RU2392616C1 - Способ выявления и определения происхождения неизвестных веществ в спиртных напитках - Google Patents
Способ выявления и определения происхождения неизвестных веществ в спиртных напитках Download PDFInfo
- Publication number
- RU2392616C1 RU2392616C1 RU2009109661/28A RU2009109661A RU2392616C1 RU 2392616 C1 RU2392616 C1 RU 2392616C1 RU 2009109661/28 A RU2009109661/28 A RU 2009109661/28A RU 2009109661 A RU2009109661 A RU 2009109661A RU 2392616 C1 RU2392616 C1 RU 2392616C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- sample
- prepared
- analysis
- model
- substance
- Prior art date
Links
- 239000000126 substance Substances 0.000 title claims abstract description 45
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 17
- 235000013334 alcoholic beverage Nutrition 0.000 title claims description 11
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 claims abstract description 25
- 238000001819 mass spectrum Methods 0.000 claims abstract description 14
- 238000012360 testing method Methods 0.000 claims abstract description 9
- 239000003550 marker Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000000523 sample Substances 0.000 claims description 25
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 24
- 239000013068 control sample Substances 0.000 claims description 11
- 238000002290 gas chromatography-mass spectrometry Methods 0.000 claims description 11
- 235000013361 beverage Nutrition 0.000 claims description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 9
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 8
- 239000012634 fragment Substances 0.000 abstract description 4
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 abstract description 3
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 16
- 235000020057 cognac Nutrition 0.000 description 10
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 10
- URAYPUMNDPQOKB-UHFFFAOYSA-N triacetin Chemical compound CC(=O)OCC(OC(C)=O)COC(C)=O URAYPUMNDPQOKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 235000013522 vodka Nutrition 0.000 description 8
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 5
- 239000012159 carrier gas Substances 0.000 description 4
- FLKPEMZONWLCSK-UHFFFAOYSA-N diethyl phthalate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC FLKPEMZONWLCSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 4
- 239000001087 glyceryl triacetate Substances 0.000 description 4
- 235000013773 glyceryl triacetate Nutrition 0.000 description 4
- 229960002622 triacetin Drugs 0.000 description 4
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NIQCNGHVCWTJSM-UHFFFAOYSA-N Dimethyl phthalate Chemical compound COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OC NIQCNGHVCWTJSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229930006000 Sucrose Natural products 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 3
- 239000005720 sucrose Substances 0.000 description 3
- 230000005526 G1 to G0 transition Effects 0.000 description 2
- CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N Sucrose Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@]1(CO)O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 2
- HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N cyclohexanol Chemical compound OC1CCCCC1 HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FBSAITBEAPNWJG-UHFFFAOYSA-N dimethyl phthalate Natural products CC(=O)OC1=CC=CC=C1OC(C)=O FBSAITBEAPNWJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229960001826 dimethylphthalate Drugs 0.000 description 2
- LZCLXQDLBQLTDK-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-hydroxypropanoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)O LZCLXQDLBQLTDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RRAFCDWBNXTKKO-UHFFFAOYSA-N eugenol Chemical compound COC1=CC(CC=C)=CC=C1O RRAFCDWBNXTKKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 2
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 2
- 239000013558 reference substance Substances 0.000 description 2
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 239000003039 volatile agent Substances 0.000 description 2
- -1 2 mg / l) Substances 0.000 description 1
- PYLMCYQHBRSDND-UHFFFAOYSA-N 2-ethyl-2-hexenal Chemical compound CCCC=C(CC)C=O PYLMCYQHBRSDND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 1
- NPBVQXIMTZKSBA-UHFFFAOYSA-N Chavibetol Natural products COC1=CC=C(CC=C)C=C1O NPBVQXIMTZKSBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100384273 Dictyostelium discoideum clua gene Proteins 0.000 description 1
- 239000005770 Eugenol Substances 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NNJVILVZKWQKPM-UHFFFAOYSA-N Lidocaine Chemical compound CCN(CC)CC(=O)NC1=C(C)C=CC=C1C NNJVILVZKWQKPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UVMRYBDEERADNV-UHFFFAOYSA-N Pseudoeugenol Natural products COC1=CC(C(C)=C)=CC=C1O UVMRYBDEERADNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 239000007961 artificial flavoring substance Substances 0.000 description 1
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 1
- CHIHQLCVLOXUJW-UHFFFAOYSA-N benzoic anhydride Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OC(=O)C1=CC=CC=C1 CHIHQLCVLOXUJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 238000013375 chromatographic separation Methods 0.000 description 1
- 230000003750 conditioning effect Effects 0.000 description 1
- 238000012790 confirmation Methods 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 239000007857 degradation product Substances 0.000 description 1
- VWTINHYPRWEBQY-UHFFFAOYSA-N denatonium Chemical group [O-]C(=O)C1=CC=CC=C1.C=1C=CC=CC=1C[N+](CC)(CC)CC(=O)NC1=C(C)C=CC=C1C VWTINHYPRWEBQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RXKJFZQQPQGTFL-UHFFFAOYSA-N dihydroxyacetone Chemical compound OCC(=O)CO RXKJFZQQPQGTFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 229940116333 ethyl lactate Drugs 0.000 description 1
- 229960002217 eugenol Drugs 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 239000001307 helium Substances 0.000 description 1
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 description 1
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000589 high-performance liquid chromatography-mass spectrometry Methods 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 1
- 238000005040 ion trap Methods 0.000 description 1
- 229960004194 lidocaine Drugs 0.000 description 1
- 238000004811 liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000000622 liquid--liquid extraction Methods 0.000 description 1
- 238000004949 mass spectrometry Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 150000003021 phthalic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 238000004445 quantitative analysis Methods 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 description 1
- 239000002594 sorbent Substances 0.000 description 1
- 238000010183 spectrum analysis Methods 0.000 description 1
- 125000000185 sucrose group Chemical group 0.000 description 1
- MWOOGOJBHIARFG-UHFFFAOYSA-N vanillin Chemical compound COC1=CC(C=O)=CC=C1O MWOOGOJBHIARFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FGQOOHJZONJGDT-UHFFFAOYSA-N vanillin Natural products COC1=CC(O)=CC(C=O)=C1 FGQOOHJZONJGDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012141 vanillin Nutrition 0.000 description 1
Landscapes
- Other Investigation Or Analysis Of Materials By Electrical Means (AREA)
Abstract
Изобретение относится к газохроматографическому анализу различных химических соединений и может быть использовано в контроле качества спиртных напитков. Предложенный способ выявления и определения происхождения неизвестных веществ в спиртных напитках заключается в том, что дополнительно готовят водно-спиртовую смесь состава 60/40 об.%, на ее основе готовят ряд модельных образцов путем введения в водно-спиртовую смесь каждого компонента исследуемого напитка по отдельности. Затем анализируют модельные образцы при температуре узла ввода 180°С, 250°С и 310°С. Причем при обнаружении в модельном образце неизвестное вещество квалифицируют как артефакт, образующийся при анализе, а при отсутствии его в модельных образцах готовят контрольный образец путем объединения всего ряда модельных образцов, анализируют его также при температуре узла ввода 180°С, 250°С и 310°С. Далее регистрируют масс-спектры и ассоциированные с ними хроматограммы и при отсутствии в контрольном образце найденного неизвестного вещества его квалифицируют как маркер непищевого происхождения. ! Техническим результатом изобретения является обеспечение возможности однозначной идентификации химических соединений и их фрагментов и позволение установить происхождение указанных химических соединений при одновременном повышении точности и оперативности определения. 4 табл.
Description
Изобретение относится к газохроматографическому анализу различных химических соединений и может быть использовано в контроле спиртных напитков.
Известен способ анализа жидких препаратов на основе растительного сырья методом хроматографии, который включает извлечение летучих веществ отгонкой исходной пробы паром, концентрирование летучих веществ экстракцией низкокипящим растворителем с последующей отгонкой растворителя и наконец собственно определение компонентов методами газовой или жидкостной хроматографии [1].
Недостатком указанного технического решения является невысокая информативность получаемых данных, в частности хроматографических спектров, что препятствует однозначной идентификации химических соединений и их фрагментов в произвольных комбинациях.
Известен также способ хроматографической идентификации компонентов сложных смесей органических соединений, включающий пропускание вещества через систему последовательно соединенных колонок, заполненных сорбентом различной полярности, отбор пробы после каждой колонки, детектирование на детекторах различных типов и идентификацию определяемого вещества расчетом коэффициента чувствительности и относительного удерживания по данным двух детекторов [2].
К недостаткам указанного способа следует отнести сложность процедуры анализа, а также вероятность получения недостоверных результатов при расчетах значений удерживания разных колонок.
Известен также способ идентификации неизвестных веществ методом газовой хроматографии в сочетании с масс-спектрометрией. По указанному способу регистрируют хроматограмму как функцию времени удерживания и регистрируют масс-спектр в период времени, соответствующий выходу вещества из колонки, и сравнивают с масс-спектрами известных веществ, находящимися в базе данных, далее определяют индекс удерживания и сравнивают его с таковыми из базы данных и идентифицируют вещество по двум параметрам - масс-спектру и индексу удерживания [3].
Недостатком указанного способа несмотря на привлекательность использования индекса удерживания является высокая вероятность получения недостоверных результатов анализа, поскольку индексы удерживания изначально привязаны к конкретной колонке с определенными параметрами и зачастую либо не воспроизводятся либо воспроизводятся на другом оборудовании с искажением, что может привести к недостоверной интерпретации результатов анализа.
Наиболее близким аналогом к заявляемому техническому решению является способ осуществления масс-спектрального анализа многокомпонентной системы, заключающийся в регистрации масс-спектров образца, деконвалюции масс-спектров и ассоциированных с ними хроматограмм одного вещества и распознавании сравнением со справочным спектром вещества, сравнением интенсивностей пиков и времени удерживания распознанных веществ с предварительно определенными параметрами искомого вещества с подтверждением распознавания [4].
Недостатком указанного способа является низкий порог чувствительности определения, заключающийся в том, что он не позволяет определять исследуемые вещества при низких концентрациях, и вытекающая из этого высокая вероятность получения недостоверных результатов анализа при таком двухстадийном распознавании.
Техническим результатом, на достижение которого направлено создание данного изобретения, является обеспечение возможности однозначной идентификации химических соединений и их фрагментов и установление происхождения указанных химических соединений при одновременном повышении точности и оперативности определения.
Поставленный технический результат достигается тем, что дополнительно готовят водно-спиртовую смесь состава 60/40 % объемных, на ее основе готовят ряд модельных образцов путем введения в водно-спиртовую смесь каждого компонента исследуемого напитка по отдельности и анализируют модельные образцы при температуре узла ввода 180°C, 250°C и 310°C, и при обнаружении в модельном образце неизвестное вещество квалифицируют как артефакт, образующийся при анализе, а при отсутствии его в модельных образцах готовят контрольный образец путем объединения всего ряда модельных образцов, анализируют его также при температуре узла ввода 180°C, 250°C и 310°C, регистрируют масс-спектры и ассоциированные с ними хроматограммы и при отсутствии в контрольном образце найденного неизвестного вещества его квалифицируют как маркер непищевого происхождения.
Следует отметить, что заявляемый способ также может быть осуществлен с использованием аналитической системы ВЭЖХ-МС/МС, поскольку принципиальными положениями заявляемого технического решения являются пробоподготовка, проведение анализа в различных режимах кондиционирования параметров по градиенту температуры, выбор объектов анализа и последующая идентификация определяемых веществ сопоставлением результатов анализа с базовыми данными эталонных веществ.
В качестве исследуемого спиртного напитка может быть использован весь спектр доступных спиртосодержащих жидкостей.
В качестве аналитической системы ГХ-МС могут быть использованы например хромато-масс-спектрометр с квадрупольным анализатором Agilent-5973, соединенным с газовым хроматографом модели Agilent-6890.
В качестве вспомогательного оборудования могут быть использованы:
- автоматический шейкер фирмы Glas-Col®, США для ЖЖЭ;
- центрифуга марки Rotina 46R фирмы Hettich, (ФРГ), для получения контрастной поверхности раздела между органической и водной фазами;
- вакуумный концентратор фирмы Barnstead Inc.(CLUA) для упаривания органического экстракта;
- колонки типа FFAP для хроматографического разделения.
Разумеется, для реализации заявленного изобретения могут быть использованы и другие приборы и устройства с характеристиками, аналогичными вышеуказанным.
В качестве газа-носителя может быть использован гелий, азот или водород.
В качестве внутренних стандартов (ВС) используют циклогексанол или др. подходящее соединение.
Ионизацию осуществляют методом электронного удара в вакууме. Детектирование определяемых веществ проводят в режиме регистрации полного сканирования или по выбранным ионам.
Обработку данных проводят с применением программы автоматической обработки AMDIS и баз данных.
В принципе поиск, обнаружение и определение происхождения неизвестных веществ необходимо осуществлять для того, чтобы найти новые, неизвестные ранее маркеры, которые могут отвечать за качество спиртных напитков или же могут быть свидетелями фальсификации спиртного напитка.
Что касается порядка действий при осуществлении заявляемого технического решения, то авторы, основываясь на своих знаниях и опыте, полагают целесообразным осуществлять поиск в следующей последовательности:
- поиск и обнаружение неизвестного вещества (ГХ-МС анализ пробы исследуемого спиртного напитка при градиенте температуры 10°C/мин);
- выявление неизвестного вещества как продукта деструкции компонента(ов) исследуемого спиртного напитка (ГХ-МС анализ ряда модельных образцов водно-спиртовая смесь + компонент исследуемого напитка при температуре узла ввода 180°C, 250°C и 310°C);
- выявление неизвестного вещества как примеси или продукта распада компонентов контрольного образца (ГХ-МС анализ контрольного образца при температуре узла ввода 180°C, 250°C и 310°C).
Изобретение может быть осуществлено следующим образом.
Предварительно, для создания базы данных готовят образцы известных напитков-эталонов. Снимают и регистрируют хроматографические и масс-спектрометрические характеристики их (детектируют не менее трех характеристических ионов каждого компонента, определяют время удержания, молекулярную массу, прекурсор-ионы, характеристичные ионы, нижний предел обнаружения). Из полученных данных формируют базу. Отдельно формируют базу данных фоновых лабораторных загрязнений и приборный фон.
Готовят раствор внутреннего стандарта, далее проводят пробоподготовку, при которой в образец исследуемого спиртного напитка вводят раствор внутреннего стандарта, доводят pH образца до 9,0 твердым буфером, проводят жидкостно-жидкостную экстракцию смесью органических растворителей различной полярности, органический слой выпаривают досуха в токе азота, перерастворяют в этилацетате и далее пробу вводят в систему ГХ-МС. Снимают и регистрируют хроматографические и масс-спектрометрические характеристики пробы. Полученные результаты анализа сравнивают с базой данных и выявляют признаки неизвестного вещества (НВ). Затем проверяют вероятность присутствия НВ в каждом компоненте исследуемого спиртного напитка, для чего готовят водно-спиртовую смесь состава 60/40 об.% и на ее основе ряд модельных проб состава водно-спиртовая смесь - компонент исследуемого спиртового напитка. Каждую пробу вводят в систему ГХ-МС, снимают и регистрируют хроматографические и масс-спектрометрические характеристики пробы при температуре узла ввода 180°C, 250°C и 310°C и определяют наличие НВ. Далее смешивают весь ряд модельных проб и полученный таким образом контрольный образец вводят в систему ГХ-МС, снимают и регистрируют хроматографические и масс-спектрометрические характеристики контрольного образца также при температуре узла ввода 180°C, 250°C и 310°C. При отсутствии в контрольном образце найденного неизвестного вещества его квалифицируют как маркер непищевого происхождения.
Для лучшего понимания изобретение может быть проиллюстрировано, но не исчерпано следующими примерами его конкретного осуществления.
Пример 1.
Определение неизвестных веществ в коньяке.
А. Подготовка и анализ проб эталонного и исследуемого образца на наличие летучих соединений.
В качестве внутреннего стандарта используют раствор циклогексанола в этаноле с концентрацией 0,1 об.%. К 1 мл эталонного коньяка добавляют 30 мкл внутреннего стандарта до концентрации 28 мг/л и пробу вводят в систему ГХ-МС с колонкой FFAP.
Аналогично готовят и анализируют пробу исследуемого коньяка.
Анализ проводят на хромато-масс-спектрометрической системе Agilent 6890/5973N с масс-селективным детектором (регистрируют масс-спектр квадрупольный и масс-спектр «ионная ловушка»). Процесс ведут при следующих параметрах: температура узла ввода пробы - 180°C, аналитического интерфейса 190°C. Разделение проводят на кварцевой капиллярной колонке с неподвижной фазой (НФ) HP-FFAP длиной 50 м, внутренним диаметром 0,32 мм, толщина пленки неподвижной фазы 0,5 мкм. Скорость потока газа-носителя 1,2 мл/мин, средняя линейная скорость газа-носителя 32 см/сек. Объем вводимой пробы 1 мкл при делении потока 1/10. Температурная программа: 60°C (4 мин), 10°C/мин, 190°C, (40 мин). Регистрацию сигнала проводят по полному ионному току (SCAN) в диапазоне масс m/z 29 - 300 а.е.м. Время удерживания внутреннего стандарта составляет 4,52 мин. При использовании метода ГХ-ДИП анализ проводят в аналогичных условиях. Время удерживания внутреннего стандарта составляет 9,27 мин. Газ-носитель - азот. Количественный анализ проводят по выбранным ионам.
Б. Подготовка и анализ проб эталонного и исследуемого образца на наличие маркеров возраста.
К пробе эталонного коньяка (3 мл) добавляют 100 мкл внутреннего стандарта (раствор ортованилина в этаноле, 2 мг/л), экстрагируют 3 мл смеси гексан/диэтиловый эфир 1:1. Экстракт упаривают, добавляют 100 мкл этилацетата и 1 мкл пробы вводят в систему ГХ-МС с колонкой HP-5MS.
Аналогично готовят и анализируют пробу исследуемого коньяка. Снимают и регистрируют хроматографические и масс-спектрометрические характеристики проб (детектируют не менее трех характеристических ионов каждого эталонного вещества, определяют время удержания, молекулярную массу, прекурсор-ионы, характеристичные ионы, нижний предел обнаружения).
По результатам анализа в исследуемом коньяке (см. Таблицу 1) найдено два вещества, идентифицированные как не характерные для коньяка.
| Таблица 1 | |||
| Время удерживания | Масс-спектр | Содержание | Предполагаемое вещество* |
| 24,56 мин | 103, 116, 145 | 8 нг/мкл | триацетин |
| 26,75 мин | 31, 43, 60, 172 | 6 нг/мкл | |
| * - найдено по базе данных | |||
Далее готовят водно-спиртовую (коньячный спирт соответствующей выдержки) смесь состава 60/40 об.% и на основе указанной смеси готовят ряд проб индивидуальных компонентов эталонного коньяка, в том числе:
водно-спиртовая смесь + этилгексеналь
водно-спиртовая смесь + диэтилкротональ
водно-спиртовая смесь + этиллактат
водно-спиртовая смесь + ванилин
водно-спиртовая смесь + сахароза
водно-спиртовая смесь + эвгенол
Каждую пробу вводят в систему ГХ-МС, снимают и регистрируют хроматографические и масс-спектрометрические характеристики пробы при температуре узла ввода 180°C, 250°C и 310°C.
При анализе пробы водно-спиртовая смесь + сахароза обнаружено неизвестное вещество с параметрами: время удерживания 26,75 мин; характеристичные ионы 31, 43, 60, 172. Указанное вещество, таким образом, является продуктом термического разложения сахарозы в инжекторе хроматографа. По базе данных вещество определяют как димер 1,3-дигидроксиацетона. Полный анализ компонентов эталонного коньяка по отдельности и в совокупности не выявил наличия второго неизвестного вещества. По базе данных установлено, что указанное вещество это триацетин. Известно, что триацетин - непременный компонент искусственных ароматизаторов. По результатам анализа триацетин классифицируют как маркер непищевого происхождения.
Пример 2
Определение неизвестных веществ в водке.
Подготовку проб эталонной и исследуемой водок ведут, как в Примере 1. Анализ ведут, как в части Б Примера 1.
Результаты анализа представлены в Таблице 2.
| Таблица 2 | |||
| Время удерживания | Масс-спектр | Содержание | Предполагаемое вещество* |
| 33,85 | 122, 105, 77 | 13,0 | |
| 40,76 | 212, 194, 167, 105 | 8,5 | |
| 45,02 | 234, 120, 86 | 7,6 | |
Далее готовят эталонную водно-спиртовую смесь состава 60/40 об.% (в соответствии с рецептурой исследуемой водки) и анализируют пробу, как в примере 1. В контрольной пробе неизвестные вещества не были обнаружены. По базе данных найденные в исследуемой водке неизвестные вещества представляют собой бензойную кислоту, бензоил-бензоат и лидокаин соответственно и являются продуктами термического разложения битрекса - денатурирующей добавки к спиртам и квалифицируются по результатам анализа как маркеры непищевого происхождения.
Пример 3.
Определение неизвестных веществ в водке.
Подготовку проб эталонной и исследуемой водок ведут, как в Примере 2. Анализ ведут, как в части Б Примера 1.
Результаты анализа представлены в Таблице 3.
| Таблица 3 | |||
| Время удерживания | Масс-спектр | Содержание | Предполагаемое вещество* |
| 39,45 | 222, 177, 149 | 34,7 | |
В контрольной пробе неизвестное вещество не было обнаружено. По базе данных найденное в исследуемой водке неизвестное вещество представляет собой диэтилфталат.
В то же время диэтилфталат и другие эфиры фталевой кислоты являются типичными представителями лабораторных загрязнений (инжекторы, посуда и т.п.) и поэтому для квалифицированного определения происхождения найденного диметилфталата требуется провести контрольное определение уровня лабораторных загрязнений. Анализ ведут при следующих параметрах: 100°C (1 мин), 35°C/мин, 300°C, (20 мин), колонка HP-5MS.
Результаты анализа лабораторных загрязнений представлены в Таблице 4.
По результатам анализа квалифицировать обнаруженное в исследуемой водке неизвестное вещество - диметилфталат - квалифицируют как маркер непищевого происхождения, денатурирующая добавка к спирту.
Как видно из описания и приведенных примеров осуществления способа, заявляемое техническое решение обеспечивает возможность однозначной идентификации химических соединений и их фрагментов, позволяет установить происхождение указанных химических соединений при одновременном повышении точности и оперативности определения.
Источники информации
1. RU 2093822 С1, М.кл. G01N 30/04, опубл. 1997 г.
2. RU 2069363 С1, М.кл. G01N 30/02, опубл. 1996 г.
3. WO 2004/104571, М.кл. G01N 30/00, опубл. 2004 г.
4. ЕР 1846757 А2, М.кл. G01N 30/86, опубл. 2007 г. - ближайший аналог.
Claims (1)
- Способ выявления и определения происхождения неизвестных веществ в спиртных напитках, при котором готовят пробу исследуемого напитка, подвергают ее ГХ/МС анализу, регистрируют масс-спектры и ассоциированные с ними хроматограммы и проводят распознавание компонентов сравнением с базой данных эталонных аналитических характеристик напитка, отличающийся тем, что дополнительно готовят водно-спиртовую смесь состава 60/40% объемных, на ее основе готовят ряд модельных образцов путем введения в водно-спиртовую смесь каждого компонента исследуемого напитка по отдельности и анализируют модельные образцы при температуре узла ввода 180°С, 250°С и 310°С, и при обнаружении в модельном образце неизвестное вещество квалифицируют как артефакт, образующийся при анализе, а при отсутствии его в модельных образцах готовят контрольный образец путем объединения всего ряда модельных образцов, анализируют его также при температуре узла ввода 180°С, 250°С и 310°С, регистрируют масс-спектры и ассоциированные с ними хроматограммы и при отсутствии в контрольном образце найденного неизвестного вещества его квалифицируют как маркер непищевого происхождения.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2009109661/28A RU2392616C1 (ru) | 2009-03-18 | 2009-03-18 | Способ выявления и определения происхождения неизвестных веществ в спиртных напитках |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2009109661/28A RU2392616C1 (ru) | 2009-03-18 | 2009-03-18 | Способ выявления и определения происхождения неизвестных веществ в спиртных напитках |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2392616C1 true RU2392616C1 (ru) | 2010-06-20 |
Family
ID=42682876
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2009109661/28A RU2392616C1 (ru) | 2009-03-18 | 2009-03-18 | Способ выявления и определения происхождения неизвестных веществ в спиртных напитках |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2392616C1 (ru) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113917013A (zh) * | 2021-09-30 | 2022-01-11 | 山东省葡萄研究院 | 一种内标法测定水果蒸馏酒中甲醇和5种高级醇的方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2004104571A1 (de) * | 2003-05-26 | 2004-12-02 | Imat-Uve Gmbh | Verfahren und vorrichtung zur gc/ms-screeninganalyse |
| WO2006082042A2 (de) * | 2005-02-01 | 2006-08-10 | Metanomics Gmbh | Verfahren und system zur massenspektrenanalyse |
| RU2321850C2 (ru) * | 2005-10-10 | 2008-04-10 | Российская Федерация, от имени которой выступает Государственный заказчик - Федеральное агентство по атомной энергии | Способ масс-спектрометрического анализа различных химических соединений |
-
2009
- 2009-03-18 RU RU2009109661/28A patent/RU2392616C1/ru not_active IP Right Cessation
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2004104571A1 (de) * | 2003-05-26 | 2004-12-02 | Imat-Uve Gmbh | Verfahren und vorrichtung zur gc/ms-screeninganalyse |
| WO2006082042A2 (de) * | 2005-02-01 | 2006-08-10 | Metanomics Gmbh | Verfahren und system zur massenspektrenanalyse |
| RU2321850C2 (ru) * | 2005-10-10 | 2008-04-10 | Российская Федерация, от имени которой выступает Государственный заказчик - Федеральное агентство по атомной энергии | Способ масс-спектрометрического анализа различных химических соединений |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Обнаружение и количественное определение летучих токсичных веществ и гликолей в биологических объектах методами газовой хроматографии и хромато-масс-спектрометрии, Савчук С.А., Веденин А.Н. Пособие. - М.: с.33, 2003. * |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113917013A (zh) * | 2021-09-30 | 2022-01-11 | 山东省葡萄研究院 | 一种内标法测定水果蒸馏酒中甲醇和5种高级醇的方法 |
| CN113917013B (zh) * | 2021-09-30 | 2024-02-02 | 山东省葡萄研究院 | 一种内标法测定水果蒸馏酒中甲醇和5种高级醇的方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Marín-San Román et al. | Advancement in analytical techniques for the extraction of grape and wine volatile compounds | |
| Arbulu et al. | Untargeted metabolomic analysis using liquid chromatography quadrupole time-of-flight mass spectrometry for non-volatile profiling of wines | |
| Yu et al. | Application of gas chromatography-based electronic nose for classification of Chinese rice wine by wine age | |
| Vas et al. | Fast screening method for wine headspace compounds using solid-phase microextraction (SPME) and capillary GC technique | |
| CN113533549B (zh) | 白酒口味物质鉴定分析系统 | |
| CN113295797A (zh) | 一种基于超高效液相色谱联用高分辨质谱快速检测白酒中氨基甲酸乙酯的方法 | |
| Guyon et al. | Intrinsic ratios of glucose, fructose, glycerol and ethanol 13C/12C isotopic ratio determined by HPLC-co-IRMS: toward determining constants for wine authentication | |
| Liu et al. | Elimination of matrix effects for headspace solid-phase microextraction of important volatile compounds in red wine using a novel coating | |
| Piergiovanni et al. | Aroma determination in alcoholic beverages: Green MS‐based sample preparation approaches | |
| Lacko et al. | Addition of fast gas chromatography to selected ion flow tube mass spectrometry for analysis of individual monoterpenes in mixtures | |
| CN111239307A (zh) | 一种测定水和土壤中乙酸丁酯和环己酮的方法 | |
| CN114088857A (zh) | 一种香味文具中未知挥发性成分的精准鉴定方法 | |
| CN115015434A (zh) | 一种基于顶空高容量固相萃取-气质联用的琥珀voc快速检测方法 | |
| Lau et al. | Gas chromatographic—mass spectrometric determination of ethyl carbamate in alcoholic beverages | |
| CN113092601B (zh) | 一种化妆品中倍他米松17-丙酸酯及倍他米松21-丙酸酯的检测方法 | |
| RU2392616C1 (ru) | Способ выявления и определения происхождения неизвестных веществ в спиртных напитках | |
| CN107422053B (zh) | 一种液质联用检测化妆品中三氯乙酸的方法 | |
| RU2419788C2 (ru) | Способ выявления неизвестных веществ в биологических жидкостях пациентов, принимавших наркотические или психоактивные вещества | |
| CN110927269A (zh) | 定量检测酒中dl-2-羟基-4-甲基戊酸乙酯的方法 | |
| CN105651880A (zh) | 五女山冰葡萄酒gc-ms指纹图谱的构建方法 | |
| RU2390771C1 (ru) | Способ идентификации наркотических и психоактивных веществ в биологических жидкостях | |
| CN110243959A (zh) | 一种石竹属花卉中的内源香气成分的分离和鉴定方法 | |
| KR101535531B1 (ko) | 탄소수 6 이하의 알코올류 다성분 동시분석법 | |
| CN113720934A (zh) | 一种卷烟主流烟气中香味成分的检测方法 | |
| TW200925601A (en) | Method and device for ingredient analysis |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20110319 |