KR102188455B1 - Membrane formed article comprising polyester coating layer and manufacturing method thereof - Google Patents
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Abstract
본 발명은 친환경 폴리에스테르 피복층을 포함하는 조도 변화율(Mr, %)이 50% 이하인 멤브레인 성형품 및 이의 제조방법에 관한 것으로, 구체적으로 본 발명에 따른 멤브레인 성형품은 굴곡면에 위치한 폴리에스테르 피복층의 엠보유지력이 우수하고, 성형품 모서리의 터짐, 외관의 들뜸, 백화현상, 표면 품질 저하 등이 개선되어 유려한 외관을 갖는바 건축용 내장재 등에 널리 적용될 수 있다.The present invention relates to a membrane molded article having a roughness change rate (Mr, %) of 50% or less including an eco-friendly polyester coating layer and a method for manufacturing the same, and specifically, the membrane molded article according to the present invention has the embossing ability of the polyester coating layer located on the curved surface. It is excellent and has a smooth appearance by improving the bursting of the corners of the molded product, lifting of the exterior, whitening phenomenon, and deterioration of surface quality, and thus can be widely applied to interior materials for construction.
Description
본 발명은 폴리에스테르 피복층을 포함하는 멤브레인 성형품, 이의 제조방법등에 관한 것이다.The present invention relates to a membrane molded article including a polyester coating layer, a method of manufacturing the same.
일반적으로 건축용 내장재 가구, 싱크대, 도어 등의 목재패널 표면에 제품의 미감을 향상시키고 사용수명을 연장할 목적으로 상기 목재패널을 이루는 파티클 표면에 장식용 시트지를 사용하고 있다. 여기에 사용되는 장식용 시트지는 3차원 열성형이 가능한 것으로서, 주방가구 문짝의 삼면을 장식용 시트지로 가공하여 사용하는 것을 일 예로 들 수 있다.In general, decorative sheet paper is used on the surface of particles constituting the wood panel for the purpose of improving the aesthetics of products on the surface of wooden panels such as furniture, sinks, and doors for building interiors and extending the service life. The decorative sheet paper used herein is capable of three-dimensional thermoforming, and an example is used by processing three sides of a kitchen furniture door with decorative sheet paper.
이러한 장식용 시트지는 다양한 형태의 목재 질감을 얻을 수 있도록 하고, 제품의 미감과 완성도를 향상시키며, 소재의 단점을 보완하는 역할을 하기도 한다.Such decorative sheet paper enables to obtain various types of wood texture, improves the aesthetics and completeness of the product, and also plays a role of supplementing the disadvantages of the material.
또한, 장식용 시트지로 사용되는 데코시트나 데코필름은 기존의 단순하고 평면적인 표면 디자인에서 시트의 표면에 입체적으로 돌출된 패턴들을 형성하고, 소비자가 원하는 촉감을 구현하기 위해 표면 엠보싱 효과를 주어 독창적이고 참신한 입체적 미감을 창출할 수 있는 새로운 타입의 제품 트렌드가 있다.In addition, the deco sheet or deco film used as decorative sheet paper forms three-dimensional protruding patterns on the surface of the sheet in the existing simple and flat surface design, and gives the surface embossing effect to realize the desired touch of the consumer, which is unique and There is a new type of product trend that can create a novel three-dimensional aesthetic.
장식용 시트지로서 기존에는 폴리비닐클로라이드(Polyvinyl Chloride)가 널리 사용되고 있었으나, 재활용이 어렵고 폐기 시 유해 가스가 발생할 가능성이 크다는 점에서 한계가 있었다. 또한, 폴리에틸렌 테레프탈레이트 글리콜(Polyethylene Terephthalate Glycol)의 경우 친환경성 소재이기는 하나 가격적인 측면이 고가라서 그 용도를 확대하기에 한계가 있고 성형에 어려움이 있다. 폴리프로필렌(Polypropylene)의 경우 그 자체의 단가는 낮으나, 가공 시 프라이머(Primer) 처리를 해야 하므로, 공정이 늘어나는 어려움이 있다.Previously, polyvinyl chloride was widely used as a decorative sheet paper, but there was a limitation in that it was difficult to recycle and that there was a high possibility of generating harmful gases upon disposal. In addition, polyethylene terephthalate glycol (Polyethylene Terephthalate Glycol) is an eco-friendly material, but it is expensive in terms of price, so there is a limit to expanding its use, and molding is difficult. In the case of polypropylene, the unit cost of itself is low, but since it must be treated with a primer during processing, there is a difficulty in increasing the process.
종래의 데코시트 또는 데코필름의 소재인 폴리비닐클로라이드(Polyvinyl Chloride), 폴리에틸렌 테레프탈레이트 글리콜(Polyethylene Terephthalate Glycol)의 대안으로서 친환경 소재 중 하나인 폴리에스테르(Polyester)을 적용하고자 하는 시도가 있다. 그러나, 폴리에스테르(Polyester) 데코시트 또는 데코필름은 성형품에 피복되는 과정이나 가공과정에서 폴리비닐클로라이드 데코시트 또는 데코필름과 비교하여 부족한 점이 많아 기술적으로 보완이 필요하다.There is an attempt to apply polyester, which is one of the eco-friendly materials, as an alternative to polyvinyl chloride, polyethylene terephthalate glycol, which are materials of the conventional decor sheet or decor film. However, polyester (Polyester) deco sheet or deco film has a lot of shortcomings compared to the polyvinyl chloride deco sheet or deco film in the process of coating or processing the molded product, and technically needs to be supplemented.
본 발명의 목적은 멤브레인 성형품의 비굴곡면 및 굴곡면에 위치하는 피복층 상에서 측정한 조도 변화율(Mr, %)이 50% 이하로 성형되어, 모서리 등 굴곡부분에도 절곡백화나 들뜸 현상이 실질적으로 발생하지 않는 유려한 외관을 가진 멤브레인 성형품 및 이의 제조 방법 등을 제공하는 것이다.An object of the present invention is that the roughness change rate (Mr, %) measured on the coating layer located on the non-curved surface and the curved surface of the membrane molded product is formed to be 50% or less, so that bending whitening or lifting phenomena substantially does not occur even in bent portions such as corners. It is to provide a membrane molded article having a smooth appearance and a method of manufacturing the same.
상기 목적을 달성하기 위하여, 본 발명의 일 양태는 폴리에스테르 피복층을 포함하는 멤브레인 성형품으로, 아래 식 1로 표시되는 멤브레인 성형품의 조도 변화율(Mr, %)이 50% 이하인, 멤브레인 성형품을 제공한다.In order to achieve the above object, an aspect of the present invention provides a membrane molded article comprising a polyester coating layer, wherein the rate of change in roughness (Mr, %) of the membrane molded article represented by Equation 1 below is 50% or less.
[식 1][Equation 1]
상기 식 1에서, 상기 Rpa는 상기 멤브레인 성형품의 비굴곡면에 위치하는 상기 피복층 표면에서 측정된 표면 조도값이고, 상기 Rca는 상기 멤브레인 성형품의 굴곡면에 위치하는 상기 피복층 표면에서 측정된 표면 조도값이다.In Equation 1, R pa is a surface roughness value measured on the surface of the coating layer positioned on the non-curved surface of the membrane molded article, and R ca is the surface roughness measured on the surface of the coating layer positioned on the curved surface of the membrane molded article Value.
상기 멤브레인 성형품의 굴곡면에서 측정된 상기 피복층의 표면 조도값은 1.0 ㎛ 이상일 수 있다.The surface roughness value of the coating layer measured on the curved surface of the membrane molded article may be 1.0 μm or more.
상기 폴리에스테르 피복층은 폴리에스테르 수지를 함유하며 표면엠보가 형성된 보호층을 그 표면에 포함할 수 있다.The polyester coating layer may contain a polyester resin and may include a protective layer having a surface embossed thereon.
상기 폴리에스테르 피복층은 폴리에스테르 수지를 함유하는 기재층; 그리고 상기 기재층 상에 위치하며 폴리에스테르 수지를 함유하는 보호층;을 포함할 수 있다.The polyester coating layer includes a base layer containing a polyester resin; And it is located on the base layer and a protective layer containing a polyester resin; may include.
상기 폴리에스테르 피복층은 평균 두께가 0.25 mm 이상일 수 있다.The polyester coating layer may have an average thickness of 0.25 mm or more.
상기 폴리에스테르 피복층에 포함되는 폴리에스테르 수지는 디올 반복단위로 네오펜틸글리콜 잔기(residue)를 포함할 수 있다.The polyester resin included in the polyester coating layer may include a neopentyl glycol residue as a diol repeating unit.
상기 기재층과 상기 표면층에 포함되는 폴리에스테르 수지는 각각 디카르복실산 반복단위와 디올 반복단위를 포함한다.The polyester resin contained in the base layer and the surface layer each includes a dicarboxylic acid repeating unit and a diol repeating unit.
상기 디올 반복단위가 상기 디올 반복단위의 전체 몰을 기준으로, 30 몰% 초과 내지 90 몰% 이하의 네오펜틸글리콜 잔기를 포함할 수 있다.The diol repeating unit may include more than 30 mol% to 90 mol% of neopentyl glycol residues based on the total moles of the diol repeating unit.
상기 디올 반복단위는 지환족 디올 잔기를 포함하지 않는 것일 수 있다.The diol repeating unit may not contain an alicyclic diol moiety.
본 발명의 다른 일 양태는 폴리에스테르 데코필름을 120 내지 150 ℃의 예열분위기에서 방치하여 예열된 폴리에스테르 데코필름을 마련하는 지연단계; 및 미피복 성형품에 상기 예열된 폴리에스테르 데코필름을 피복하여 폴리에스테르 피복층을 포함하는 멤브레인 성형품을 마련하는 성형단계;를 포함하는, 멤브레인 성형품의 제조방법을 제공한다.Another aspect of the present invention is a delay step of providing a preheated polyester deco film by leaving the polyester deco film in a preheating atmosphere of 120 to 150 ℃; And it provides a method for manufacturing a membrane molded article containing; and a molding step of preparing a membrane molded article including a polyester coating layer by covering the preheated polyester deco film on the uncoated molded article.
상기 지연단계는 상기 예열분위기를 30초 이상의 지연시간 동안 유지될 수 있다.The delay step may maintain the preheating atmosphere for a delay time of 30 seconds or more.
상기 성형단계는 120 내지 150 ℃의 성형분위기에서 30 초 이상의 성형시간 동안 진행될 수 있다.The molding step may be performed for a molding time of 30 seconds or more in a molding atmosphere of 120 to 150 ℃.
상기 폴리에스테르 데코필름은 그 두께가 0.25 mm 초과일 수 있다.The polyester decorative film may have a thickness of more than 0.25 mm.
상기 성형단계는, 상기 미피복 성형품에 감압 분위기를 인가하고, 가압수단을 적용하여 상기 예열된 폴리에스테르 데코필름을 상기 미피복 성형품의 표면에 밀착시키는 과정을 포함할 수 있다.The molding step may include applying a reduced pressure atmosphere to the uncoated molded article, and applying a pressing means to bring the preheated polyester deco film into close contact with the surface of the uncoated molded article.
상기 폴리에스테르 데코필름은 100% 연신 후의 평균 조도가 0.5 um 이상일 수 있다.The polyester decoration film may have an average roughness of 0.5 um or more after 100% stretching.
본 발명의 멤브레인 성형품 및 이의 제조방법 등은 멤브레인 성형품의 절곡 또는 굴곡면에 위치한 데코필름의 엠보 무늬가 비굴곡면에 위치한 엠보 무늬와 대비해 볼 때 쉽게 무너지지 않고 잘 유지되며, 성형품 모서리의 터짐, 외관의 들뜸, 백화현상, 표면 품질 저하 등이 개선되어 유려한 외관을 가지는 친환경 폴리에스테 피복층을 포함하는 멤브레인 성형품을 제공할 수 있다.The membrane molded product and its manufacturing method of the present invention do not easily collapse and are well maintained when the embossed pattern of the deco film located on the bent or curved surface of the membrane molded product is well maintained without being broken. It is possible to provide a membrane molded article including an eco-friendly polyester coating layer having a smooth appearance by improving lift, whitening, and deterioration of surface quality.
도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 멤브레인 성형품의 단면을 나타낸 단면도.
도 2는 본 발명의 다른 실시예에 따른 멤브레인 성형품의 제조공정을 설명하는 도면((a)는 멤브레인 성형 전, (b)는 멤브레인 성형 후).1 is a cross-sectional view showing a cross section of a membrane molded article according to an embodiment of the present invention.
2 is a diagram illustrating a manufacturing process of a membrane molded article according to another embodiment of the present invention ((a) is before the membrane is formed and (b) is after the membrane is formed).
이하, 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자가 용이하게 실시할 수 있도록 본 발명의 실시예에 대하여 첨부한 도면을 참고로 하여 상세히 설명한다. 그러나 본 발명은 여러 가지 상이한 형태로 구현될 수 있으며 여기에서 설명하는 실시예에 한정되지 않는다. 명세서 전체를 통하여 유사한 부분에 대해서는 동일한 도면 부호를 붙였다.Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings so that those of ordinary skill in the art can easily implement the present invention. However, the present invention may be implemented in various different forms and is not limited to the embodiments described herein. The same reference numerals are assigned to similar parts throughout the specification.
본 명세서 전체에서, 마쿠시 형식의 표현에 포함된 "이들의 조합"의 용어는 마쿠시 형식의 표현에 기재된 구성 요소들로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상의 혼합 또는 조합을 의미하는 것으로서, 상기 구성 요소들로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상을 포함하는 것을 의미한다.Throughout this specification, the term "combination of these" included in the expression of the Makushi form means one or more mixtures or combinations selected from the group consisting of the constituent elements described in the expression of the Makushi form, and the constituent elements It means to include one or more selected from the group consisting of.
본 명세서에서, "~"계는, 화합물 내에 "~"에 해당하는 화합물 또는 "~"의 유도체를 포함하는 것을 의미하는 것일 수 있다. "유도체"는 특정 화합물을 모체로, 작용기의 도입, 산화, 환원, 원자의 치환 등등 모체의 구조와 성질을 변하지 않는 한도에서 변한 화합물을 의미한다.In the present specification, the "~" system may mean including a compound corresponding to "~" or a derivative of "~" in the compound. "Derivative" refers to a compound having a specific compound as a parent, the introduction of a functional group, oxidation, reduction, substitution of atoms, etc., to the extent that the structure and properties of the parent are not changed.
본 명세서에서, A 상에 B가 위치한다는 의미는 A 상에 직접 맞닿게 B가 위치하거나 그 사이에 다른 층이 위치하면서 A 상에 B가 위치하는 것을 의미하며 A의 표면에 맞닿게 B가 위치하는 것으로 한정되어 해석되지 않는다.In the present specification, the meaning that B is located on A means that B is located directly on A or B is located on A while another layer is located between them, and B is located so as to contact the surface of A. It is limited to that and is not interpreted.
본 명세서에서 단수 표현은 특별한 설명이 없으면 문맥상 해석되는 단수 또는 복수를 포함하는 의미로 해석된다.In the present specification, the singular expression is interpreted as meaning including the singular or plural, interpreted in context, unless otherwise specified.
본 발명에서 A 값과 B 값의 차이라는 의미는 특별한 설명이 없으면 절대값을 의미한다. 즉, A 보다 B가 작은 값이 더라도 A와 B의 차이는 B와 A의 차이와 동일하게 양수인 값으로 표시한다.In the present invention, the meaning of the difference between the value of A and the value of B means an absolute value unless otherwise specified. That is, even if B is smaller than A, the difference between A and B is expressed as a positive value equal to the difference between B and A.
본 발명의 발명자들은 친환경 소재인 폴리에스테르 데코필름을 이용하여 건축용 내장재 가구, 싱크대, 도어 등의 성형품 표면에 피복 또는 적층하여 외관이 수려하고 내구성이 우수한 멤브레인 성형품을 제조하는 방법을 개발하던 중, 성형품의 굴곡면으로부터 측정한 표면조도가 최초 필름 또는 성형품의 비굴곡면에서 측정되는 표면조도와 비교하여 일정한 비율을 갖도록 성형품을 제조하는 경우 절곡백화현상, 외관들뜸 등이 발생하지 않으면서도 은폐성이 우수한, 우수한 품질을 갖는 멤브레인 성형품을 제조할 수 있음을 확인하고 본 발명을 완성했다. 또한, 이러한 성형품의 제조에 적용되는 제조공정 상의 예열 조건과 성형 조건 등을 확인하여 본 발명을 완성했다.The inventors of the present invention were developing a method of manufacturing a membrane molded product with excellent appearance and excellent durability by coating or laminating on the surface of molded products such as furniture, sinks, and doors using eco-friendly polyester deco film. In the case of manufacturing a molded product so that the surface roughness measured from the curved surface of the first film or molded product has a certain ratio compared to the surface roughness measured on the non-curved surface of the first film or molded product, it is excellent in concealment without causing any bending whitening or appearance lift. It was confirmed that a membrane molded article having excellent quality can be produced, and the present invention was completed. In addition, the present invention was completed by confirming the preheating conditions and molding conditions in the manufacturing process applied to the production of such a molded article.
도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 멤브레인 성형품의 단면을 설명하는 도면이고, 도 2는 본 발명의 다른 일 실시예에 따라 멤브레인 성형품의 제조공정을 설명하는 도면((a)는 멤브레인 성형 전, (b)는 멤브레인 성형 후)이다. 이하 도 1 및 도 2를 참고해 본 발명을 보다 상세히 설명한다.1 is a diagram illustrating a cross-section of a membrane molded article according to an embodiment of the present invention, and FIG. 2 is a diagram illustrating a manufacturing process of a membrane molded article according to another embodiment of the present invention ((a) is , (b) is after membrane formation). Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to FIGS. 1 and 2.
본 발명의 일 실시예에 따른 멤브레인 성형품(100)은 아래 식 1로 표시되는 멤브레인 성형품의 조도 변화율(Mr, %)이 50 % 이하이다.In the membrane molded
[식 1][Equation 1]
상기 식 1에서, 상기 Rpa는 상기 멤브레인 성형품의 비굴곡면(22a)에 위치하는 상기 피복층의 표면(22)에서 측정된 표면 조도값이고, 상기 Rca는 상기 멤브레인 성형품의 굴곡면(22b)에 위치하는 상기 피복층의 표면(22)에서 측정된 표면 조도값이다.In Equation 1, R pa is the surface roughness value measured on the
여기서, 상기 굴곡면(22b)은 성형품의 표면이 60 내지 120도로 꺽인 부분들 중에서 가장 굴곡이 큰 부분을 의미하며, 비굴곡면(22a)은 굴곡면을 제외한 부분으로, 구체적으로 성형품의 표면이 180도로 평평한 부분을 의미한다. Here, the
상기 멤브레인 성형품(100)은 위의 식 1로 표시되는 멤브레인 성형품의 조도 변화율(Mr, %)이 0.1 % 내지 45 % 일 수 있고, 보다 구체적으로 1 내지 38 % 일 수 있고, 3 내지 28 % 일 수 있다.The membrane molded
이러한 값을 갖는 성형품(100)은 성형 후에도 성형 전의 필름 표면과 비교해 멤브레인 성형품의 표면이 크게 바뀌지 않음을 의미하며, 굴곡면이나 절곡면을 성형하더라도 필름의 특성이 잘 유지된다는 것을 의미한다.The molded
상기 멤브레인 성형품(100)은 미피복 성형품(10)과 상기 미피복 성형품 상에 위치하며 상기 미피복 성형품의 일부 또는 전부를 감싸는 폴리에스테르 피복층(20)을 포함한다.The membrane molded
상기 폴리에스테르 피복층(20)은 그 표면에 비굴곡면(22a)과 굴곡면(22b)을 갖는다.The
상기 조도 변화율(Mr, %)을 구하기 위한 평균 조도(Ra)는 표면거침시험기(Rough Surface Tester)를 이용하여 Ra 값을 측정된 값일 일 수 있다.The average roughness (Ra) for obtaining the roughness change rate (Mr, %) may be a value obtained by measuring the Ra value using a rough surface tester.
구체적으로, 성형품의 비굴곡면에 위치하는 피복층 상의 표면 조도값(Rpa)은 표면거침시험기(Rough Surface Tester, RST-Plus, Veeco/Wyko사) 등의 표면 조도 측정기로 성형 전의 표면 조도값을 측정할 수 있으며, 성형품의 굴곡면에 위치하는 피복층 상의 표면 조도값(Rca)은 연신(통상 100% 이내로 연신되나, 이에 한정되는 것은 아님)되어 늘어난 부위로 상기 굴곡부의 표면에서 표면 조도값 Ra를 측정하여 그의 변화를 측정한 것으로 상기 방법으로 측정할 수 있다.Specifically, the surface roughness value (R pa ) on the coating layer located on the non-curved surface of the molded product is measured by a surface roughness meter such as a surface roughness tester (Rough Surface Tester, RST-Plus, Veeco/Wyko) before molding. The surface roughness value (R ca ) on the coating layer located on the bent surface of the molded product is stretched (usually stretched to within 100%, but is not limited thereto) to increase the surface roughness value Ra at the surface of the bent part. It can be measured by the above method by measuring the change thereof.
상기 멤브레인 성형품(100)의 굴곡면에서 측정된 상기 피복층의 표면 조도값은 1.0 ㎛ 이상일 수 있고, 0.3 내지 5.0 ㎛ 일 수 있다. 이러한 값을 갖는 멤브레인 성형품은 우수한 표면특성을 가질 수 있다.The surface roughness value of the coating layer measured on the curved surface of the membrane molded
상기 폴리에스테르 피복층(20)은 폴리에스테르 수지를 함유하는 기재층(20a); 그리고 상기 기재층 상에 위치하며 폴리에스테르 수지를 함유하는 보호층(20c)을 포함할 수 있다. 또한, 상기 보호층(20c)은 표면엠보가 형성된 폴리에스테르 수지 함유층일 수 있다.The
상기 기재층(20a)은 염료 또는 안료가 포함된 유색층일 수 있다.The
또한, 상기 폴리에스테르 피복층(20)은 상기 기재층의 일면 상에 위치하며 그 일부 또는 전부에 색상 또는 무늬를 포함하는 무늬층(20b)을 더 포함할 수 있다. 이러한 경우, 상기 보호층(20c)은 상기 무늬층(20b) 상에 포함될 수 있다.In addition, the
상기 무늬층(20b)은 색상 또는 입체적 무늬가 특별히 제한되지 않으며, 예를 들어 대리석 무늬, 우드 무늬, 카펫 무늬 꽃 무늬, 별 무늬, 자갈 무늬, 나뭇잎 무늬, 타원 무늬, 원형, 사각형, 글씨 등 정형, 추상의 모든 무늬를 포함할 수 있다.The
상기 멤브레인 성형품(100)은 비굴곡면에서 측정한 상기 피복층(20)의 두께가 0.25 mm 초과일 수 있고, 0.3 mm 이상일 수 있다. 또한, 상기 멤브레인 성형품(100)은 비굴곡면에서 측정한 상기 피복층(20)의 두께가 0.45 mm 미만일 수 있고, 0.40 mm 이하일 수 있다. 이러한 범위를 갖는 피복층(20)이 상기 멤브레인 성형품(100)에 포함되도록 가공되는 경우 백화현상, 들뜸현상 등이 실질적으로 발생하지 않는 우수한 외관 품질의 멤브레인 성형품(100)을 제조할 수 있다.The membrane molded
상기 폴리에스테르 피복층(20)의 기재층(20a) 및/또는 보호층(20c)에 포함되는 폴리에스테르 수지는 네오펜틸글리콜 반복단위를 포함할 수 있다.The polyester resin included in the
구체적으로, 상기 폴리에스테르 피복층에 포함되는 폴리에스테르 수지는 디카르복실산 반복단위와 디올 반복단위를 포함한다.Specifically, the polyester resin included in the polyester coating layer includes a dicarboxylic acid repeating unit and a diol repeating unit.
상기 디카르복실산은 테레프탈산(TPA), 이소프탈산(IPA), 나프탈렌 디카르복실산(NDC), 사이클로헥산 디카르복실산(CHDA), 숙신산, 글루타릭산, 오르토프탈산, 아디프산, 아젤라산, 세바식산, 데칸디카르복실산, 2,5-푸란디카르복실산, 2,5-티오펜디카르복실산, 2,7-나프탈렌디카르복실산, 4,4'-비벤조산 및 이의 유도체, 또는 이의 임의의 조합의 잔기를 포함할 수 있다.The dicarboxylic acid is terephthalic acid (TPA), isophthalic acid (IPA), naphthalene dicarboxylic acid (NDC), cyclohexane dicarboxylic acid (CHDA), succinic acid, glutaric acid, orthophthalic acid, adipic acid, azelaic acid. , Sebacic acid, decanedicarboxylic acid, 2,5-furandicarboxylic acid, 2,5-thiophenedicarboxylic acid, 2,7-naphthalenedicarboxylic acid, 4,4'-bibenzoic acid and derivatives thereof , Or any combination thereof.
구체적으로, 상기 디카르복실산 반복단위는 테레프탈산, 이소프탈산, 나프탈렌 디카르복실산, 사이클로헥산 디카르복실산, 또는 이의 임의의 조합의 잔기를 포함할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 더욱 구체적으로, 상기 디카르복실산 반복단위는 테레프탈산 잔기를 포함할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.Specifically, the dicarboxylic acid repeating unit may include a residue of terephthalic acid, isophthalic acid, naphthalene dicarboxylic acid, cyclohexane dicarboxylic acid, or any combination thereof, but is not limited thereto. More specifically, the dicarboxylic acid repeating unit may include a terephthalic acid residue, but is not limited thereto.
구체적으로, 상기 디올 반복단위는 상기 디올 반복단위의 전체 몰을 기준으로, 30 초과 내지 90 이하 몰%의 네오펜틸글리콜 잔기를 포함한다. 상기 디올 반복단위는 상기 디올 반복단위의 전체 몰을 기준으로, 30 초과 내지 80 이하 몰%의 네오펜틸글리콜 잔기를 포함할 수 있다. 상기 디올 반복단위는 상기 디올 반복단위의 전체 몰을 기준으로, 30 초과 내지 70 이하 몰%의 네오펜틸글리콜 잔기를 포함할 수 있다. 예를 들어, 상기 디올 반복단위는 상기 디올 반복단위의 전체 몰을 기준으로, 30 초과 내지 60 이하 몰%의 네오펜틸글리콜 잔기를 포함할 수 있다.Specifically, the diol repeating unit includes a neopentyl glycol residue of greater than 30 to less than 90 mol% based on the total moles of the diol repeating unit. The diol repeating unit may include more than 30 to 80 mol% of neopentyl glycol residues based on the total moles of the diol repeating unit. The diol repeating unit may include more than 30 to 70 mol% of neopentyl glycol residues based on the total moles of the diol repeating unit. For example, the diol repeating unit may include a neopentyl glycol residue of greater than 30 to less than 60 mol% based on the total moles of the diol repeating unit.
상기 네오펜틸글리콜 잔기의 함량이 상기 범위일 때, 결정화에 의한 공정성이 우수하며, 원하는 고유점도를 얻기에 용이하다. 또한, 네오펜틸글리콜을 위와 같이 적용한 수지에서 특히 층간 열접착 특성, 염색 특성 등에서 향상되는데, 이는 네오펜틸글리콜에서 유래하는 측쇄 등이 서로 이웃하게 위치하는 다른 주쇄와 연결된 측쇄 등과 상호작용하여 얻어지는 결과로 생각된다.When the content of the neopentyl glycol residue is within the above range, fairness by crystallization is excellent, and it is easy to obtain a desired intrinsic viscosity. In addition, in the resin to which neopentyl glycol is applied as above, it is particularly improved in interlayer thermal bonding properties and dyeing properties.This is a result obtained by interaction of side chains derived from neopentyl glycol with side chains linked to other main chains located adjacent to each other. I think.
상기 디올 반복단위는 에틸렌글리콜(EG), 디에틸렌글리콜(DEG), (1,3-프로판디올, 1,2-옥탄디올, 1,3-옥탄디올, 2,3-부탄디올, 1,3-부탄디올, 1,4-부탄디올, 1,5-펜탄디올, 2-부틸-2-에틸-1,3-프로판디올, 2,2-디에틸-1,5-펜탄디올, 2,4-디에틸-1,5-펜탄디올, 3-메틸-1,5-펜탄디올, 1,1-디메틸-1,5-펜탄디올, 폴리에테르글리콜(예를 들어, PTMEG, PEG, PPG), 또는 이의 임의의 조합의 잔기를 추가로 포함할 수 있다. The diol repeating unit is ethylene glycol (EG), diethylene glycol (DEG), (1,3-propanediol, 1,2-octanediol, 1,3-octanediol, 2,3-butanediol, 1,3- Butanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 2-butyl-2-ethyl-1,3-propanediol, 2,2-diethyl-1,5-pentanediol, 2,4-diethyl -1,5-pentanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 1,1-dimethyl-1,5-pentanediol, polyether glycol (e.g., PTMEG, PEG, PPG), or any thereof It may further include residues of a combination of.
구체적으로, 상기 디올 반복단위는 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 폴리에테르글리콜, 또는 이의 조합의 잔기를 추가로 포함할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 더욱 구체적으로, 상기 디올 반복단위는 에틸렌글리콜 잔기를 추가로 포함할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.Specifically, the diol repeating unit may further include a residue of ethylene glycol, diethylene glycol, polyether glycol, or a combination thereof, but is not limited thereto. More specifically, the diol repeating unit may further include an ethylene glycol residue, but is not limited thereto.
상기 디올 반복단위는 지환족 디올 잔기를 실질적으로 포함하지 않는다. 예를 들어, 상기 디올 반복단위는 사이클로헥산다이메탄올(CHDM) 잔기를 실질적으로 포함하지 않는다. 이는, 지환족 디올의 벌키(bulky)한 구조 때문에 본 발명에서 의도하는 고분자 주쇄간의 패킹과 결합 등이 충분하게 유도되지 않을 수 있기 때문이라 생각된다.The diol repeating unit substantially does not contain an alicyclic diol moiety. For example, the diol repeating unit is substantially free of cyclohexanedimethanol (CHDM) residues. This is considered to be because the packing and bonding between the polymer main chains intended in the present invention may not be sufficiently induced due to the bulky structure of the alicyclic diol.
상기 멤브레인 성형품(100)은 표면에서 관찰한 굴곡면(22b)에서 백화현상이 나타나지 않는 것일 수 있다.The membrane molded
상기 멤브레인 성형품(100)은 표면에 외관 들뜸현상이 나타나지 않는 것일 수 있다.The membrane molded
본 발명의 다른 일 실시예에 따른 멤브레인 성형품(100)의 제조 방법은 (i) 폴리에스테르 데코필름(30)을 120 내지 150 ℃의 예열분위기에서 방치하여 예열된 폴리에스테르 데코필름을 마련하는 지연단계; 및 (ii) 미피복 성형품(10)에 상기 예열된 폴리에스테르 데코필름을 피복하여 폴리에스테르 피복층(20)을 포함하는 멤브레인 성형품(100)을 형성하는 성형단계를 포함한다. 이후, 상기 지연단계 및 성형단계를 거친 멤브레인 성형품(100)을 감온시키는 감온과정이 포함된 완성단계를 더 포함할 수 있으며, 상기 완성단계에는 멤브레인 성형품(100)에서 불필요한 필름을 제거하는 트리밍과정이 더 포함될 수 있다.The manufacturing method of the membrane molded
상기 폴리에스테르 데코필름(30)은 그 두께가 0.25 mm 초과일 수 있고, 0.30 mm 이상일 수 있다. 상기 폴리에스테르 데코필름(30)의 두께가 0.25 mm 이하인 경우 위에서 설명한 성형과정에서 멤브레인 성형품(100)의 굴곡부 등에서 은폐성이 부족해질 가능성이 있다.The
상기 폴리에스테르 데코필름(30)은 그 두께가 0.5 mm 이하일 수 있고, 0.45 mm 이하일 수 있다. 상기 두께가 0.5 mm를 초과하는 경우 멤브레인 성형품(100)에 들뜸 현상이 발생할 가능성이 높아질 수 있다.The
상기 폴리에스테르 데코필름(30)은 100% 연신 후 조도가 0.5 um 이상일 수 있고, 1.0 um 이상일 수 있다. 상기 폴리에스테르 데코필름(30)은 100% 연신 후 조도가 1.5 um 이상일 수 있고, 2.0 um 이상일 수 있다. 상기 폴리에스테르 데코필름(30)은 100% 연신 후 조도가 상기 범위를 갖는 경우, 연신된 후에도 일정 수준 이상의 조도값을 갖기 때문에 필름의 특성이 연신된 후에도 잘 유지되며, 멤브레인 성형 후에도 우수한 필름 특성이 유지되는 폴리에스테르 데코필름(30)을 제공할 수 있다.The
상기 폴리에스테르 데코필름(30)은 위에서 설명한 폴리에스테르 피복층(20)의 구조 및 성분으로 형성되며, 위에서 언급되지 않은 상기 폴리에스테르 데코필름(30)에 대한 구체적인 설명은 위의 폴리에스테르 피복층(20)에서 한 설명과 중복되므로 그 기재를 생략한다.The
상기 지연단계는 상기 폴리에스테르 데코필름(30)을 이후 진행하는 성형단계에 적용하기 전에 유연화시키는 과정으로 상기 예열분위기에서 상기 데코필름(30)을 일정한 시간 동안 방치하는 방법으로 이후 진행하는 성형과정에 충분한 가공 특성과 접착 특성을 갖도록 한다. The delay step is a process of softening the
구체적으로, 상기 지연단계에 적용되는 예열분위기는 120 내지 150 ℃일 수 있고, 125 내지 145 ℃일 수 있으며, 128 내지 132 ℃일 수 있다. 이러한 온도범위에서 상기 지연단계를 적용하는 경유 폴리에스테르 데코필름(30)의 충분하 연화와 접착 특성 활성화를 유도할 수 있다.Specifically, the preheating atmosphere applied to the delay step may be 120 to 150°C, 125 to 145°C, and 128 to 132°C. In such a temperature range, it is possible to induce sufficient softening and activation of adhesive properties of the diesel
상기 예열분위기의 온도가 120 ℃ 미만인 경우에는 상기 지연단계가 충분하게 진행되지 않아 접착이 들뜸이 발생하거나 백화현상이 발생할 수 있다. 또한, 상기 예열분위기의 온도가 160 ℃ 초과인 경우에는 은폐성이 부족해지거나 표면 조도가 너무 낮아질 수 있다.When the temperature of the preheating atmosphere is less than 120° C., the delay step is not sufficiently performed, so that adhesion may be lifted or whitening may occur. In addition, when the temperature of the preheating atmosphere exceeds 160° C., concealability may be insufficient or surface roughness may be too low.
상기 지연단계는 상기 예열분위기를 30초 이상의 지연시간 동안 유지될 수 있다. 상기 지연시간은 30 내지 60 초 일 수 있고, 구체적으로 30 내지 50초 일 수 있다. 지연 시간이 30초 미만인 경우 성형 과정에서 백화현상이 발생할 수 있고 60초 초과인 경우에는 은폐성이 떨어질 수 있다.The delay step may maintain the preheating atmosphere for a delay time of 30 seconds or more. The delay time may be 30 to 60 seconds, specifically 30 to 50 seconds. If the delay time is less than 30 seconds, whitening may occur during the molding process, and if it exceeds 60 seconds, the hiding property may be deteriorated.
상기 폴리에스테르 데코필름은 상기 미피복 성형품 상에 위치한 상태로 상기 지연단계가 진행되어 예열된 폴리에스테르 데코필름을 마련할 수 있다. 또한, 상기 미피복 성형품과 별도의 공간에서 상기 지연단계가 진행되어 예열된 폴리에스테르 데코필름을 마련하고, 이를 상기 미피복 성형품 상에 이동시켜 이후 성형단계 등이 진행될 수 있다. 이때, 전자의 경우, 상기 성형단계도 온도와 압력이 조절되는 분위기 조건 하에서 진행되므로, 동일한 분위기에서 상기 지연단계가 진행될 수 있어서, 보다 효율적으로 공정이 운영될 수 있으며, 예열된 폴리에스테르 데코필름의 손상 가능성을 줄일 수 있다는 점에서도 좋다.The polyester deco film may be positioned on the uncoated molded article and the delay step may be performed to prepare a preheated polyester deco film. In addition, the delay step is performed in a space separate from the uncoated molded article to prepare a preheated polyester deco film, and it may be moved onto the uncoated molded article to perform a subsequent molding step. At this time, in the case of the former, since the molding step is also performed under an atmospheric condition in which temperature and pressure are controlled, the delay step can be performed in the same atmosphere, so that the process can be operated more efficiently, and the preheated polyester deco film It is also good that it can reduce the possibility of damage.
상기 성형단계는 상기 미피복 성형품(10)에 상기 예열된 폴리에스테르 데코필름(30)을 피복하여 폴리에스테르 피복층(20)을 포함하는 멤브레인 성형품(100)을 형성하는 단계로, 120 내지 150 ℃의 성형분위기에서 진행될 있으며, 상기 성형분위기의 온도는 상기 예열분위기의 온도와 동일하거나 다른 온도일 수 있다.The forming step is a step of forming a membrane molded
상기 성형단계는 상기 예열분위기에서 30 초 이상의 성형시간 동안 진행될 수 있고, 30 내지 60 초의 성형시간 동안 진행될 수 있다. 상기 성형시간이 30초 미만으로 적용되는 경우에는 외관들뜸이 발생하거나 백화현상이 발생할 수 있다.The molding step may be performed for a molding time of 30 seconds or more in the preheating atmosphere, and may be performed for a molding time of 30 to 60 seconds. When the molding time is applied for less than 30 seconds, appearance lift or whitening may occur.
상기 성형단계는 상기 미피복 성형품(10)의 주변에 감압 분위기를 인가하여 진행될 수 있고, 상기 감압 분위기가 인가된 상태에서 가압수단(55)을 이용하여 상기 예열된 폴리에스테르 데코필름을 상기 미피복 성형품의 표면에 밀착시키는 과정을 포함할 수 있다. 이 때, 상기 가압수단(55)는 상기 예열 분위기 또는 상기 성형 분위기의 온도를 갖는 것일 수 있다.The molding step may be performed by applying a reduced pressure atmosphere around the uncoated molded
상기 감압 분위기의 인가와 상기 가압수단의 적용은 순차로 적용될 수도, 동시에 적용될 수도 있다.The application of the reduced pressure atmosphere and the application of the pressurizing means may be applied sequentially or simultaneously.
상기 제조방법은 멤브레인 성형장치(500)에서 진행될 수 있다.The manufacturing method may be performed in the
상기 멤브레인 성형장치(500)은 감압수단(51)과, 미피복 성형품 또는 멤브레인 성형품을 지지하는 지지대(53) 그리고 가압수단(55)이 배치된 것일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.The
상기 감압 분위기의 인가는 감압수단(51)으로 진행될 수 있고, 구체적으로 진공판(vacuum plate)를 이용할 수 있으나, 감압 분위기를 인가할 수 있는 장치라면 제한없이 적용 가능하다.The application of the reduced pressure atmosphere may be performed by the
상기 가압수단(55)은 압력에 의해 상기 미피복 성형품의 표면에 데코필름을 밀착시키되, 미피복 성형품(10) 자체의 변형이나 데코필름(30)의 손상이 발생하지 않도록 표면특성이 조절 가압수단이 적용될 수 있으며, 구체적으로 상기 미피복 성형품과 대응대는 형상을 갖는 탄성기판, 실리콘튜브 등이 적용될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.The pressing means 55 adheres the deco film to the surface of the uncoated molded article by pressure, but the surface characteristics are adjusted so that deformation of the uncoated molded
상기 성형단계에서 상기 데코필름(30)은 상기 미피복 성형품의 표면에 밀착되어 데코필름 자체의 특성에 따라 접착되며, 별도의 접착층 없이도 충분한 접착력을 가질 수 있다.In the molding step, the
상기 성형단계에서 상기 데코필름(30)은 상기 미피복 성형품의 표면에 밀착되어 데코필름 자체의 특성에 따라 부분적으로 연신되며, 상기 미피복 성형품의 굴곡면, 절곡부 등에서도 백화현상이 실질적으로 발생하지 않도록 멤브레인 성형품(100)을 제조할 수 있다.In the molding step, the
이렇게 제조된 멤브레인 성형품(100)은 위에서 설명한 멤브레인 성형품의 특징을 가지며 더 구체적인 설명은 위의 설명과 중복되므로 그 기재를 생략한다. The membrane molded
본 발명에 따른 폴리에스테르 데코필름(30)을 적용한 멤브레인 성형품(100)은 친환경적, 굴곡면에서의 엠보유지력이 우수하며, 외관 들뜸 및 백화현상 없는 유려한 외관을 가지고, 내후성 및 표면 경도 역시 우수하여 건축용 내장재 등으로 제공함에 있어 보다 적합하다. The membrane molded
이하, 구체적인 실시예를 통해 본 발명을 보다 구체적으로 설명한다. 하기 실시예는 본 발명의 이해를 돕기 위한 예시에 불과하며, 본 발명의 범위가 이에 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail through specific examples. The following examples are only examples to aid understanding of the present invention, and the scope of the present invention is not limited thereto.
1. 제조예 1: 공중합 폴리에스테르 수지의 제조1. Preparation Example 1: Preparation of copolymerized polyester resin
디카르복실산 화합물과 디올 화합물을 포함하는 조성물을 에스테르 반응과 중축합 반응을 순차로 적용하여, 폴리에스테르 수지를 제조하였다. 구체적으로, 상기 디카르복실산 화합물로 테레프탈산을 적용하였고, 상기 디올 화합물로 에틸렌글리콜 및 네오펜틸글리콜의 2종을 적용하였다. 상기 수지합성용 조성물은 디카르복실산: 디올의 몰비는 1:1.05 내지 3.0로 적용하되, 상기 네오펜틸글리콜을 상기 디올 화합물 전체를 기준으로 20 내지 90 몰%로 적용하여 230 내지 270 ℃ 및 0.1 내지 3.0 kg/㎠ 조건에서 에스테르화 반응을 진행해 에스테르 올리고머를 형성하였다. 이렇게 형성된 에스테르 올리고머에 중축합 촉매, 안정제를 더 혼합하여 중축합 반응을 진행하고 친환경 폴리에스테르 수지를 제조했다.A polyester resin was prepared by sequentially applying an ester reaction and a polycondensation reaction to a composition containing a dicarboxylic acid compound and a diol compound. Specifically, terephthalic acid was applied as the dicarboxylic acid compound, and two kinds of ethylene glycol and neopentyl glycol were applied as the diol compound. In the composition for resin synthesis, the molar ratio of dicarboxylic acid: diol is 1:1.05 to 3.0, but the neopentyl glycol is applied in an amount of 20 to 90 mol% based on the total diol compound at 230 to 270°C and 0.1 The esterification reaction was carried out under conditions of to 3.0 kg/cm 2 to form an ester oligomer. A polycondensation catalyst and a stabilizer were further mixed with the thus-formed ester oligomer to carry out a polycondensation reaction to prepare an eco-friendly polyester resin.
2. 제조예 2: 공중합 폴리에스테르 필름의 제조2. Preparation Example 2: Preparation of copolymerized polyester film
상기 폴리에스테르 수지에 염료를 첨가하여 기재층용 폴리에스테르 수지로, 염료를 첨가하지 않은 것을 보호층용 폴리에스테르 수지로 적용했다.A dye was added to the polyester resin to apply as a polyester resin for a base layer, and a dye not added to the polyester resin for a protective layer.
캘린더링 장비에 상기 기재층용 폴리에스테르 수지와 상기 보호층용 폴리에스테르 수지를 각각 투입하고 캘린더링 방식으로 필름을 제조했다. 상기 기재층용 폴리에스테르 수지로 제조된 기재층 상에 무늬층을 통상의 방법으로 형성하고, 상기 무늬층 상에 상기 보호층용 폴리에스테르 수지를 캘린더링 방식으로 필름으로 제조해 보호층으로 적층되도록 하여 폴리에스테르 데코필름을 제조했다.The polyester resin for the base layer and the polyester resin for the protective layer were respectively added to a calendering equipment, and a film was prepared by a calendering method. A pattern layer is formed on the substrate layer made of the polyester resin for the substrate layer by a conventional method, and the polyester resin for the protective layer is prepared as a film on the pattern layer by a calendering method to be laminated as a protective layer. An ester deco film was prepared.
3. 실시예 및 비교예: 멤브레인 성혐품의 제조3. Examples and Comparative Examples: Preparation of Membrane Sex Products
문짝 등에 적용되는 일정한 부피를 갖는 판상의 MDF 목재패널을 미피복 성형품으로 준비하고, 위에서 제조한 폴리에스테르 데코필름을 상기 목재패널 상에 위치하도록 진공판 상에 세팅했다. 상기 캘린더링 장비는 아래 표 1의 성형온도인 예열분위기로 조절되었다.A plate-shaped MDF wooden panel having a certain volume applied to a door or the like was prepared as an uncoated molded article, and the polyester deco film prepared above was set on a vacuum plate so as to be placed on the wooden panel. The calendering equipment was adjusted to the preheating atmosphere, which is the molding temperature shown in Table 1 below.
상기 폴리에스테르 데코필름은 아래 표 1의 온도에서 지연시간 동안 지연시킨 후 성형단계를 진행했다. 즉, 상기 지연시간이 경과한 후 진공판을 이용하여 감압하며 성형온도로 가열된 실리콘 튜브를 이용하여 가압하여 폴리에스테르 데코필름을 미피복 성형품에 밀착시켰다. 이후 감온하고 불필요한 잔여 필름을 제거하여 멤브레인 성형품을 제조했다.The polyester decorative film was delayed for a delay time at the temperature shown in Table 1 below, and then the molding step was performed. That is, after the delay time elapsed, the polyester deco film was in close contact with the uncoated molded article by decompressing using a vacuum plate and pressing using a silicone tube heated to a molding temperature. Thereafter, the temperature was reduced and unnecessary residual film was removed to prepare a membrane molded article.
4. 물성의 평가4. Evaluation of physical properties
아래 표 1 및 표 2에 나타낸 실시예 및 비교예의 멤브레인 성형품에 대해 아래와 같은 물성 측정 방법으로 물성을 평가하고, 그 결과를 나타내었다.For the membrane molded articles of Examples and Comparative Examples shown in Tables 1 and 2 below, physical properties were evaluated by the method of measuring physical properties as follows, and the results are shown.
(1) 백화현상(1) whitening phenomenon
상기 멤브레인 성형품의 폴리에스테르 피복층에 백화현상이 존재하는 여부를 육안으로 확인하였고, 백화현상이 관찰되면 않으면 OK, 백화현상이 관찰되지 않으면 NG로 평가했다.The presence of whitening phenomenon in the polyester coating layer of the membrane molded article was visually checked, and if whitening was observed, it was evaluated as OK, and if whitening was not observed, it was evaluated as NG.
(2) 은폐성(2) Concealment
유색인 상기 폴리에스테르 데코필름이 상기 목재패널을 보이지 않게 잘 피복하였는지를 기준으로 평가했고, 아래의 기준으로 1 내지 5로 등급을 두어 평가했다.It was evaluated on the basis of whether the colored polyester decorative film covered the wooden panel well invisibly, and evaluated by placing a rating of 1 to 5 based on the following criteria.
1: 목재 시인성 강수준 2: 목재 시인성 중수준 3: 목재 시인성 약수준1: Wood visibility strong level 2: Wood visibility medium level 3: Wood visibility weak level
4: 목재 시인성 미약한 수준 5: 목재 시인 안됨 4: Wood visibility is poor 5: Wood visibility is not
(3) 외관 평가 (3) Appearance evaluation
상기 멤브레인 성형품의 폴리에스테르 피복층이 외관 들뜸 현상, 주름, 굴곡면에서의 터짐 등이 존재하는지 여부를 아래 기준으로 1 내지 5로 평가했다.Whether or not the polyester coating layer of the membrane-molded product had appearance lift, wrinkles, cracks on the curved surface, etc. was evaluated as 1 to 5 based on the following criteria.
1: 피복층 들뜸 및 터짐 강수준 2: 피복층 들뜸 및 터짐 중수준 1: Cover layer lifted and bursting strong level 2: Cover layer lifted and bursting medium level
3: 피복층 들뜸 및 터짐 약수준 4: 피복층 들뜸 및 터짐 미약한 수준3: Cover layer lifted and burst weak level 4: Cover layer lifted and burst weak level
5: 피복층 들뜸 및 터짐 없음5: no lifting and bursting of the cladding layer
(4) 표면조도 측정(4) Surface roughness measurement
표면거침시험기(Rough Surface Tester, RST-Plus, Veeco/Wyko사)를 적용하여 표면 조도값(Ra)을 측정하였다.A surface roughness value (Ra) was measured by applying a surface roughness tester (Rough Surface Tester, RST-Plus, Veeco/Wyko).
(5) 시트 100% 연신 후 조도 측정(5) Measurement of roughness after stretching the
UTM을 활용 100% 시트 연신 후 연신된 가운데 부위의 표면거침시험기를 적용하여 표면 조도값(Ra)을 측정하였다.After stretching the
(6) 조도 변화율(Mr, %)(6) Illuminance change rate (Mr, %)
표면거침시험기를 이용하여 측정하되, 성형품의 비굴곡면에 위치하는 피복층 상의 표면 조도값(Rpa)은 표면 조도 측정기로 비굴곡부의 표면 조도값 Ra을 측정하였다. 성형품의 굴곡면에 위치하는 피복층 상의 표면 조도값(Rca)은 굴곡부에서 연신되어 늘어난 부위(성형품의 표면이 60 내지 120도 꺾인 부분, 통상 100% 이내로 연신됨)의 멤브레인 필름 상에서 표면 조도값 Ra를 측정하였다.It was measured using a surface roughness tester, and the surface roughness value (Rpa) on the coating layer located on the non-curved surface of the molded product was measured for the surface roughness value Ra of the non-curved portion with a surface roughness meter. The surface roughness value (Rca) on the coating layer located on the curved surface of the molded product is the surface roughness value Ra on the membrane film of the stretched area (the part where the surface of the molded product is bent by 60 to 120 degrees, usually stretched to within 100%). Measured.
이렇게 구한 Rpa 및 Rca을 하기 식 1에 대입하여 조도 변화율(Mr, %)를 구하였다.The Rpa and Rca obtained in this way were substituted into the following Equation 1 to obtain the illuminance change rate (Mr, %).
[식 1][Equation 1]
위의 평가 결과들은 아래 표 1과 2에 나누어 정리했다.The above evaluation results are divided into Tables 1 and 2 below.
(들뜸 등)Exterior
(Uplifting, etc.)
(들뜸 등)Exterior
(Uplifting, etc.)
상기 표 1을 참고하면, 지연 시간이 비교적 짧은 비교예 1과 2의 경우 은폐성, 외관 등이 양호하더라도 굴곡면에서 백화현상이 나타나는 것을 확인할 수 있었다. 또한, 비교예 3과 4와 같이 예열분위기의 온도가 너무 낮은 경우에는 백화현상뿐만 아니라 외관 들뜸 현상까지 함께 나타나고, 예열분위기의 온도가 너무 높은 비교예 5의 경우에는 외관 들뜸은 없으나 은폐성이 떨어지는 것을 확인할 수 있었다. 비교예 6와 같이 폴리에스테르 데코필름의 두께가 너무 얇은 경우 은폐력이 떨어지고 백화현상까지 나타났다.Referring to Table 1, in the case of Comparative Examples 1 and 2 having relatively short delay times, it was confirmed that the whitening phenomenon appeared on the curved surface even if the concealability and appearance were good. In addition, as in Comparative Examples 3 and 4, when the temperature of the preheating atmosphere is too low, not only the whitening phenomenon but also the appearance lifting phenomenon appear together, and in the case of Comparative Example 5 where the temperature of the preheating atmosphere is too high, there is no appearance lift, but the hiding property is poor. I could confirm that. As in Comparative Example 6, when the thickness of the polyester deco film was too thin, the hiding power fell and even whitening phenomenon appeared.
실시예 1 내지 5는 백화현상, 은폐성, 외관 등의 항목에서 모두 우수한 물성을 보여주었다.Examples 1 to 5 all showed excellent physical properties in items such as whitening phenomenon, hiding property, and appearance.
(들뜸 등)Exterior
(Uplifting, etc.)
상기 표 2의 결과를 참조하면, 실시예 1 내지 3의 경우 성형품에 피복된 피복층 상에서 측정한 굴곡부의 조도와 비굴곡부의 조도를 기준으로 평가한 조도변화율이 50% 이하로 멤브레인 성형 후에도 일정 수준 이상으로 표면 조도가 유지되는 것으로 확인되었다. 이는 데코필름에 형성되어 있는 엠보가 피복층으로 가공 후에도 일정 수준 이상으로 잘 유지되고 있다는 점을 보여주는 결과이다. 반면, 비교예 4의 경우 예열분위기 온도가 너무 높을 경우 조도변화율이 상당히 크게 나타났다. 이는 은폐성이 다소 떨어져 제품에 적용시에는 상기 데코시트로 형성된 피복층만이 아니라 다른 필름과 함께 적용하여야 충분한 은폐력을 가질 것으로 평가되었다.Referring to the results in Table 2, in the case of Examples 1 to 3, the rate of change in roughness evaluated based on the roughness of the bent portion and the non-bent portion measured on the coating layer coated on the molded product was 50% or less, even after membrane molding. It was confirmed that the surface roughness was maintained. This is a result showing that the emboss formed on the deco film is well maintained above a certain level even after processing as a coating layer. On the other hand, in the case of Comparative Example 4, when the preheating atmosphere temperature was too high, the illuminance change rate was considerably large. This was evaluated to have sufficient hiding power when applied to a product due to its somewhat low hiding power when applied with not only the coating layer formed of the decor sheet but also other films.
이상에서 본 발명의 바람직한 실시예에 대하여 상세하게 설명하였지만 본 발명의 권리범위는 이에 한정되는 것은 아니고 다음의 청구범위에서 정의하고 있는 본 발명의 기본 개념을 이용한 당업자의 여러 변형 및 개량 형태 또한 본 발명의 권리범위에 속하는 것이다.Although the preferred embodiments of the present invention have been described in detail above, the scope of the present invention is not limited thereto, and various modifications and improvements by those skilled in the art using the basic concept of the present invention defined in the following claims are also present. It belongs to the scope of rights of
100: 멤브레인 성형품 10: 미피복 성형품
20: 폴리에스테르 피복층 20a: 기재층
20b: 무늬층 20c: 보호층
22: 폴리에스테르 피복층의 표면 22a: 비굴곡면
22b: 굴곡면 30: 폴리에스테르 데코필름
500: 멤브레인 성형장치 51: 감압수단
53: 지지대 55: 가압수단100: membrane molded product 10: uncoated molded product
20:
20b:
22: the surface of the
22b: curved surface 30: polyester decorative film
500: membrane forming apparatus 51: depressurization means
53: support 55: pressing means
Claims (13)
아래 식 1로 표시되는 멤브레인 성형품의 조도 변화율(Mr, %)이 50% 이하이고,
상기 폴리에스테르 피복층에 포함되는 폴리에스테르 수지는 디올 반복단위로 네오펜틸글리콜 잔기를 포함하고,
상기 디올 반복단위 전체 대비 30 몰% 초과 내지 90 몰% 이하의 네오펜틸글리콜 잔기를 포함하는, 멤브레인 성형품;
[식 1]
상기 식 1에서,
상기 Rpa는 상기 멤브레인 성형품의 비굴곡면에 위치하는 상기 피복층 상에서 측정된 표면 조도값이고, 상기 Rca는 상기 멤브레인 성형품의 굴곡면에 위치하는 상기 피복층 상에서 측정된 표면 조도값이다.A membrane molded product comprising a polyester coating layer,
The rate of change in roughness (Mr, %) of the membrane molded product represented by Equation 1 below is 50% or less,
The polyester resin contained in the polyester coating layer contains a neopentyl glycol residue as a diol repeating unit,
Membrane molded article comprising neopentyl glycol residues of more than 30 mol% to 90 mol% or less of the total diol repeating unit;
[Equation 1]
In Equation 1 above,
The R pa is a surface roughness value measured on the coating layer positioned on the non-curved surface of the membrane molded article, and R ca is a surface roughness value measured on the coating layer positioned on the curved surface of the membrane molded article.
상기 멤브레인 성형품의 굴곡면에서 측정된 상기 피복층의 표면 조도값은 1.0 ㎛ 이상인, 멤브레인 성형품.The method of claim 1,
The membrane molded article, wherein the coating layer has a surface roughness value of 1.0 μm or more, measured on a curved surface of the membrane molded article.
상기 폴리에스테르 피복층은 표면엠보가 형성된 폴리에스테르 수지를 함유하는 보호층을 그 표면에 포함하는, 멤브레인 성형품.The method of claim 1,
The polyester coating layer includes a protective layer containing a polyester resin having a surface embossed on its surface.
상기 폴리에스테르 피복층은 평균 두께가 0.25 mm 이상인, 멤브레인 성형품.The method of claim 1,
The polyester coating layer has an average thickness of 0.25 mm or more.
미피복 성형품에 상기 예열된 폴리에스테르 데코필름을 피복하여 폴리에스테르 피복층을 포함하는 멤브레인 성형품을 마련하는 성형단계;를 포함하고,
상기 지연단계는 상기 예열분위기를 30초 내지 60초의 지연시간 동안 유지하고,
상기 폴리에스테르 피복층에 포함되는 폴리에스테르 수지는 디올 반복단위로 네오펜틸글리콜 잔기를 포함하고,
상기 디올 반복단위 전체 대비 30 몰% 초과 내지 90 몰% 이하의 네오펜틸글리콜 잔기를 포함하는, 멤브레인 성형품의 제조방법.A delay step of preparing a preheated polyester decor film by leaving the polyester decor film in a preheating atmosphere of 120 to 150°C; And
Including; a molding step of providing a membrane molded article including a polyester coating layer by covering the preheated polyester deco film on an uncoated molded article,
The delay step maintains the preheating atmosphere for a delay time of 30 seconds to 60 seconds,
The polyester resin contained in the polyester coating layer contains a neopentyl glycol residue as a diol repeating unit,
A method for producing a membrane molded article comprising a neopentyl glycol residue of more than 30 mol% to 90 mol% or less of the total diol repeating unit.
상기 성형단계는 120 내지 150 ℃의 성형분위기에서 30 초 이상의 성형시간 동안 진행되는 것인, 멤브레인 성형품의 제조방법.The method of claim 8,
The molding step is to proceed for a molding time of 30 seconds or more in a molding atmosphere of 120 to 150 ℃, the method of manufacturing a membrane molded article.
상기 폴리에스테르 데코필름은 그 두께가 0.25 mm 초과인, 멤브레인 성형품의 제조방법.The method of claim 8,
The polyester deco film has a thickness of more than 0.25 mm, a method of manufacturing a membrane molded article.
상기 성형단계는, 상기 미피복 성형품에 감압 분위기를 인가하고, 가압수단을 적용하여 상기 예열된 폴리에스테르 데코필름을 상기 미피복 성형품의 표면에 밀착시키는 과정을 포함하는, 멤브레인 성형품의 제조방법.The method of claim 8,
The molding step includes applying a pressure-sensitive atmosphere to the uncoated molded article, and applying a pressing means to bring the preheated polyester deco film into close contact with the surface of the uncoated molded article.
상기 폴리에스테르 데코필름은 100% 연신 후의 평균 조도가 0.5 um 이상인 것인, 멤브레인 성형품의 제조방법.
The method of claim 8,
The polyester deco film will have an average roughness of 0.5 um or more after 100% stretching, the method of manufacturing a membrane molded article.
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