃H₆O)_m(CH₂CH₂O)_nHで表されるポ
リオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマ
ーの具体例としては次のものが挙げられる。

ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルとして、例えば一般式で表されるものの具体例は次のとおりである。

ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステルとして例
えば一般式で表されるものの具体例は次のとおりである。

一般式RCOO(CH₂CH₂O)_nA（A:Hまたは−OCR）で表される
ポリエチレングリコール脂肪酸エステルの具体例として
は次のものがある。

一般式で表されるポリオキシエチレン脂肪酸アミンの具体例と
しては次のものがある。

脂肪酸モノグリセリド、例えばで表されるものの具体例としては次のものがある。

ソルビタン脂肪酸エステル例えばで表されるものの具体例としては次のものがある。

ペンタエリストリール脂肪酸エステル例えばで表されるものの具体例としては次のものがある。

一般式で表されるプロピレングリコール脂肪酸エステルの具体
例としては次のものがある。

ポリグリセリン脂肪酸エステル（RCOO）qA, A:ポリグリセリン残基 q:1〜４としては具体的になどを挙げることができる。

脂肪酸アルカノールアミド例えばとしては具体的に以下のものが挙げられる。

アミンオキシドとしては具体的になどを挙げることができる。

本発明に使用される非イオン界面活性剤の添加量は感光
性組成物の総重量に基いて0.1〜20重量％が適当であ
り、２種以上併用することができる。

本発明の組成物中には、さらに特開昭59-121044号公報
に記載の両性界面活性剤または有機硼素界面活性剤を含
有させてもよい。

本発明のポジ型感光性組成物中にはさらに、充てん剤、
色素、染料、顔料、光分解性酸発生剤、例えば1,2−ナ
フトキノン−（２）−４−スルホン酸クロリド、塗布性
改良のためのフッ素系界面活性剤、及び他の常用の添加
剤及び助剤を含有させることができる。これらの添加剤
類はその種類によっても異なるが、概してその添加量は
全組成物に対して0.01〜20重量％、好ましくは0.05〜10
重量％が適当である。本発明において好ましく用いられ
る染料としては、塩基性染料および油溶性染料がある。
具体的には、ビクトリア・ピュア・ブルー・BOH、ビク
トリア・ブルー・BR、メチル・バイオレット、アイゼン
・マラカイト・グリーン（以上、保土谷化学工業製）、
パテント・ピュア・ブルー・VX、ローダミンＢ、メチレ
ン・ブレー（以上、住友化学工業製）等の塩基性染料、
並びにスーダン・ブルー・II、ビクトリア・ブルー・F4
R（以上、B.A.S.F.製）、オイルー・ブルー・＃603、オ
イル・ブルー・BOS、オイルー・ブルー・IIN（以上、オ
リエント化学工業製）等の油溶性染料があげられる。光
分解性酸発生剤としては1,2−ナフトキノン−（２）−
４−スルホン酸クロリドの他に、特開昭53-36223号公報
に記載のトリハロメチル−２−ピロンやトリハロメチル
トリアジン、特開昭55-62444号公報に記載の種々のｏ−
ナフトキノンジアジド化合物、特開昭55-77742号公報に
記載の２−トリハロメチル−５−アリール−1,3,4−オ
キサジアゾール化合物などを添加することができる。塗
布性改良のためのフッ素系界面活性剤の好ましいものと
しては、（ｉ）３〜20の炭素数を有しかつ40重量％以上
のフッ素を含有し、末端部分が少なくとも３つの十分に
フッ素化された炭素原子を有するフルオロ脂肪族基（以
下Rf基という）を含有するアクリレートまたはRf基を含
有するメタクリレートと、（ii）ポリ（オキシアルキレ
ン）アクリレートまたはポリ（オキシアルキレン）メタ
クリレートとの共重合体であって、Rf基含有アクリレー
トまたはRf基含有メタクリレートモノマー単位が、該共
重合体の重量に基づいて10〜70重量％であるフッ素系界
面活性剤を挙げることができる。

上述のような感光性組成物は、アルミニウム板、亜鉛
板、鋼板、クロームメッキが施された鉄板などの平版印
刷版に適した支持体上に塗布乾燥して、本発明のポジ型
感光性平版印刷版が得られる。この際、支持体は接着性
改良等のため電気的、機械的あるいは化学的に表面処理
されていてもよい。

本発明に係る感光性組成物は、塗布する際には種々の有
機溶媒に溶かして使用に供されるが、ここで使用する溶
媒としては、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ
−プロピルアルコール、イソ−プロピルアルコール、第
二ブチルアルコール、アセトン、メチルエチルケトン、
ベンゼン、シクロヘキサン、酢酸メチル、酢酸エチル、
酢酸イソプロピル、ギ酸エチル、ギ酸プロピル、ギ酸イ
ソブチル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、
クロロホルム、四塩化炭素、メチレンジクロライド、エ
チレンジクロライド、1,1,1−トリクロロエタン、イソ
プロピルエーテル、テトラヒドロフラン、テトラヒドロ
ピラン、エチレングリコールジメチルエーテル、ｎ−ブ
チルアルコール、イソ−ブチルアルコール、メチルｎ−
プロピルケトン、メチルｎ−ブチルケトン、メチルイソ
−ブチルケトン、ジエチルケトン、トルエン、ｍ−キシ
レン、ｐ−キシレン、酢酸ｎ−プロピル、酢酸ｎ−ブチ
ル、酢酸イソ−ブチル、酢酸第二ブチル、ギ酸ｎ−ブチ
ル、ギ酸アミル、酪酸メチル、酪酸エチル、モノクロル
ベンゼン、ジオキサン、エチレングリコールモノメチル
エーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エ
チレングリコールジエチルエーテル、プロピレングリコ
ールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエ
チルエーテル、メチルｎ−アミルケトン、メチルｎ−ヘ
キシルケトン、エチルｎ−ブチルケトン、ジｎ−プロピ
ルケトン、ジイソ−ブチルケトン、アセチルアセトン、
シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン、ジアセト
ンアルコール、アセチルアセトン、ｏ−キシレン、酢酸
ｎ−アミル、酢酸イソ−アミル、酢酸メチルイソ−アミ
ル、酢酸メトキシブチル、酢酸第二ヘキシル、酢酸２−
エチルブチル、酢酸シクロヘキシル、アセト酢酸メチ
ル、プロピオン酸ｎ−ブチル、酪酸ｎ−ブチル、酪酸イ
ソ−アミル、ｎ−ブチルエーテル、２−エトキシテトラ
ヒドロピラン、エチレングリコールモノメチルエーテル
アセテート、エチレングリコールエチルエーテルアセテ
ート、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、
エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリ
コールモノイソブチルエーテル、エチレングリコールジ
ブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテ
ルアセテート、エチレングリコールイソアミルエーテ
ル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレ
ングリコールモノアセテート、エチレングリコールジア
セテート、メトキシメトキシエタノール、ジエチレング
リコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモ
ノエチルエーテル、ジエチレングコールジメチルエーテ
ル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエ
チレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコ
ールモノイソプロピルエーテル、プロピレングリコー
ル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテー
ト、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテー
ト、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロ
ピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレング
リコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコール
ジメチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエチ
ルエーテル、ジプロピレングリコールジエチルエーテ
ル、ヘキシレングリコール、３−メトキシ−３−メトキ
シブタノール、N,N−ジメチルアミド、ジメチルスルホ
キシド、γ−ブチロラクトン、γ−バレロラクトン、エ
チレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリ
コールモノフェニルエーテルアセテート、エチレングリ
コールベンジルエーテル、エチレングリコール酪酸モノ
エステル、エチレングリコールプロピオン酸ジエステ
ル、エチレングリコール酪酸ジエステル、ジエチレング
リコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレング
リコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレング
リコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモ
ノイソブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチ
ルエーテルアセテート、ジエチレングリコールジブチル
エーテル、ジエチレングリコールモノアセテート、ジプ
ロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ト
リエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレ
ングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコ
ールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールジメ
チルエーテル、トリグリコールジクロリド、１−ブトキ
シエトキシプロパノール、トリプロピレングリコールモ
ノメチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチル
エーテルなどがあり、これらを単独あるいは混合して使
用することができる。上記塗布液成分中の固形分濃度
は、１〜50重量％の範囲が望ましい。また、塗布量は用
途によっても異なるが一般的に固形分としての0.5〜4.0
g/m²が適当である。また、塗布方法としては従来公知の
あらゆる塗布技術を用いることができる。

こうして得られた感光材料の使用に際しては、従来から
常用されている方法が適用され得、例えば線画像、網点
画像などを有する透明原画を感光面に密着して露光し、
次いでこれをアルカリ水溶液にて現像することにより、
原画に対してポジ型のレリーフ像が得られる。露光に好
適な光源としては、水銀灯、メタルハライドランプ、キ
セノンランプ、ケミカルランプ、カーボンアーク灯など
が使用され、現像に使用されるアルカリ水溶液として
は、珪酸ナトリウム、珪酸カリウム、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、第三リン酸ナトリウム、第二リン
酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどの水
溶液のようなアルカリ水溶液がある。このときのアルカ
リ水溶液の濃度は、感光性組成物およびアルカリの種類
により異なるが、概して0.1〜10重量％の範囲が適当で
あり、また酸アルカリ水溶液には必要に応じ界面活性剤
やアルコールなどのような有機溶媒を加えることもでき
る。

〔発明の効果〕本発明によるポジ型感光性ポジ型平版印刷版は現像許容
性が広いため、強い現像液例えば強アルカリ性、高濃度
現像液、高温現像などによってさらに感度を上昇するこ
とができる。

本発明に係るポジ型感光性平版印刷版は、従来のポジ型
感光性組成物を用いて成るそれに比べて感度が高くか
つ、現像許容性が広く、従って露光時間が短縮でき、作
業性が向上する。

このように本発明に係るポジ型感光性平版印刷版は極め
て有用である。

〔実施例〕

以下実施例を挙げて本発明を例証するが、これにより本
発明の実施態様が限定されるものではない。

なお、下記実施例における「％」は、とくにことわらな
い限り、すべて重量％である。

実施例１〜６及び比較例ａ厚み0.3ミリのアルミニウム板（材質1050）をトリクレ
ン洗浄して脱脂した後、ナイロンブラシと400メッシュ
のパミスー水懸濁液を用いこの表面を砂目立てし、よく
水で洗浄した。この板を、45℃の25％水酸化ナトリウム
水溶液に９秒間浸漬してエッチングを行ない水洗後、更
に20％硝酸に20秒間浸漬して水洗した。この時の砂目立
て表面のエッチング量は約3g/m²であった。次にこの板
を７％硫酸を電解液として電流密度15A/dm²で3g/m²の直
流陽極酸化皮膜を設けた後、水洗乾燥した。次にこのア
ルミニウム板に次の感光液実施例１〜６及び比較例ａを
塗布し、100℃２分間乾燥をしてポジ型感光性平版印刷
板１〜６及びａを得た。乾燥後の塗布量はすべて2.4〜
2.5g/m²であった。

注米国特許第3,635,709号明細書実施例１に記載さ
れているもの注米国特許第4,123,279号明細書に記載されている
ものこれらの感光性平版印刷版をそれぞれ1.5KWのメタルハ
ライド灯で70cmの距離から露光した後、DP−４（商品
名：富士写真フィルム（株）製）の８倍希釈液により、
25℃40秒間自動現像（800U:富士写真フィルム（株）製
自動現像機による）を行なった。この時の適性露光時間
は濃度差0.15のグレースケール（富士写真フィルム
（株）製）で５段が完全クリヤーになる点とし、これを
もって感光性印刷板の感度とした。

また、DP−４の８倍希釈液で25℃のバット現像にて30秒
現像におけるグレースケールベタ段数と５分現像におけ
るベタ段数の変化値（以下、現像許容性と称す。）を求
めた。

これらのポジ型感光性印刷版の感度（露光時間）と現像
許容性の結果を表１に示す。

表１からわかるように非イオン界面活性剤を添加しなか
った比較例ａに比べ、非イオン界面活性剤を添加した実
施例１〜６では、感度（適性露光時間）を損わず、現像
許容性を広げることができた。

以上のようにして得られた印刷版をオフセット印刷機に
かけて印刷したところ画像良好な印刷物が多数枚得られ
た。

実施例７〜12及び比較例ｂ実施例１〜６において感光液を次のものに変えた以外は
同様にして平版印刷版７〜12及び比較例ｂを作成した。

表２からわかるように、比較例ｂに比べ非イオン界面活
性剤を添加した実施例７〜12では感度を損わず現像許容
性を広げることができた。

実施例13〜18及び比較例ｃ上記組成の感光性塗布液を、電気化学的に粗面化され、
かつ陽極酸化されたアルミニウム板に塗布した。この時
の乾燥後の膜重量は、2.3g/m²であった。こうして得ら
れたポジ型感光性平版印刷版の最適露光量及び現像許容
性を表３に示すが、非イオン界面活性剤の添加により、
感度を損わず現像許容性を広げることができたことがわ
かる。

実施例19〜22及び比較例ｄ〜ｆ実施例１〜６の感光液において非イオン界面活性剤を下
記表４のように変更して、感光性平版印刷版を得た。こ
れらの各々の感光性平版印刷版を1.5kwのメタルハライ
ド灯で露光した後、DP−４の８倍希釈液で25℃、30秒現
像した。この時の適性露光時間は濃度差0.15のグレース
ケールで５段が完全にクリアーになる点とし、これをも
って感度とした。またDP−４の６倍希釈液で現像し、実
施例１〜６と同様に現像許容性を求めた。表４に示され
るように、実施例19〜22では感度を劣化させずに現像許
容性を広げることができた。

実施例23〜25及び比較例ｇ〜ｉ実施例７〜12の感光液において非イオン界面活性剤を下
記表５のように変更して感光性平版印刷版を得た。

これらの感光性平版印刷版を実施例19〜22と同様にして
評価した。表５に示されるように、実施例23〜25では感
度を損なわず、現像許容性を広げることができた。

実施例26〜28及び比較例ｊ〜ｌ実施例13〜18の感光液において非イオン界面活性剤を下
記表６のように変更して感光性平版印刷版を得た。

これらの感光性平版印刷版を実施例19〜22と同様にして
評価した。表６に示されるように、実施例26〜28では感
度を損なわず、現像許容性を広げることができた。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者松本博静岡県榛原郡吉田町川尻4000番地富士写真フイルム株式会社内 (56)参考文献特開昭61−7837（ＪＰ，Ａ) 特開昭57−40249（ＪＰ，Ａ) 特開昭60−208749（ＪＰ，Ａ) 特開昭60−74621（ＪＰ，Ａ)

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上にｏ−キノンジアジド化合物を含
むポジ型感光性組成物を設けてなるポジ型感光性平版印
刷版であって、該ポジ型感光性組成物が非イオン界面活
性剤を含有し、該非イオン界面活性剤がポリオキシエチ
レンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフ
ェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピ
レンブロックポリマー、ポリオキシエチレンソルビタン
脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸
エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、脂
肪酸モノグリセリド、ソルビタン脂肪酸エステル、ペン
タエリスリトール脂肪酸エステル、プロピレングリコー
ル脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、及
びこれらの２種以上の混合物からなる群から選ばれたも
のであることを特徴とするポジ型感光性平版印刷版。
【請求項２】非イオン界面活性剤が感光性組成物の総重
量に基づいて0.1〜20重量％であることを特徴とする特
許請求の範囲第（１）項記載のポジ型感光性平版印刷
版。