JP2016160182A - Denture stabilizer - Google Patents

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Abstract

【課題】粘着性及び粘着安定性に優れ、義歯を口腔内に長く安定固定化することができる義歯安定剤を提供する。
【解決手段】義歯安定剤に下記(A)及び(B)成分を配合する:
(A)低級アルキルビニルエーテル/無水マレイン酸共重合体、その誘導体、及びそれらの塩からなる群から選択される少なくとも1種の粘着成分
(B)リン酸水素塩。
【選択図】なし
Disclosed is a denture stabilizer which is excellent in adhesiveness and adhesive stability and can stably fix a denture for a long time in the oral cavity.
A denture stabilizer is blended with the following components (A) and (B):
(A) At least one adhesive component (B) hydrogen phosphate selected from the group consisting of a lower alkyl vinyl ether / maleic anhydride copolymer, a derivative thereof, and a salt thereof.
[Selection figure] None

Description

本発明は義歯安定剤に関する。より詳細は、本発明は水存在下での粘着性及び粘着安定性に優れ、口腔内に義歯を安定に固定化することのできる義歯安定剤に関する。   The present invention relates to a denture stabilizer. More specifically, the present invention relates to a denture stabilizer that is excellent in adhesiveness and adhesive stability in the presence of water and can stably fix a denture in the oral cavity.

義歯安定剤は、従来から、多くの義歯装着者により、義歯を非咀嚼及び咀嚼時に口腔内の所定位置に固定するために使用されている。   Denture stabilizers are conventionally used by many denture wearers to fix a denture in a predetermined position in the oral cavity during non-chewing and chewing.

市販の義歯安定剤には、カルボキシメチルセルロースナトリウムやポリエチレングリコールなどの水溶性高分子を流動パラフィンやワセリンなどの油性基剤に分散させ、口腔内の水分によって膨潤した水溶性高分子の粘着力により義歯の安定性を向上させる軟膏またはクリームタイプの義歯安定剤、及びポリ酢酸ビニルをエタノールなどの溶剤で可塑化し、義歯と顎堤粘膜の隙間を埋めて義歯の安定性を向上させるクッションタイプの義歯安定剤のほか、ジェルタイプ、粉末タイプ、シートタイプ、及びテープタイプの義歯安定剤がある。いかなる形態においても、義歯が口中に配置されると良好な粘着性が発揮され、しかもその粘着性が長く持続することが重要である。   Commercially available denture stabilizers are prepared by dispersing water-soluble polymers such as sodium carboxymethylcellulose and polyethylene glycol in oily bases such as liquid paraffin and petrolatum, and by densifying the water-soluble polymer swollen by moisture in the oral cavity. Ointment or cream type denture stabilizer that improves the stability of the teeth, and cushion type denture stability that plasticizes polyvinyl acetate with a solvent such as ethanol and fills the gap between the denture and the ridge mucosa and improves the stability of the denture In addition to agents, there are gel-type, powder-type, sheet-type, and tape-type denture stabilizers. In any form, it is important that when the denture is placed in the mouth, good adhesiveness is exhibited and the adhesiveness lasts for a long time.

そのため、これまで義歯安定剤に対して多くの改良が提案され行われている。例えば、従来より低級アルキルビニルエーテル/無水マレイン酸共重合体、その誘導体、及びそれらの塩を使用する義歯安定剤は、水を含むと良好な粘着性を有することが知られており(例えば、特許文献1等参照)、特許文献2にはアルキルビニルエーテル−マレイン酸の部分中和物あるいは部分的に架橋されることもある当該無水共重合体とヒドロキシプロピルセルロースを含む義歯安定剤が、また特許文献3にはメチルビニルエーテル−マレイン酸共重合体のNa/Ca混合塩、カルボキシメチルセルロースナトリウム及び3価カチオンの実質的に無水の混合物を含有する改良された義歯安定剤ベース組成物が開示されている。また、特許文献4には、粘着塩として、マレイン酸または無水マレイン酸及びアルキルビニルエーテルの共重合体の部分塩(塩のカチオンは亜鉛イオンとマグネシウムイオンを含む)を含有する義歯粘着剤が、さらに特許文献5には、低級アルキルビニルエーテル/無水マレイン酸共重合体またはその誘導体に加えて、水不溶性及び水膨潤性重合体、及び天然ゴムや合成高分子などの粘着性物質を含有する義歯安定剤が開示されている。   For this reason, many improvements have been proposed and performed for denture stabilizers. For example, denture stabilizers using lower alkyl vinyl ether / maleic anhydride copolymers, derivatives thereof, and salts thereof are conventionally known to have good tackiness when containing water (for example, patents). Patent Document 2 includes a partially neutralized alkyl vinyl ether-maleic acid or a denture stabilizer containing hydroxypropylcellulose and an anhydride copolymer that may be partially crosslinked. No. 3 discloses an improved denture stabilizer base composition containing a substantially anhydrous mixture of Na / Ca mixed salt of methyl vinyl ether-maleic acid copolymer, sodium carboxymethylcellulose and trivalent cation. Patent Document 4 further discloses a denture adhesive containing a partial salt of maleic acid or a copolymer of maleic anhydride and an alkyl vinyl ether (a cation of the salt includes zinc ions and magnesium ions) as an adhesive salt. Patent Document 5 discloses a denture stabilizer containing, in addition to a lower alkyl vinyl ether / maleic anhydride copolymer or a derivative thereof, a water-insoluble and water-swellable polymer, and an adhesive substance such as natural rubber and synthetic polymer. Is disclosed.

米国特許公報第3,003,988号U.S. Patent Publication No. 3,003,988 米国特許公報第4,373,036号U.S. Patent Publication No. 4,373,036 米国特許公報第5,006,571号U.S. Patent Publication No. 5,006,571 特表平10-506928号公報Japanese National Patent Publication No. 10-506928 特開2007-186510号公報JP 2007-186510 A

このように、従来より、水存在下での粘着性及び粘着安定性に優れ、義歯を口腔内に安定に固定化することができる義歯安定剤が種々提案されているものの、改善すべきところがまだまだあるのが実情である。   As described above, various denture stabilizers have been proposed that are excellent in adhesiveness and adhesive stability in the presence of water and can stably fix dentures in the oral cavity. There is a fact.

このため、本発明の主な目的は、水存在下での粘着性及び粘着安定性に優れ、義歯を口腔内に安定に固定化することができるように、さらに改良された義歯安定剤を提供することである。   For this reason, the main object of the present invention is to provide an improved denture stabilizer that is excellent in adhesiveness and adhesive stability in the presence of water and can be stably fixed in the oral cavity. It is to be.

本発明者らは、従来の課題である義歯安定剤の粘着性及び粘着安定性の向上を図るため、粘着成分として低級アルキルビニルエーテル/無水マレイン酸共重合体、その誘導体、またはそれらの塩に着目し、検討した結果、これにリン酸水素塩を併用することで、上記目的が達成できること、具体的には、リン酸水素塩を併用することで低級アルキルビニルエーテル/無水マレイン酸共重合体、その誘導体、またはそれらの塩が有する水存在下での粘着性及び粘着安定性(粘着持続性)がより増強(向上)することを見出し、実際に義歯安定剤として口腔内で義歯の装着固定に使用した場合の使用感が向上することを確認した。   The present inventors have focused on lower alkyl vinyl ether / maleic anhydride copolymers, derivatives thereof, or salts thereof as an adhesive component in order to improve the adhesion and adhesion stability of denture stabilizers, which is a conventional problem. As a result of investigation, the above object can be achieved by using a hydrogen phosphate in combination with this, specifically, a lower alkyl vinyl ether / maleic anhydride copolymer by using a hydrogen phosphate, Found that adhesion and adhesion stability (adhesion persistence) in the presence of water of derivatives or their salts are further enhanced (improved) and actually used as a denture stabilizer in the oral cavity for fixing and fixing dentures It was confirmed that the feeling of use was improved.

本発明はこれらの知見をもとにさらに研究を重ねた結果、完成したものであり、下記の実施態様を包含する。   The present invention has been completed as a result of further research based on these findings, and includes the following embodiments.

(I)義歯安定剤
(I−1)下記(A)及び(B)成分を含有する義歯安定剤:
(A)低級アルキルビニルエーテル/無水マレイン酸共重合体、その誘導体、及びそれらの塩からなる群から選択される少なくとも1種の粘着成分
(B)リン酸水素塩。
(I−2)上記リン酸水素塩が、リン酸2水素ナトリウム、リン酸水素2ナトリウム、リン酸2水素カリウム、リン酸水素2カリウム、及びリン酸水素カルシウムからなる群から選択される少なくとも1つである、(I−1)に記載する義歯安定剤。
(I−3)(A)成分100重量部に対する(B)成分の割合が、0.5〜40重量部である、(I−1)又は(I−2)に記載する義歯安定剤。
(I−4)(A)成分を10〜60重量%、(B)成分を0.15〜12重量%の割合で含有する、(I−1)〜(I−3)のいずれかに記載する義歯安定剤。
(I−5)さらに、粘着補助成分として水溶性高分子を含有する(I−1)〜(I−4)のいずれかに記載する義歯安定剤。
(I) Denture stabilizer (I-1) Denture stabilizer containing the following components (A) and (B):
(A) At least one adhesive component (B) hydrogen phosphate selected from the group consisting of a lower alkyl vinyl ether / maleic anhydride copolymer, a derivative thereof, and a salt thereof.
(I-2) The hydrogen phosphate is at least one selected from the group consisting of sodium dihydrogen phosphate, disodium hydrogen phosphate, potassium dihydrogen phosphate, dipotassium hydrogen phosphate, and calcium hydrogen phosphate. The denture stabilizer described in (I-1).
(I-3) The denture stabilizer described in (I-1) or (I-2), wherein the ratio of the component (B) to 100 parts by weight of the component (A) is 0.5 to 40 parts by weight.
(I-4) The component (A) is contained in a proportion of 10 to 60% by weight, and the component (B) is contained in a proportion of 0.15 to 12% by weight. Denture stabilizer to do.
(I-5) The denture stabilizer described in any one of (I-1) to (I-4), which further contains a water-soluble polymer as an adhesion auxiliary component.

(II)義歯安定剤の粘着力の増強方法
(II−1)(A)低級アルキルビニルエーテル/無水マレイン酸共重合体、その誘導体、及びそれらの塩からなる群から選択される少なくとも1種の粘着成分を含む義歯安定剤組成物に、(B)リン酸水素塩を配合することを特徴とする、義歯安定剤の粘着力の増強方法。
(II−2)上記リン酸水素塩が、リン酸2水素ナトリウム、リン酸水素2ナトリウム、リン酸2水素カリウム、リン酸水素2カリウム、及びリン酸水素カルシウムからなる群から選択される少なくとも1つである、(II−1)に記載する増強方法。
(II−3)(A)成分100重量部に対する(B)成分の割合が0.5〜40重量部である、(II−1)又は(II−2)に記載する増強方法。
(II−4)対象とする義歯安定剤組成物が、(B)成分を配合した後の義歯安定剤100重量%中の(A)成分の割合が10〜60重量%となるような割合で、(A)成分を含有するものである、(II−1)〜(II−3)のいずれかに記載する増強方法。
(II) Method for enhancing adhesion of denture stabilizer (II-1) (A) (A) At least one adhesive selected from the group consisting of lower alkyl vinyl ether / maleic anhydride copolymers, derivatives thereof, and salts thereof (B) Hydrogen phosphate is mix | blended with the denture stabilizer composition containing a component, The enhancement method of the adhesive force of a denture stabilizer characterized by the above-mentioned.
(II-2) The hydrogen phosphate is at least one selected from the group consisting of sodium dihydrogen phosphate, disodium hydrogen phosphate, potassium dihydrogen phosphate, dipotassium hydrogen phosphate, and calcium hydrogen phosphate. The enhancement method described in (II-1).
(II-3) The enhancing method according to (II-1) or (II-2), wherein the ratio of component (B) to 100 parts by weight of component (A) is 0.5 to 40 parts by weight.
(II-4) The denture stabilizer composition to be used is such that the proportion of the component (A) in the denture stabilizer 100 wt% after blending the component (B) is 10 to 60 wt%. The enhancing method according to any one of (II-1) to (II-3), which comprises the component (A).

本発明の義歯安定剤は、(A)低級アルキルビニルエーテル/無水マレイン酸共重合体、その誘導体、及びそれらの塩からなる群から選択される少なくとも1種の粘着成分と(B)リン酸水素塩とを組み合わせて含むことにより、(A)成分の水存在下での粘着性及び粘着安定性(粘着持続性)がより増強(向上)されており、その結果、これを義歯安定剤として口腔内で義歯の装着固定に使用した場合に、良好な義歯の装着使用感を得ることができる。   The denture stabilizer of the present invention comprises (A) at least one adhesive component selected from the group consisting of a lower alkyl vinyl ether / maleic anhydride copolymer, a derivative thereof, and a salt thereof; and (B) a hydrogen phosphate salt. In combination with (A) component in the presence of water and adhesion stability (adhesion persistence) is further enhanced (improved), and as a result, this is used as a denture stabilizer in the oral cavity. When it is used for mounting and fixing dentures, it is possible to obtain a good wearing feeling of dentures.

また本発明の義歯安定剤の粘着性増強方法によれば、(A)低級アルキルビニルエーテル/無水マレイン酸共重合体、その誘導体、及びそれらの塩からなる群から選択される少なくとも1種の粘着成分が有する水存在下での粘着性、好ましくは加えて粘着安定性(粘着持続性)を、(B)リン酸水素塩を併用することで、より増強(向上)させることができる。このため、この方法を義歯安定剤の調製に利用することで、口腔内で義歯を安定に装着固定し、良好な義歯装着使用感を得ることができる義歯安定剤を得ることができる。   Moreover, according to the method for enhancing the adhesiveness of the denture stabilizer of the present invention, (A) at least one adhesive component selected from the group consisting of a lower alkyl vinyl ether / maleic anhydride copolymer, a derivative thereof, and a salt thereof. The adhesiveness in the presence of water, preferably adhesive stability (adhesion persistence) can be further enhanced (improved) by using (B) hydrogen phosphate in combination. Therefore, by using this method for the preparation of denture stabilizer, it is possible to obtain a denture stabilizer capable of stably mounting and fixing a denture in the oral cavity and obtaining a good denture wearing feeling.

(I)義歯安定剤
義歯安定剤は、義歯と顎堤(歯茎)や上顎との間を密着させて、義歯を顎堤(歯茎)や上顎上に装着固定化するために使用される製剤である。義歯粘着剤とも称される。対象とする義歯は通常、総義歯、及び部分義歯である。
(I) Denture Stabilizer Denture stabilizer is a preparation used to attach and fix a denture on the ridge (gum) or upper jaw by bringing the denture into close contact with the ridge (gum) or upper jaw. is there. Also called denture adhesive. The target dentures are usually complete dentures and partial dentures.

本発明が対象とする義歯安定剤は、その形態を特に制限するものでなく、クリームタイプ、ジェルタイプ等のペースト状、パウダータイプなどの粉末状、テープタイプやシートタイプなどのシート(テープ)状の種々の形態を有する義歯安定剤が含まれる。また対象とする義歯の床の材質も制限なく、レジン床及び金属床のいずれに対しても適用することができる。   The denture stabilizers targeted by the present invention are not particularly limited in form, but are in the form of pastes such as cream types and gel types, powders such as powder types, and sheets (tapes) such as tape types and sheet types. Denture stabilizers having various forms of are included. Moreover, the material of the denture floor used as object is also not limited, and can be applied to both resin floors and metal floors.

本発明の義歯安定剤は、下記(A)成分及び(B)成分を含有することを特徴とする。
(A)低級アルキルビニルエーテル/無水マレイン酸共重合体、その誘導体、及びそれらの塩からなる群から選択される少なくとも1種の粘着成分、
(B)リン酸水素塩。
The denture stabilizer of the present invention comprises the following components (A) and (B).
(A) at least one adhesive component selected from the group consisting of a lower alkyl vinyl ether / maleic anhydride copolymer, a derivative thereof, and a salt thereof;
(B) Hydrogen phosphate.

ここで(B)成分であるリン酸水素塩は、(A)の粘着成分と併用することで、その粘着性(及び粘着安定性)を増強することができる成分である。このため、(B)成分は、(A)粘着成分の粘着性(及び粘着安定性)増強成分として位置づけることができる。   Here, the hydrogen phosphate that is the component (B) is a component that can enhance its adhesiveness (and adhesive stability) when used in combination with the adhesive component of (A). For this reason, (B) component can be positioned as an adhesive (and adhesion stability) enhancement component of (A) adhesive component.

以下、これらの成分、並びに義歯安定剤を構成しえる他の成分について説明する。   Hereinafter, these components and other components that can constitute a denture stabilizer will be described.

(1)(A)粘着成分
本発明において(A)粘着成分として使用する低級アルキルビニルエーテル/無水マレイン酸共重合体、その誘導体またはそれらの塩(以下、これらを「AVE/MA共重合体類」と称する場合がある)は、水を吸収してゆっくりと溶解し、粘着性を発揮するという特性を有する。
(1) (A) Adhesive Component Lower alkyl vinyl ether / maleic anhydride copolymer, derivative or salt thereof (hereinafter referred to as “AVE / MA copolymers”) used as (A) adhesive component in the present invention. May have a property of absorbing water and dissolving slowly and exhibiting tackiness.

ここで低級アルキルビニルエーテル/無水マレイン酸共重合体は、低級アルキルビニルエーテルモノマーと無水マレイン酸とを重合させて産生される共重合体である。当該共重合体は容易に加水分解されて酸ポリマーになりうる。   Here, the lower alkyl vinyl ether / maleic anhydride copolymer is a copolymer produced by polymerizing a lower alkyl vinyl ether monomer and maleic anhydride. The copolymer can be easily hydrolyzed to an acid polymer.

低級アルキルビニルエーテル/無水マレイン酸共重合体、及びその材料である低級アルキルビニルエーテルモノマーにおいて、「低級アルキル基」としては、通常、炭素数1〜8個のアルキル基を挙げることができる。好ましくは炭素数1〜6個のアルキル基、より好ましくは炭素数1〜4個のアルキル基である。具体的には、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、イソブチル基、t−ブチル基、sec−ブチル基などを例示することができる。このため、低級アルキルビニルエーテル/無水マレイン酸共重合体として、具体的には、メチルビニルエーテル/無水マレイン酸共重合体、エチルビニルエーテル/無水マレイン酸共重合体、ジビニルエーテル/無水マレイン酸共重合体、プロピルビニルエーテル/無水マレイン酸共重合体、及びイソブチルビニルエーテル/無水マレイン酸共重合体を挙げることができる。   In the lower alkyl vinyl ether / maleic anhydride copolymer and the lower alkyl vinyl ether monomer that is the material thereof, the “lower alkyl group” usually includes an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms. Preferably it is a C1-C6 alkyl group, More preferably, it is a C1-C4 alkyl group. Specific examples include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, an isobutyl group, a t-butyl group, and a sec-butyl group. Therefore, as the lower alkyl vinyl ether / maleic anhydride copolymer, specifically, methyl vinyl ether / maleic anhydride copolymer, ethyl vinyl ether / maleic anhydride copolymer, divinyl ether / maleic anhydride copolymer, Mention may be made of propyl vinyl ether / maleic anhydride copolymers and isobutyl vinyl ether / maleic anhydride copolymers.

低級アルキルビニルエーテル/無水マレイン酸共重合体の誘導体は、低級アルキルビニルエーテルモノマーと無水マレイン酸誘導体とを重合させて製造するか、または低級アルキルビニルエーテルと無水マレイン酸を共重合させた後、得られたアルキルビニルエーテル−無水マレイン酸共重合体を誘導化することで製造することができる。   A derivative of a lower alkyl vinyl ether / maleic anhydride copolymer was prepared by polymerizing a lower alkyl vinyl ether monomer and a maleic anhydride derivative, or obtained after copolymerizing a lower alkyl vinyl ether and maleic anhydride. It can be produced by derivatizing an alkyl vinyl ether-maleic anhydride copolymer.

ここで低級アルキルビニルエーテルにおける低級アルキル基としては、前述する通り、炭素数1〜8個、好ましくは炭素数1〜6個、より好ましくは炭素数1〜4個のアルキル基を同様に挙げることができる。   Here, as described above, the lower alkyl group in the lower alkyl vinyl ether can similarly include an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, preferably 1 to 6 carbon atoms, more preferably 1 to 4 carbon atoms. it can.

また無水マレイン酸誘導体としては、マレイン酸、及びマレイン酸半エステルを挙げることができる。ここで、マレイン酸半エステルとしては、通常炭素数1〜18、好ましくは炭素数1〜10、より好ましくは炭素数1〜8、特に好ましくは炭素数1〜6のアルコールのエステル類を好適に例示することができる。   Examples of maleic anhydride derivatives include maleic acid and maleic acid half ester. Here, as the maleic acid half ester, an ester of an alcohol having 1 to 18 carbon atoms, preferably 1 to 10 carbon atoms, more preferably 1 to 8 carbon atoms, particularly preferably 1 to 6 carbon atoms is suitably used. It can be illustrated.

低級アルキルビニルエーテル/無水マレイン酸共重合体の誘導体は、アルキルビニルエーテル/無水マレイン酸共重合体を公知の方法で加水分解、エステル化、あるいは金属化合物と反応させることにより得ることができる。   The derivative of the lower alkyl vinyl ether / maleic anhydride copolymer can be obtained by hydrolyzing, esterifying, or reacting the alkyl vinyl ether / maleic anhydride copolymer with a metal compound by a known method.

例えば、低級アルキルビニルエーテル/無水マレイン酸共重合体の加水分解は、90〜95℃に加熱した水100重量部に、低級アルキルビニルエーテル/無水マレイン酸共重合体を1〜70重量部、好ましくは10〜50重量部を添加することにより低級アルキルビニルエーテル/マレイン酸共重合体にすることができる。また、アルキルビニルエーテル/無水マレイン酸共重合体をエステル化するには、アルコールを反応溶媒として用い(半エステルの10〜20%溶液となる計算量のアルコール)、アルコールの還流温度で数時間から10数時間反応させることによってアルキルビニルエーテル/マレイン酸半エステルにすることができる。また、特公昭43−25982号公報に記載の方法、すなわち粉末状の無水マレイン酸/ビニル化合物共重合体と気体状態のアルコールを反応させて、該共重合体の半エステルを粉末状で得る方法を採用することもできる。アルキルビニルエーテルとマレイン酸塩の共重合体の製造方法も、カルボン酸の塩を製造する公知の方法を用いることができる。   For example, hydrolysis of the lower alkyl vinyl ether / maleic anhydride copolymer is carried out by adding 1 to 70 parts by weight, preferably 10 parts by weight of the lower alkyl vinyl ether / maleic anhydride copolymer to 100 parts by weight of water heated to 90 to 95 ° C. By adding ˜50 parts by weight, a lower alkyl vinyl ether / maleic acid copolymer can be obtained. In addition, in order to esterify the alkyl vinyl ether / maleic anhydride copolymer, alcohol is used as a reaction solvent (calculated amount of alcohol to be a 10-20% solution of half ester), and the alcohol is refluxed for several hours to 10 hours. Alkyl vinyl ether / maleic acid half ester can be obtained by reacting for several hours. In addition, the method described in Japanese Patent Publication No. 43-25982, that is, a method in which a powdery maleic anhydride / vinyl compound copolymer and a gaseous alcohol are reacted to obtain a half ester of the copolymer in a powder form. Can also be adopted. As a method for producing a copolymer of alkyl vinyl ether and maleate, a known method for producing a carboxylic acid salt can be used.

制限されないものの、本発明において低級アルキルビニルエーテル/無水マレイン酸共重合体、及びその誘導体としては、20万〜240万の重量平均分子量を有するものであることが好ましい。より好ましくは100万〜200万の重量平均分子量を有するものである。   Although not limited, in the present invention, the lower alkyl vinyl ether / maleic anhydride copolymer and its derivative are preferably those having a weight average molecular weight of 200,000 to 2.4 million. More preferably, it has a weight average molecular weight of 1 million to 2 million.

低級アルキルビニルエーテル/無水マレイン酸共重合体またはその誘導体の塩としては、例えば、1価、2価又は3価カチオンを挙げることができる。具体的には、カリウム塩やナトリウム塩等のアルカリ金属塩、カルシウム塩やマグネシウム塩などのアルカリ土類金属塩、亜鉛塩、及びストロンチウム塩などを挙げることができる。好ましくはナトリウム塩、カルシウム塩である。これらの塩は、一種単独で用いてもよいし、また2種を組み合わせて使用することもできる。組み合わせの態様は特に制限されないものの、例えばナトリウム塩とカルシウム塩をともに含む混合塩、亜鉛塩とマグネシウム塩をともに含む混合塩、及び亜鉛塩とストロンチウム塩をともに含む混合塩などを挙げることができる。好ましくはナトリウム塩とカルシウム塩との組み合わせである。   Examples of the salt of the lower alkyl vinyl ether / maleic anhydride copolymer or derivative thereof include monovalent, divalent, and trivalent cations. Specific examples include alkali metal salts such as potassium salt and sodium salt, alkaline earth metal salts such as calcium salt and magnesium salt, zinc salt, and strontium salt. Sodium salts and calcium salts are preferred. These salts may be used alone or in combination of two. The mode of combination is not particularly limited, and examples thereof include a mixed salt containing both a sodium salt and a calcium salt, a mixed salt containing both a zinc salt and a magnesium salt, and a mixed salt containing both a zinc salt and a strontium salt. A combination of a sodium salt and a calcium salt is preferable.

このような低級アルキルビニルエーテル/無水マレイン酸共重合体、その誘導体及びそれらの塩は、アイエスピージャパン(International Specialty Products of Wayne, New Jersey, USAの日本法人)からGantrez(登録商標、以下同じ)という商品名で商業的に入手することができる。具体的には、低級アルキルビニルエーテル/無水マレイン酸共重合体はGantrez ANシリーズとして、また低級アルキルビニルエーテル/マレイン酸共重合体はGantrez Sシリーズとして入手することができる。また低級アルキルビニルエーテル/無水マレイン酸共重合体またはその誘導体の塩としてナトリウム塩とカルシウム塩の両方を含むものとしてはGantrez MS-955を用いることができる。なお、Gantrez MSの重量平均分子量は約100万であり、そのブルックフィールド粘度(mPa. S(11.1% solids aq.))は700〜3000である。   Such a lower alkyl vinyl ether / maleic anhydride copolymer, its derivatives and salts thereof are referred to as Gantrez (registered trademark, the same shall apply hereinafter) from IS Japan (International Specialty Products of Wayne, New Jersey, USA). Commercially available under the trade name. Specifically, the lower alkyl vinyl ether / maleic anhydride copolymer is available as Gantrez AN series, and the lower alkyl vinyl ether / maleic acid copolymer is available as Gantrez S series. Gantrez MS-955 can be used as a salt of a lower alkyl vinyl ether / maleic anhydride copolymer or a derivative thereof containing both sodium salt and calcium salt. In addition, the weight average molecular weight of Gantrez MS is about 1 million, and its Brookfield viscosity (mPa.S (11.1% solids aq.)) Is 700-3000.

本発明において、(A)粘着成分として、低級アルキルビニルエーテル/無水マレイン酸共重合体、その誘導体またはそれらの塩は、1種単独で使用してもよいし、また2種以上を任意に組み合わせて使用してもよい。   In the present invention, as the (A) adhesive component, the lower alkyl vinyl ether / maleic anhydride copolymer, derivative or salt thereof may be used singly or in any combination of two or more. May be used.

本発明の義歯安定剤100重量%中に含まれる上記(A)粘着成分の割合として、総量で、通常10〜60重量%、好ましくは20〜50重量%、より好ましくは25〜35重量%を挙げることができる。この割合は、最終製品の形態にかかわらず、最終製品の全体重量(シートタイプなどのように支持体を有する形態の場合は支持体を除く重量)を100重量%とした場合に当該製品に含まれる(A)粘着成分の割合(重量%)を意味する。以下、(B)リン酸水素塩、水溶性高分子、及び油性基剤などの配合割合(重量%)についても同様である。   As a ratio of the adhesive component (A) contained in 100% by weight of the denture stabilizer of the present invention, the total amount is usually 10 to 60% by weight, preferably 20 to 50% by weight, more preferably 25 to 35% by weight. Can be mentioned. This ratio is included in the product when the total weight of the final product (the weight excluding the support in the case of a form having a support such as a sheet type) is 100% by weight, regardless of the form of the final product. (A) means the ratio (% by weight) of the adhesive component. Hereinafter, the same applies to the blending ratio (% by weight) of (B) hydrogen phosphate, water-soluble polymer, and oil base.

(2)(B)リン酸水素塩
前述するように、(B)成分であるリン酸水素塩は、(A)の粘着成分(AVE/MA共重合体類)と併用することで、その粘着性(及び粘着安定性)を増強することができる成分である。
(2) (B) Hydrogen phosphate salt As described above, the hydrogen phosphate salt as the component (B) is used in combination with the adhesive component (AVE / MA copolymers) of (A). It is a component that can enhance the property (and adhesion stability).

本発明で用いられるリン酸水素塩は、かかる特性を有するものであればよく、その限りにおいて特に制限されない。具体的には、リン酸2水素ナトリウム、リン酸水素2ナトリウム、リン酸2水素カリウム、リン酸水素2カリウム、及びリン酸水素カルシウムを挙げることができる。これらのリン酸水素塩は、上記特性を発揮する範囲において、1種単独で使用してもよいし、また2種以上を任意に組み合わせて使用することもできる。好ましいリン酸水素塩は、リン酸水素2ナトリウム、及びリン酸2水素ナトリウムであり、より好ましくはリン酸水素2ナトリウムである。   The hydrogen phosphate used in the present invention is not particularly limited as long as it has such characteristics. Specific examples include sodium dihydrogen phosphate, disodium hydrogen phosphate, potassium dihydrogen phosphate, dipotassium hydrogen phosphate, and calcium hydrogen phosphate. These hydrogen phosphates may be used alone or in any combination of two or more in the range where the above properties are exhibited. Preferred hydrogen phosphates are disodium hydrogen phosphate and sodium dihydrogen phosphate, more preferably disodium hydrogen phosphate.

本発明の義歯安定剤中に含まれる(A)粘着成分100重量部に対する(B)リン酸水素塩の割合としては、上記(B)リン酸水素塩の特性を発揮して本発明の効果を奏する範囲であればよく、例えば0.5〜40重量部の範囲を挙げることができる。好ましくは1〜20重量部、より好ましくは1〜10重量部である。また本発明の義歯安定剤100重量%中に含まれる上記(B)リン酸水素塩の割合として、その総量で、通常0.15〜12重量%、好ましくは0.3〜6重量%、より好ましくは0.3〜3重量%を挙げることができる。   As a ratio of (B) hydrogen phosphate to 100 parts by weight of (A) adhesive component contained in the denture stabilizer of the present invention, the effect of the present invention is exhibited by exhibiting the characteristics of the above (B) hydrogen phosphate. It may be in the range where it plays, for example, a range of 0.5 to 40 parts by weight. Preferably it is 1-20 weight part, More preferably, it is 1-10 weight part. Moreover, as a ratio of the (B) hydrogen phosphate contained in 100% by weight of the denture stabilizer of the present invention, the total amount is usually 0.15 to 12% by weight, preferably 0.3 to 6% by weight. Preferably 0.3 to 3 weight% can be mentioned.

(3)その他の成分
本発明の義歯安定剤には、本発明の効果を損なわないことを限度として、上記(A)成分及び(B)成分以外に水溶性高分子を配合することもできる。
(3) Other components In the denture stabilizer of the present invention, a water-soluble polymer can be blended in addition to the components (A) and (B) as long as the effects of the present invention are not impaired.

水溶性高分子としては、(A)成分として使用するAVE/MA共重合体類とともに、口腔内の水分を吸収して適度な粘着力を発揮し、口腔内における義歯の固定安定化に貢献するものを好適に挙げることができる。この意味で、水溶性高分子は、粘着補助成分として位置づけることができる
かかる水溶性高分子としては、例えばアルギン酸、アルギン酸塩類(例えば、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸カリウム、アルギン酸アンモニウム、アルギン酸エステルなど)、アラビアガム、トラガントガム、ローカストビーンガム、キサンタンガム、グアガム、寒天、ゼラチン、カラヤガム、カラギーナンなどの天然高分子化合物;カルボキシメチルセルロースナトリウム、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース(以上、セルロース系高分子)、ポリエチレングリコール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、メチルビニルエーテル、カルボキシビニルポリマー、アクリルアミドとアクリル酸との共重合体、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチレンオキサイドなどの合成高分子化合物を挙げることができる。これらの水溶性高分子は1種単独で用いてもよいし、2種以上を任意に組み合わせて用いてもよい。
As a water-soluble polymer, together with the AVE / MA copolymers used as the component (A), it absorbs moisture in the oral cavity and exerts an appropriate adhesive force, contributing to the stabilization of denture fixing in the oral cavity. A thing can be mentioned suitably. In this sense, the water-soluble polymer can be positioned as an adhesive auxiliary component. Examples of the water-soluble polymer include alginic acid, alginates (for example, sodium alginate, potassium alginate, ammonium alginate, alginates, etc.), gum arabic , Tragacanth gum, locust bean gum, xanthan gum, guar gum, agar, gelatin, karaya gum, carrageenan and other natural polymer compounds; sodium carboxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose, hydroxypropylmethylcellulose, hydroxypropylcellulose (cellulosic polymer), polyethylene glycol , Polyvinylpyrrolidone, polyvinyl alcohol, methyl vinyl ether, carboxyvinyl polymer, acrylamide and alcohol Examples thereof include a synthetic polymer compound such as a copolymer with crylic acid, sodium polyacrylate, and polyethylene oxide. These water-soluble polymers may be used alone or in any combination of two or more.

好ましくは、水を含んだときに膨潤し、粘着性または/及び弾性を示すものである。かかるものとしては、アルギン酸塩、カラヤガム、ポリエチレンオキサイド及びカルボキシメチルセルロースナトリウムを挙げることができる。より好ましくはアルギン酸塩(例えば、アルギン酸ナトリウム)、及びカルボキシメチルセルロースナトリウムであり、特に好ましくはカルボキシメチルセルロースナトリウムである。   Preferably, it swells when it contains water and exhibits adhesiveness and / or elasticity. Such can include alginate, karaya gum, polyethylene oxide and sodium carboxymethylcellulose. More preferred are alginate (for example, sodium alginate) and sodium carboxymethyl cellulose, and particularly preferred is sodium carboxymethyl cellulose.

水溶性高分子を用いる場合、本発明の義歯安定剤100重量%中に配合する当該水溶性高分子の割合として、その総量で、通常10〜60重量%、好ましくは20〜40重量%、より好ましくは20〜30重量%を挙げることができる。また、義歯安定剤に含まれる(A)粘着成分(AVE/MA共重合体類)100重量部に対する割合として、制限はされないものの、総量で通常10〜200重量部、好ましくは50〜150重量部、より好ましくは80〜120重量部を挙げることができる。   When a water-soluble polymer is used, the total amount of the water-soluble polymer blended in 100% by weight of the denture stabilizer of the present invention is usually 10 to 60% by weight, preferably 20 to 40% by weight, more. Preferably 20-30 weight% can be mentioned. Moreover, although it does not restrict | limit as a ratio with respect to 100 weight part of (A) adhesive components (AVE / MA copolymers) contained in a denture stabilizer, 10-200 weight part in total, Preferably it is 50-150 weight part More preferably, 80-120 weight part can be mentioned.

また本発明の義歯安定剤は、その形態や性状に応じて、本発明の効果を損なわないことを限度として、さらに油性基剤、水性基剤、粉体基剤、ガム基剤、賦形剤、乳化剤、湿潤剤、pH調整剤、粘度調整剤、可塑剤、防腐剤、殺菌剤、色素、香料、矯味剤、清涼化剤、甘味剤などを配合することができる。かかる担体及び添加剤は、従来から義歯安定剤に広く使用されているものを同様に用いることができる。   The denture stabilizer of the present invention is further limited to an oily base, an aqueous base, a powder base, a gum base, and an excipient, as long as the effects of the present invention are not impaired, depending on the form and properties. , Emulsifiers, wetting agents, pH adjusting agents, viscosity adjusting agents, plasticizers, preservatives, bactericides, pigments, fragrances, flavoring agents, cooling agents, sweetening agents, and the like. As such carriers and additives, those conventionally used widely for denture stabilizers can be used as well.

例えば、油性基剤は、義歯安定剤をクリームタイプなどペースト状の形態に調製する場合に、その基剤として使用される。   For example, an oily base is used as a base when preparing a denture stabilizer in a pasty form such as a cream type.

油性基剤としては、非水系の義歯安定剤(例えば、クリームタイプ)に通常用いられている鉱油成分を挙げることができる。例えば、流動パラフィン、ワセリン、ゲル化炭化水素などを挙げることができる。   As an oil base, the mineral oil component normally used for the non-aqueous denture stabilizer (for example, cream type) can be mentioned. For example, liquid paraffin, petrolatum, gelled hydrocarbon and the like can be mentioned.

流動パラフィンとして、具体的には、軽質流動パラフィン、及び重質流動パラフィンを挙げることができる。好ましくは平均炭素数が15〜50、より好ましくは25〜50の軽質流動パラフィンである。ワセリンとしては、通常、外用基剤として使用されるワセリンはいずれも使用することができ、例えば、黄色ワセリン、白色ワセリン、及びこれらの混合物を挙げることができる。また、白色ワセリンにさらしろう、ステアリルアルコール、またはコレステロールを配合した親水ワセリンを使用することができる。好ましくは白色ワセリンである。ゲル化炭化水素としては、例えば流動パラフィン100重量部に対してポリエチレンを5〜10重量部、好ましくは5.5〜7.5重量部の割合で配合し、ポリエチレンが溶融する温度(110〜130℃程度)で加熱混合して調製されるゲル状物を挙げることができる。これらの鉱油成分は1種単独で油性基剤として用いてもよいし、また2種以上を任意に組み合わせて油性基剤として用いてもよい。   Specific examples of liquid paraffin include light liquid paraffin and heavy liquid paraffin. Preferred is light liquid paraffin having an average carbon number of 15 to 50, more preferably 25 to 50. As petrolatum, petrolatum usually used as a base for external use can be used, and examples thereof include yellow petrolatum, white petrolatum, and a mixture thereof. In addition, hydrophilic petrolatum blended with white petrolatum, stearyl alcohol, or cholesterol can be used. White petrolatum is preferable. As the gelled hydrocarbon, for example, polyethylene is blended at a ratio of 5 to 10 parts by weight, preferably 5.5 to 7.5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of liquid paraffin, and the temperature at which polyethylene melts (110 to 130). And a gel-like material prepared by heating and mixing at about 0 ° C.). These mineral oil components may be used alone as an oily base, or two or more kinds may be used in any combination as an oily base.

クリームタイプの義歯安定剤に用いられる油性基剤の割合(総量)としては、義歯安定剤100重量%中、通常10〜70重量%、好ましくは20〜60重量%、より好ましくは30〜50重量%の範囲を挙げることができる。   The proportion (total amount) of the oily base used in the cream type denture stabilizer is usually 10 to 70% by weight, preferably 20 to 60% by weight, more preferably 30 to 50% by weight in 100% by weight of the denture stabilizer. % Range.

水性基剤は、水系の義歯安定剤(例えば、ジェルタイプ)に調製する場合に、その基剤として通常使用される。水性基剤としては、例えば、水、グリセリン、プロピレングリコールなどを挙げることができる。   An aqueous base is usually used as a base when preparing an aqueous denture stabilizer (eg, gel type). Examples of the aqueous base include water, glycerin, propylene glycol and the like.

一方、パウダータイプの義歯安定剤の調製には、基剤としてもっぱら水溶性高分子が用いられるものの、顆粒化する際に乳糖やスターチなどの賦形剤、及びエタノールなどの溶媒が使用される場合もある。   On the other hand, when preparing powder-type denture stabilizers, water-soluble polymers are used exclusively as a base, but excipients such as lactose and starch and solvents such as ethanol are used when granulating There is also.

本発明の義歯安定剤は、その形態(クリームタイプ、ジェルタイプ、パウダータイプ、シート(テープ)タイプなど)に応じて、当業界の慣用技術に従って調製することができる。   The denture stabilizer of the present invention can be prepared according to conventional techniques in the art depending on the form (cream type, gel type, powder type, sheet (tape) type, etc.).

また本発明の義歯安定剤の使用方法も、その形態(クリームタイプ、ジェルタイプ、パウダータイプ、シート(テープ)タイプなど)に応じて、適宜選択することができる。例えば、クリームタイプなどペースト状の義歯安定剤は、水分を除いた義歯床(入れ歯の土台)の歯茎(または上顎)と接触する面全体に薄く伸ばしながら塗布付着させることで用いられる。またパウダータイプ等の粉末状の義歯安定剤は、水分が少し付着した状態の義歯床(入れ歯の土台)の歯茎(または上顎)と接触する面全体に均一に薄く振りかけ、余分な粉末を振り落とすことで用いられる。さらにシート(テープ)タイプの義歯安定剤は、水分を除いた義歯床(入れ歯の土台)の歯茎(または上顎)と接触する面に貼付付着することで用いられる。斯くして義歯安定剤を付着させた義歯は、口腔内に入れて歯茎(または上顎)に装着すると、義歯安定剤が唾液の水分を吸収し膨潤することで粘着性を発揮して、歯茎(または上顎)に安定に固定される。   Moreover, the usage method of the denture stabilizer of this invention can also be suitably selected according to the form (a cream type, a gel type, a powder type, a sheet | seat (tape) type etc.). For example, a paste denture stabilizer such as a cream type is used by thinly spreading and applying to the entire surface of the denture base (denture base) in contact with the gums (or upper jaw) excluding moisture. In addition, powder type denture stabilizers such as powder type are sprinkled evenly and thinly over the entire surface of the denture base (denture base) in contact with the gums (or upper jaw) with a little moisture adhering to it. It is used by. Furthermore, a sheet (tape) type denture stabilizer is used by sticking and adhering to the surface of the denture base (denture base) in contact with the gums (or upper jaw) excluding moisture. Thus, when the denture with the denture stabilizer attached is placed in the oral cavity and attached to the gum (or maxilla), the denture stabilizer absorbs the water of saliva and swells, thereby exhibiting adhesiveness. Or it is fixed stably to the upper jaw).

(II)義歯安定剤の粘着力の増強方法
本発明は、義歯安定剤の粘着力の増強方法に関する。より詳細には、前述する(A)の粘着成分(AVE/MA共重合体類)を含む義歯安定剤(但し、リン酸水素塩を含まない)の粘着力を増強する方法である。当該方法は、(A)粘着成分に(B)リン酸水素塩を併用することを特徴とする。
(II) Method for Enhancing Adhesive Strength of Denture Stabilizer The present invention relates to a method for enhancing the adhesive strength of a denture stabilizer. More specifically, it is a method for enhancing the adhesive strength of a denture stabilizer (not containing hydrogen phosphate) containing the adhesive component (AVE / MA copolymers) of (A) described above. The method is characterized in that (B) hydrogen phosphate is used in combination with (A) adhesive component.

(A)の粘着成分(AVE/MA共重合体類)、及びこれに組み合わせて配合する(B)リン酸水素塩については、すでに(I)で説明した通りであり、ここに上記(I)の説明が援用される。   The adhesive component (AVE) of (A) (AVE / MA copolymers) and the (B) hydrogen phosphate compounded in combination therewith are as already described in (I). The description of is incorporated.

粘着力を増強する対象の義歯安定剤組成物は、(B)リン酸水素塩を配合した後の義歯安定剤(最終義歯安定剤)中の(A)粘着成分(AVE/MA共重合体類)の割合が、通常10〜60重量%、好ましくは20〜50重量%となるような割合で、(A)粘着成分(AVE/MA共重合体類)を含有するものであることが好ましい。より好ましくは最終義歯安定剤中の(A)粘着成分(AVE/MA共重合体類)の割合が25〜35重量%となるよう割合で、(A)粘着成分(AVE/MA共重合体類)を含有するものである。   The denture stabilizer composition to be used for enhancing the adhesive force is (A) an adhesive component (AVE / MA copolymers) in the denture stabilizer (final denture stabilizer) after blending (B) hydrogen phosphate. ) Is usually 10 to 60% by weight, preferably 20 to 50% by weight, and preferably contains (A) an adhesive component (AVE / MA copolymers). More preferably, the ratio (A) adhesive component (AVE / MA copolymers) in the final denture stabilizer is such that the ratio of (A) adhesive component (AVE / MA copolymers) is 25 to 35 wt%. ).

当該義歯安定剤組成物に対する(B)リン酸水素塩の配合割合としては、本発明の効果を奏する範囲であればよく、特に制限されるものではないが、上記義歯安定剤組成物中に含まれる(A)粘着成分の総量100重量部に対して、通常0.5〜40重量部の割合を挙げることができる。好ましくは1〜20重量部、より好ましくは1〜10重量部である。また、(A)粘着成分及び(B)リン酸水素塩を含有する最終の義歯安定剤(最終義歯安定剤)100重量%中の(B)リン酸水素塩の割合が、0.15〜12重量%となるように(B)リン酸水素塩を配合することが好ましい。より好ましくは0.3〜6重量%であり、さらに好ましくは0.3〜3重量%である。   The blending ratio of (B) hydrogen phosphate with respect to the denture stabilizer composition is not particularly limited as long as it is within a range that exhibits the effects of the present invention, but is included in the denture stabilizer composition. (A) The ratio of 0.5-40 weight part can be normally mentioned with respect to 100 weight part of total amounts of the adhesion component. Preferably it is 1-20 weight part, More preferably, it is 1-10 weight part. Moreover, the ratio of (B) hydrogen phosphate in 100 weight% of the final denture stabilizer (final denture stabilizer) containing (A) adhesive component and (B) hydrogen phosphate is 0.15-12. It is preferable to blend (B) hydrogen phosphate so as to be in weight percent. More preferably, it is 0.3-6 weight%, More preferably, it is 0.3-3 weight%.

斯くして調製される義歯安定剤は、(B)リン酸水素塩を含有しない義歯安定剤、つまり(A)粘着成分(AVE/MA共重合体類)に(B)リン酸水素塩を併用しないで調製される義歯安定剤(対照義歯安定剤)と比較して、水存在下での粘着性がより増強している。このため、本発明の方法を利用して調製される義歯安定剤は、口腔内での粘着性に優れているという効果を有している。また後述する試験例3に示すように、当該方法によれば、(B)リン酸水素塩を併用しないで調製される対照義歯安定剤と比較して、水存在下(口腔内)での粘着安定性がより増強している。このため、本発明の方法を利用して調製される義歯安定剤は、口腔内での粘着安定性に優れており、粘着力の持続性も良好であるという効果を有している。   The denture stabilizer thus prepared is (B) a denture stabilizer that does not contain hydrogen phosphate, that is, (A) adhesive component (AVE / MA copolymers) is used in combination with (B) hydrogen phosphate. Compared with a denture stabilizer prepared without a control (control denture stabilizer), the adhesiveness in the presence of water is further enhanced. For this reason, the denture stabilizer prepared using the method of the present invention has an effect that it is excellent in adhesiveness in the oral cavity. In addition, as shown in Test Example 3 to be described later, according to the method, (B) adhesion in the presence of water (in the oral cavity) as compared with a control denture stabilizer prepared without using hydrogen phosphate in combination. Stability is further enhanced. For this reason, the denture stabilizer prepared using the method of the present invention has an effect that the adhesive stability in the oral cavity is excellent and the durability of the adhesive force is also good.

以下、試験例及び実施例に基づいて、本発明の構成及び効果を説明する。但し、本発明はかかる試験例及び実施例に制限されるものではない。なお、特に言及しないかぎり、以下に記載する%は「重量%」を意味するものとする。   Hereinafter, based on a test example and an Example, the structure and effect of this invention are demonstrated. However, the present invention is not limited to such test examples and examples. Unless otherwise specified,% described below means “% by weight”.

試験例1 増粘効果の評価
表1〜2に記載する割合で調製した(A)粘着成分及び(B)リン酸水素塩の混合物を水中に投入し、撹拌溶解した溶液(実施例1〜5、及び実施例6〜9)(25℃)の粘度を、B型粘度計(ブルックフィールド社製)(ローターNo.2〜4)を用いて、回転数5rpm、測定時間1分間の条件で測定した。また比較試験として、表3に記載する割合で(A)粘着成分を水中に投入し、撹拌溶解した溶液(比較例1〜3)(25℃)の粘度を、上記と同じ条件で測定した。結果を表1〜3にそれぞれ示す。
Test Example 1 Evaluation of Thickening Effect Solutions prepared by adding a mixture of (A) adhesive component and (B) hydrogen phosphate prepared in the ratios described in Tables 1 and 2 to water and stirring and dissolving them (Examples 1 to 5) , And Examples 6 to 9) Viscosity at 25 ° C. was measured using a B-type viscometer (manufactured by Brookfield) (rotor No. 2 to 4) under conditions of a rotation speed of 5 rpm and a measurement time of 1 minute. did. In addition, as a comparative test, the viscosity of the solution (Comparative Examples 1 to 3) (25 ° C.) in which the (A) adhesive component was charged into water at the ratio shown in Table 3 and stirred and dissolved was measured under the same conditions as described above. The results are shown in Tables 1 to 3, respectively.

なお、ここでは粘着成分としてメトキシエチレン/無水マレイン酸共重合体ナトリウム/カルシウム塩(Gantrez MS-955、アイエスピー・ジャパン製)を用いた。なお、表1にはこれを「AME/MA共重合体類」と表記する。   In this case, a methoxyethylene / maleic anhydride copolymer sodium / calcium salt (Gantrez MS-955, manufactured by ISP Japan) was used as an adhesive component. In Table 1, this is expressed as “AME / MA copolymers”.

Figure 2016160182
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表に示すように、実施例1の粘度と比較例1の粘度との対比から、粘着成分(AME/MA共重合体類、以下同じ)にリン酸水素塩を併用することで、粘着成分による粘度が増加することがわかる。このリン酸水素塩併用による増粘効果は、実施例2〜4及び6〜9と比較例2との対比、並びに実施例5と比較例3との対比によっても示されている。また、実施例2〜4の粘度から、リン酸水素塩併用による増粘効果は、粘着成分(AME/MA共重合体類)に対するリン酸水素塩の割合の増加に伴って高くなることがわかる。   As shown in the table, from the comparison between the viscosity of Example 1 and the viscosity of Comparative Example 1, by using hydrogen phosphate together with the adhesive component (AME / MA copolymers, the same applies hereinafter), it depends on the adhesive component. It can be seen that the viscosity increases. This thickening effect by the combined use of hydrogen phosphate is also shown by the comparison between Examples 2 to 4 and 6 to 9 and Comparative Example 2, and the comparison between Example 5 and Comparative Example 3. Moreover, from the viscosity of Examples 2-4, it turns out that the thickening effect by hydrogen phosphate combined use becomes high with the increase in the ratio of hydrogen phosphate with respect to the adhesion component (AME / MA copolymers). .

試験例2 粘度及び粘着力の評価
(1)被験試料の調製
表4に記載する処方に従って、クリームタイプの義歯安定剤組成物(実施例10〜12、比較例4)を調製した。具体的には、鉱油成分(軽質流動パラフィン、ワセリン)を加熱混合した後、これに粘着成分、リン酸水素塩(リン酸水素2ナトリウム)、水溶性高分子(カルボキシメチルセルロースナトリウム)を添加し、均一に混合することによって調製した。なお、ここでは粘着成分としてメトキシエチレン/無水マレイン酸共重合体ナトリウム/カルシウム塩(Gantrez MS-955、アイエスピー・ジャパン製)を用いた。なお、表2にはこれを「AME/MA共重合体類」と表記する。
Test Example 2 Evaluation of Viscosity and Adhesive Force (1) Preparation of Test Sample A cream type denture stabilizer composition (Examples 10 to 12 and Comparative Example 4) was prepared according to the formulation described in Table 4. Specifically, after the mineral oil component (light liquid paraffin, petrolatum) is heated and mixed, the adhesive component, hydrogen phosphate (disodium hydrogen phosphate), water-soluble polymer (carboxymethyl cellulose sodium) is added thereto, Prepared by mixing uniformly. In this case, a methoxyethylene / maleic anhydride copolymer sodium / calcium salt (Gantrez MS-955, manufactured by ISP Japan) was used as an adhesive component. In Table 2, this is expressed as “AME / MA copolymers”.

(2)粘度の測定
上記(1)で調製した義歯安定剤(実施例10〜12、比較例4)を入れた容器に20倍量(重量比)の水を添加し、混練溶解して粘度測定用の溶液を調製した。その溶液(25℃)の粘度を、B型粘度計(ブルックフィールド社製)(ローターNo.3)を用いて、回転数50rpm、測定時間1分間の条件で測定した。結果を表4に示す。
(2) Measurement of viscosity 20 times amount (weight ratio) of water is added to a container containing the denture stabilizer (Examples 10 to 12 and Comparative Example 4) prepared in (1) above, and the mixture is kneaded and dissolved. A solution for measurement was prepared. The viscosity of the solution (25 ° C.) was measured using a B-type viscometer (manufactured by Brookfield) (rotor No. 3) under the conditions of a rotation speed of 50 rpm and a measurement time of 1 minute. The results are shown in Table 4.

(3)粘着力の測定
上記(1)で調製した義歯安定剤(実施例10〜12、比較例4)を入れた容器に4倍量(重量比)の水を添加し、混練溶解して粘着力測定用の試料を調製した。この試料の粘着力を、レオメーター(CR−500DX、サン科学社製)を用いて下記に記載する方法で測定した。
(a)試料15gを、10mL容量のガラス製平底ビーカーに入れ、表面を平らにした。
(b)直径15mmのレジン製のアダプターを50mm/分の速度で試料表面から10mmの深さまで挿入した。
(c)挿入後、直ちにアダプターを50mm/分の速度で後退させ、その際にアダプターに係る最大荷重(g重)を測定し、下式に従って粘着力(kPa)を算出した。
(3) Measurement of adhesive strength Four times (weight ratio) of water was added to the container containing the denture stabilizer (Examples 10 to 12, Comparative Example 4) prepared in (1) above, and kneaded and dissolved. A sample for measuring adhesive strength was prepared. The adhesive strength of this sample was measured by the method described below using a rheometer (CR-500DX, manufactured by Sun Science Co., Ltd.).
(A) A 15 g sample was placed in a 10 mL glass flat bottom beaker to flatten the surface.
(B) A resin adapter having a diameter of 15 mm was inserted from the sample surface to a depth of 10 mm at a speed of 50 mm / min.
(C) Immediately after insertion, the adapter was retracted at a speed of 50 mm / min. At that time, the maximum load (g weight) applied to the adapter was measured, and the adhesive force (kPa) was calculated according to the following formula.

Figure 2016160182
Figure 2016160182

結果を表4に併せて示す。   The results are also shown in Table 4.

Figure 2016160182
Figure 2016160182

この結果から、(a)粘着成分(AME/MA共重合体類)に(b)リン酸水素塩を併用することで、粘度とともに粘着性も増加することがわかる。またその増加の程度は、(a)粘着成分に対する(b)リン酸水素塩の配合割合が多くなるに従って大きくなることがわかる。   From this result, it can be seen that by using (b) hydrogen phosphate in combination with (a) pressure-sensitive adhesive component (AME / MA copolymers), the viscosity increases with viscosity. Further, it can be seen that the degree of increase increases as the blending ratio of (b) hydrogen phosphate to (a) adhesive component increases.

試験例3 装着使用感の評価
試験例2で調製した義歯安定剤(実施例10〜12、比較例4)について、パネラー6名を対象として、その装着使用感(装着安定性及びその持続性)を評価した。具体的には、総義歯使用者(使用歴3年以上)6名に、各義歯安定剤を使用して総義歯を装着してもらい、義歯が安定して歯茎に接着していると感じた時間を各々測定してもらい、下記の基準で得点をつけてもらった。
Test Example 3 Evaluation of Wearing Feeling About the denture stabilizers prepared in Test Example 2 (Examples 10 to 12, Comparative Example 4), wearing feelings (wearing stability and sustainability) for 6 panelists. Evaluated. Specifically, 6 denture users (over 3 years of usage history) were asked to wear dentures using each denture stabilizer and felt that the dentures were stably adhered to the gums. Each time was measured and scored according to the following criteria.

なお、各義歯安定剤は、総義歯(上顎用、下顎用)の土台の歯茎に接触する面に大豆4粒に相当する分量(総量2g)を付けて、これを当該面の全面にわたって薄く塗り伸ばして、口腔内に装着してもらった。また各パネラーには、試験日を変えて合計4種類の義歯安定剤について、それぞれ装着使用感を同一基準にて評価してもらった。
[評価基準]
義歯が安定して接着していると感じた時間
10時間超 :10点
5〜10時間以下 : 3点
0〜5時間以下 : 1点。
Each denture stabilizer is applied to the surface of the base of the complete denture (upper and lower jaws) in contact with the gums of the base (a total amount of 2 g) equivalent to 4 soybeans, and this is applied thinly over the entire surface. I stretched it out and put it in my mouth. In addition, each panelist was asked to evaluate the wearing feeling of each of the four types of denture stabilizers in accordance with the same standard by changing the test date.
[Evaluation criteria]
Time when it was felt that the denture was stably adhered More than 10 hours: 10 points 5 to 10 hours or less: 3 points 0 to 5 hours or less: 1 point.

各パネラーが評価した得点を平均した結果を表5に示す。   Table 5 shows the results of averaging the scores evaluated by each panel.

Figure 2016160182
Figure 2016160182

表5に示すように、(a)粘着成分(AME/MA共重合体類)に(b)リン酸水素塩を併用することで、実際に口腔内に装着した場合に粘着安定性(粘着持続性)も増加することがわかる。またこの結果は、試験例2で評価した粘着力の増加効果と相関しており、粘着成分(AME/MA共重合体類)にリン酸水素塩を併用することで、粘着力とともに粘着安定性(粘着持続性)も向上(増加)すること、またその増加の程度は、(a)粘着成分に対する(b)リン酸水素塩の配合割合が多くなるに従って大きくなることがわかる。   As shown in Table 5, when (a) adhesive component (AME / MA copolymers) is used in combination with (b) hydrogen phosphate, adhesive stability (adhesion persistence) when actually installed in the oral cavity It can be seen that the property also increases. Further, this result correlates with the effect of increasing the adhesive strength evaluated in Test Example 2. By using hydrogen phosphate together with the adhesive component (AME / MA copolymers), the adhesive stability as well as the adhesive strength is improved. It can be seen that (adhesion persistence) is also improved (increased), and the degree of increase increases as the blending ratio of (b) hydrogen phosphate to (a) adhesive component increases.

処方例
以下に示す処方に従って、クリームタイプ、ジェルタイプ、パウダータイプ、及びシートタイプの義歯安定剤を製造することができる。なお、下記に示す「AME/MA共重合体類」として、メトキシエチレン/無水マレイン酸共重合体ナトリウム/カルシウム塩(Gantrez MS-955)、メトキシエチレン/無水マレイン酸共重合体(Gantrez AN-169、Gantrez AN-179)のいずれも使用することができる。
Formulation Examples Cream type, gel type, powder type, and sheet type denture stabilizers can be produced according to the formulas shown below. The following “AME / MA copolymers” include methoxyethylene / maleic anhydride copolymer sodium / calcium salt (Gantrez MS-955), methoxyethylene / maleic anhydride copolymer (Gantrez AN-169). Any of Gantrez AN-179) can be used.

処方例1 クリームタイプの義歯安定剤
下記の原料を加熱しながら混合してクリーム状の義歯安定剤を調製する。
AME/MA共重合体類 30(重量%)
リン酸水素2ナトリウム 1.5
カルボキシメチルセルロースNa 25
流動パラフィン 15
ワセリン 28.5
合 計 100.0重量%。
Formulation Example 1 Cream Type Denture Stabilizer The following ingredients are mixed while heating to prepare a cream denture stabilizer.
AME / MA copolymers 30 (% by weight)
Disodium hydrogen phosphate 1.5
Carboxymethylcellulose Na 25
Liquid paraffin 15
Petrolatum 28.5
Total 100.0% by weight.

処方例2 ジェルタイプの義歯安定剤
下記の原料を加熱しながら混合溶解してジェル状の義歯安定剤を調製する。
AME/MA共重合体類 20(重量%)
リン酸水素2ナトリウム 1
カルボキシメチルセルロースNa 10
プロピルパラベン 0.05
水 68.95
合 計 100.00重量%。
Formulation Example 2 Gel Type Denture Stabilizer A gel denture stabilizer is prepared by mixing and dissolving the following ingredients while heating.
AME / MA copolymers 20 (% by weight)
Disodium hydrogen phosphate 1
Carboxymethylcellulose Na 10
Propylparaben 0.05
Water 68.95
Total 100.00% by weight.

処方例3 パウダーまたは顆粒状タイプの義歯安定剤
下記の原料を混合してパウダー状にするか、さらに慣用方法で造粒することで顆粒状の義歯安定剤を調製する。
AME/MA共重合体類 60(重量%)
リン酸水素2ナトリウム 3
カルボキシメチルセルロースNa 37
合 計 100 重量%。
Formulation Example 3 Powder or Granule Type Denture Stabilizer A granular denture stabilizer is prepared by mixing the following raw materials into a powder form or granulating it by a conventional method.
AME / MA copolymers 60 (wt%)
Disodium hydrogen phosphate 3
Carboxymethylcellulose Na 37
Total 100% by weight.

処方例4 シートタイプの義歯安定剤
下記の原料を混合してパウダー状にするか、さらに慣用方法で造粒することで顆粒状とし、これを不織布などの支持体の上に均一に散布し、さらにその上に同様の支持体を被せて、熱圧着またはニードルパンチにより一体化させる。次いで義歯床の形状に合わせて、所望の形状にカットして、シートタイプの義歯安定剤を調製する。
AME/MA共重合体類 60(重量%)
リン酸水素2ナトリウム 3
カルボキシメチルセルロースNa 37
合 計 100 重量%。
Formulation Example 4 Sheet Type Denture Stabilizer The following raw materials are mixed into a powder form, or granulated by granulating by a conventional method, and this is uniformly spread on a support such as a nonwoven fabric, Further, a similar support is placed thereon and integrated by thermocompression bonding or needle punching. Next, a sheet-type denture stabilizer is prepared by cutting into a desired shape according to the shape of the denture base.
AME / MA copolymers 60 (wt%)
Disodium hydrogen phosphate 3
Carboxymethylcellulose Na 37
Total 100% by weight.

Claims (4)

下記(A)及び(B)成分を含有する義歯安定剤:
(A)低級アルキルビニルエーテル/無水マレイン酸共重合体、その誘導体、及びそれらの塩からなる群から選択される少なくとも1種の粘着成分
(B)リン酸水素塩。
Denture stabilizer containing the following components (A) and (B):
(A) At least one adhesive component (B) hydrogen phosphate selected from the group consisting of a lower alkyl vinyl ether / maleic anhydride copolymer, a derivative thereof, and a salt thereof.
上記リン酸水素塩が、リン酸2水素ナトリウム、リン酸水素2ナトリウム、リン酸2水素カリウム、リン酸水素2カリウム、及びリン酸水素カルシウムからなる群から選択される少なくとも1つである、請求項1に記載する義歯安定剤。   The hydrogen phosphate is at least one selected from the group consisting of sodium dihydrogen phosphate, disodium hydrogen phosphate, potassium dihydrogen phosphate, dipotassium hydrogen phosphate, and calcium hydrogen phosphate. The denture stabilizer described in Item 1. (A)成分100重量部に対する(B)成分の割合が0.5〜40重量部である、請求項1又は2に記載する義歯安定剤。   The denture stabilizer according to claim 1 or 2, wherein the ratio of the component (B) to 100 parts by weight of the component (A) is 0.5 to 40 parts by weight. (A)低級アルキルビニルエーテル/無水マレイン酸共重合体、その誘導体、及びそれらの塩からなる群から選択される少なくとも1種の粘着成分を含む義歯安定剤組成物に、(B)リン酸水素塩を配合することを特徴とする、義歯安定剤の粘着力の増強方法。
(A) Denture stabilizer composition comprising at least one adhesive component selected from the group consisting of a lower alkyl vinyl ether / maleic anhydride copolymer, a derivative thereof, and a salt thereof; A method for enhancing the adhesive strength of a denture stabilizer, comprising blending
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Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH10179614A (en) * 1996-12-25 1998-07-07 Lion Corp Denture stabilizer
JP2009545610A (en) * 2006-07-31 2009-12-24 スミスクライン・ビーチャム・コーポレイション Denture adhesive composition
JP2014534191A (en) * 2011-10-12 2014-12-18 ザ プロクター アンド ギャンブルカンパニー Denture adhesive composition

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH10179614A (en) * 1996-12-25 1998-07-07 Lion Corp Denture stabilizer
JP2009545610A (en) * 2006-07-31 2009-12-24 スミスクライン・ビーチャム・コーポレイション Denture adhesive composition
JP2014534191A (en) * 2011-10-12 2014-12-18 ザ プロクター アンド ギャンブルカンパニー Denture adhesive composition

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