KR100731598B1 - 사람의 케라틴 섬유를 표백과 동시에 염색하기 위한페이스트상 무수 조성물 - Google Patents

Abstract

본 발명은 사람의 케라틴 섬유, 특히 모발을 표백과 동시에 염색하기 위한 페이스트상 무수 조성물로서, 염색에 적합한 매질 중에

- 최소한 1종의 과산화염(peroxygenated salt),

- 최소한 1종의 알칼리제(alkaline agent),

- 15% 내지 35%의 비활성 유기 액체, 및

- 최소한 1종의 양이온성 직접 염료(cationic direct dye)

를 포함하는 조성물에 관한 것이다.

상기 양이온성 염료는 아조 염료, 아조메틴 염료, 메틴 염료 및 크산텐 염료로부터 선택되는 것이 바람직하다.

본 발명은 또한 사람의 케라틴 섬유를 표백과 동시에 염색하기 위한 즉석 페이스트상 무수 조성물, 표백과 동시에 염색하는 방법, 및 상기 조성물을 수용하는 구획을 구비한 장치, 즉 "키트"에 관한 것이다.

케라틴 섬유, 염색, 표백, 조성물, 페이스트, 과산화염, 알칼리제, 직접 염료, 비활성 유기 액체, 키트

Description

사람의 케라틴 섬유를 표백과 동시에 염색하기 위한 페이스트상 무수 조성물 {PASTY ANHYDROUS COMPOSITION FOR SIMULTANEOUSLY BLEACHING AND DYEING HUMAN KERATIN FIBRES}

본 발명은 사람의 케라틴 섬유, 특히 모발을 표백과 동시에 염색하기 위한 페이스트 상태의 무수 조성물로서, 최소한 1종의 과산화염(peroxygenated salt), 최소한 1종의 알칼리제(alkaline agent), 최소한 1종의 비활성 유기 액체(inert organic liquid) 및 최소한 1종의 양이온성 직접 염료(direct dye)를 포함하는 조성물에 관한 것이며, 또한 동시적 표백 및 염색 방법에 관한 것이다.

모발 분야에서 두 가지 형태의 염색 방법이 구별될 수 있다. 그 첫째는 영구적 염색 또는 산화 염색으로서, 산화제의 존재 하에 염색력을 발현시키는 산화 염색을 이용하는 것이다. 둘째는 반영구적 또는 일시적 염색, 또는 직접 염색으로서, 모발의 천연 색상 및 여러 번의 샴푸 처리를 견딜 수 있는 다소 뚜렷한 색상 변화를 가져올 수 있는 염료를 이용하는 것이다. 이들 염료는 직접 염료로 알려져 있으며, 산화제와 함께 또는 산화제 없이 사용될 수 있다. 산화제가 존재할 때의 염색은 광채 염색(ligntening dyeing)으로 알려지고, 산화제 없는 염색은 종래의 비광채(non-lightening) 직접 염색이다.

본 발명은 광채 직접 염색에 관한 것으로, 따라서 산화제의 존재 하에 실행된다.

모발의 광채화 및 착색을 동시에 행하기 위해 과산화수소 및 최소한 1종의 직접 염료를 기본으로 하는 즉석(ready-to-use) 광채 알칼리성 조성물을 사용하는 것은 공지된 방법이다.

그러한 조성물은 통상 사용 전에 수성 과산화수소 조성물 및 최소한 1종의 직접 염료를 기본으로 하는 알칼리성 조성물을 혼합하여 얻어진다.

그러나 이 형태의 조성물이 갖는 광채화 성능은 특히 어두운 배경에 대해 적용할 경우에 제한된 상태에 머문다. 그래서 보다 양호한 광채를 얻기 위해 최소한 1종의 과산화염[바람직하게는 과산화황산염(persulphate)]을 기본으로 하는 표백 조성물이 이용된다. 모발의 표백 및 염색의 동시 처리를 위해 최소한 과산화수소, 최소한 1종의 과산화염(바람직하게는 과산화황산염), 최소한 1종의 알칼리제 및 최소한 1종의 직접 염료를 함유하는 즉석 분말상(pulverulent) 조성물을 처리하고자 하는 숱이 많은 머리 부분에 적용함으로써 1단계 처리가 이루어진다. 상기 즉석 조성물은 특히 독일 특허출원 DE 19 721 785호 및 DE 19 721 797호에 기재되어 있다.

유사하게, 독일 특허출원 DE 3 814 685호에는, 사용 전에, 최소한 1종의 과산화염, 최소한 1종의 알칼리제 및 최소한 1종의 직접 염료를 함유하는 분말상 무수 표백 조성물과 수성 과산화수소 조성물을 혼합하여 이루어지는 모발의 표백과 염색의 동시 처리를 위한 즉석 조성물이 기재되어 있다.

이들 조성물은 특히 분말상 표백 조성물의 휘발성으로 인해 사용하기가 어렵다는 단점을 갖는다.

사실상, 지금까지 가장 보편적으로 사용된 모발 표백 조성물은 일반적으로 밀리미터 미만, 바람직하게는 수백 마이크론 미만 크기의 입자를 갖는 작은 입자 크기의 분말(혼합물) 형태로서, 수성 과산화수소 용액 중에 즉석에서 신속히 용해 및/또는 분산되는 것이다. 그러나, 미세하게 분할된 특성으로 인해 그러한 분말상 조성물은 다음과 같은 여러 가지 단점을 갖는다; 휘발성이 높아서 취급시에 유해한 분진을 발생하는데, 왜냐 하면 이들 분말을 구성하는 물질(과산화황산염 또는 알칼리성 규산염)이 부식성이고 눈, 기관지 및 점막에 대해 자극성이기 때문이며; 이들 분말은 취급뿐 아니라 소분하는 것이 다소 어렵다(분진 발생 및 유동성의 문제). 농축된 비활성 유기 액상 지지체 중에 상기 분말제를 포함하는 페이스트가 최근에 개발되었다. 그러한 조성물은 특히 독일 특허출원 DE 3 814 356 A1호, DE 197 23 538 C1호 및 미국특허 제4,170,637호에 기재되어 있다.

분말상 조성물의 휘발성 문제를 극복할 수 있는 표백 및 염색의 동시 처리용 조성물에 대한 현실적 요구가 있다.

표백 및 염색 동시 처리 조성물은 반응성이 매우 큰 과산화염에 의한 염료의 분해로 인해 일반적으로 색채가 매우 양호한 착색을 제공하지는 못한다. 따라서, 상기 조성물 중의 직접 염료의 안정성 및 보존에 대한 문제가 제기된다.

본 출원인은 사람의 케라틴 섬유, 특히 모발을 표백과 동시에 염색하기 위한 페이스트상 무수 조성물로서, 염색에 적합한 매질 중에 최소한 1종의 과산화염, 최소한 1종의 알칼리제, 최소한 1종의 비활성 유기 액체 및 최소한 1종의 양이온성 직접 염료를 포함하는 조성물에 의해, 예상 밖으로 유리하게 종래 기술의 조성물에 대한 문제가 해결될 수 있음을 발견했다.

이 페이스트에 의해 보존중 안정한 조성물의 제조가 가능하고, 색채가 보다 양호하고 광채가 양호한 색상을 얻을 수 있다. 얻어지는 색상은 명료하고 강한 색조를 갖는다.

본 발명은 사람의 케라틴 섬유, 특히 모발을 표백과 동시에 염색하기 위한 페이스트상 무수 조성물로서, 최소한 1종의 과산화염, 최소한 1종의 알칼리제, 비활성 유기 액체 및 최소한 1종의 양이온 직접 염료를 포함하는 조성물에 관한 것이다.

본 발명의 또 다른 주제는 사람의 케라틴 섬유, 특히 모발을 표백과 동시에 염색하기 위한 즉석 조성물이다.

본 발명은 또한 사람의 케라틴 섬유, 특히 모발을 표백과 동시에 염색하기 위한 방법, 및 다중 구획 장치(multi-compartment device) 또는 "키트(kit)"에 관한 것이다.

본 발명의 기타 특징, 양태, 주제 및 이점은 이하게 제시되는 설명 및 실시예를 통해 더욱 명확히 드러날 것이다.

본 발명의 하나의 주제는 사람의 케라틴 섬유, 특히 모발을 표백과 동시에 염색하기 위한 페이스트상 무수 조성물로서,

염색에 적합한 매질 중에

- 최소한 1종의 과산화염,

- 최소한 1종의 알칼리제,

- 15% 내지 35%의 최소한 1종의 비활성 유기 액체, 및

-최소한 1종의 양이온성 직접 염료

를 포함하는 조성물이다.

본 발명의 목적을 위해 "페이스트상 무수 조성물"이라는 표현은 수분 함량이 1 중량% 미만, 바람직하게는 0.5 중량% 미만인 페이스트를 의미한다.

본 발명의 목적을 위해 "비활성 유기 액체"라는 표현은 과산화염 또는 조성물의 다른 성분과 화학적으로 반응하지 않는 액체를 의미한다.

본 발명의 목적을 위해 "양이온성 직접 염료"라는 표현은 최소한 하나의 4가(quaternized) 질소 원자를 갖는 염료를 의미한다.

과산화염은 알칼리 금속 및 알칼리토 금속(alkaline-earth metal)의 과산화황산염, 과산화붕산염(perborate) 및 과산화탄산염(percarbonate)으로부터 선택된다. 바람직하게 과산화황산염이 사용되고, 더욱 바람직하게는 과산화황산염 나트륨 및 과산화황산염 칼륨이 사용된다.

본 발명에 따라 사용되는 과산화염은 조성물 총중량의 바람직하게는 10% 내지 70%, 보다 바람직하게는 20% 내지 60%를 나타낸다.

알칼리제는 요소(urea), 염화암모늄, 황산암모늄, 인산암모늄 또는 질산암모늄과 같은 암모늄염, 규산염, 리튬, 나트륨, 칼륨, 마그네슘, 칼슘 또는 바륨과 같은 알칼리 금속 또는 알칼리토 금속의 인산염 또는 탄산염으로부터 선택된다.

본 발명에 따라 사용되는 알칼리제는 조성물 총중량의 바람직하게는 0.01% 내지 40%, 더욱 바람직하게는 0.1% 내지 30%를 나타낸다.

비활성 유기 액체

본 발명에 따라, 비활성 유기 액체는 분자식이 C_10nH_[(20n+2)](여기서, n은 3 내지 9)인 폴리데센, 지방족 알코올 또는 지방산의 에스테르, C_12-24 지방산의 당의 디에스테르, 환형 에테르나 환형 에스테르, 실리콘 오일, 미네랄 오인 및 식물유로 이루어지는 군으로부터 선택될 수 있다.

n은 3 내지 9인 분자식 C _10n H _[(20n+2)] 의 폴리데센

이 화합물은 미국 화장품협회의 1997년도 CTFA 사전 7판의 명칭 "폴리데센" 및 미국과 유럽에서의 INCI 명칭에 대응한다. 상기 화합물은 폴리-1-데센의 수소첨가 반응의 산물이다. 이들 화합물 중에서 본 발명에 따라 보다 구체적으로 선택되는 화합물은 상기 분자식에서 n이 3 내지 7 범위인 화합물이다.

바람직한 예로서 들할 수 있는 것으로는 Amoco Chemical사에 의해 제품명 Silkflo^(R) 366 NF 폴리데센으로 판매되는 것, Fortum사에 의해 상품명 Nexbase^(R) 2002 FG, 2004 FG, 2006 FG 및 2008 FG로 판매되는 것 등이 있다.

본 발명에 따른 표백 및 염색용 무수 조성물에서, 상기 폴리데센은 페이스트 의 총중량에 대해 바람직하게는 약 15% 내지 35%, 보다 구체적으로 약 15% 내지 25% 범위로 존재한다.

지방족 알코올 또는 지방산의 에스테르

지방족 알코올 또는 지방산의 에스테르 중에서 특별히 의도되는 것으로는:

- 포화된, 선형 또는 분지형 C₃-C₆ 저급 모노알코올과 단일 작용성 C₁₂ -C₂₄ 지방산(이들 지방산은 선형이거나 분지형이고, 포화되거나 불포화된 것일 수 있고, 특히 올레오-팔미테이트, 올레오-스테아레이트, 팔미토-스테아레이트 등과 같은 올레에이트, 라우레이트, 팔미테이트, 미리스테이트, 베헤네이트, 코코에이트, 스테아레이트, 리놀레에이트, 리놀레네이트, 카프레이트 및 아라키도네이트, 또는 이들의 혼합물로부터 선택될 수 있음)의 에스테르. 상기 에스테르 중에서 이소프로필 팔미테이트 또는 이소프로필 미리스테이트를 사용하는 것이 특히 바람직하고,

- 선형 또는 분지형 C₃-C₈ 모노알코올과 2작용성 C₈-C₂₄ 지방산(이들 지방산은 선형이거나 분지형이고, 포화되거나 불포화된 것일 수 있음)의 에스테르, 예를 들면, 세박산의 이소프로필 디에스테르(디이소프로필 세바케이트),

- 선형 또는 분지형 C₃-C₈ 모노알코올과 2작용성 C₂-C₈ 지방산(이들 지방산은 선형이거나 분지형이고, 포화되거나 불포화된 것일 수 있음)의 에스테르, 예를 들면, 디옥틸 아디페이트 및 디카프릴릴 말레에이트,

- 3작용성 산의 에스테르, 예를 들면 트리에틸 시트레이트.

C ₁₂ -C ₂₄ 지방산의 당의 에스테르 및 디에스테르

"당"이라는 용어는 알데히드 또는 케톤 작용기를 갖거나 작지 않고 여러 개의 알코올 작용기를 함유하며, 최소한 4개의 탄소 원자를 포함하는 화합물을 의미한다. 이들 당은 모노사카라이드, 올리고사카라이드 또는 폴리사카라이드일 수 있다.

본 발명에 따라 사용될 수 있는 당으로서, 예로써 들 수 있는 것은 슈크로오스(또는 사카로오스), 글루코오스, 갈락토오스, 리보오스, 푸코오스, 말토오스, 프룩토오스, 만노오스, 아라비노오스, 크실로오스, 락토오스, 및 이들의 유도체, 특히 예를 들면 메틸글루코오스 등의 메틸 유도체와 같은 알킬 유도체이다.

본 발명에 따라 사용될 수 있는 당 및 지방산의 에스테르는 특히 전술한 당의 에스테르 또는 에스테르의 혼합물 및 선형이나 분지형, 포화 또는 불포화 C₁₂-C₂₄ 지방산을 포함하는 군으로부터 선택될 수 있다.

상기 에스테르는 모노에스테르, 디에스테르, 트리에스테르, 테트라에스테르, 폴리에스테르, 및 이들의 혼합물로부터 선택될 수 있다.

상기 에스테르는 특히 올레에이트, 라우레이트, 팔미테이트, 미리스테이트, 베헤네이트, 코코에이트, 스테아레이트, 리놀레에이트, 리놀레네이트, 카프레이트, 아라키도네이트, 또는 예를 들면 혼합 올레오-팔미테이트, 올레오-스테아레이트, 팔미토-스테아레이트 등과 같은 이들의 혼합물로부터 선택될 수 있다.

보다 구체적으로 본 발명에 따라, 모노에스테르와 디에스테르, 특히 슈크로오스, 글루코오스 또는 메틸글루코오스 모노에스테르 또는 디올레에이트, 스테아레 이트, 베헤네이트, 올레오팔미테이트, 리놀레에이트, 리놀레네이트 또는 올레오스테아레이트를 사용하는 것이 바람직하다

예를 들면, 바람직하게 메틸글루코오스 디올레에이트인 Amerchol사에 의해 상품명 Glucate DO로 판매되는 제품을 들 수 있다.

또한, 예를 들면 지방산의 당의 에스테르 또는 에스테르의 혼합물, 예를 들면:

- 각각 모노에스테르 73% 및 디에스테르와 트리에스테르 27%, 모노에스테르 61% 및 디에스테르, 트리에스테르, 테트라에스테르 39%, 모노에스테르 52% 및 디에스테르, 트리에스테르, 테트라에스테르 48%, 모노에스테르 45% 및 디에스테르, 트리에스테르, 테트라에스테르 55%, 모노에스테르 39% 및 디에스테르, 트리에스테르, 테트라에스테르 69%로 형성되는 사카로오스 팔미토-스테아레이트, 슈크로오스 모노라우레이트를 나타내는, Crodesta사에 의해 상품명 F160, F140, F110, F90, F70 및 SL40으로 판매되는 제품;

- 모노에스테르 20% 및 디- 트리-폴리에스테르 80%로 형성된 사카로오스 베헤네이트에 대응하는 상품명 Ryoto Sugar Esters로 판매되는 제품, 예를 들면 참고번호 B370;

- Goldschmidt사에 의해 상품명 Tegosoft PSE로 판매되는 슈크로오스 모노-디- 팔미토-스테아레이트.

환형 에테르 및 환형 에스테르

본 발명에 따라, 특별히 γ-부티로락톤, 디메틸 이소소르바이드 또는 디이소 프로필 이소소르바이드로부터 선택될 수 있다.

실리콘 오일

실리콘 오일은 ASTM 표준 445 Appendix C에 따라 측정한 점도가 25℃에서 10,000 mPaㆍs 이하인 액상 비휘발성 실리콘 유체이다.

실리콘 오일은 Academic Press가 출간한 Walter Noll 저서 "Chemistry and Technology of silicones"(1968)에 구체적으로 정의되어 있다.

본 발명에 따라 사용될 수 있는 실리콘 오일 중에서, 특히 예로서 들 수 있는 것은 Dow Corning사에 의해 상품명 DC-200 Fluid- 5 mPaㆍs, DC-200 Fluid- 20 mPaㆍs, DC-200 Fluid- 350 mPaㆍs, DC-200 Fluid- 1000 mPaㆍs, DC-200 Fluid- 10,000 mPaㆍs가 포함된다.

미네랄 오일

미네랄 오일 중에서 특히 예시할 수 있는 것은 액체 파라핀이다.

식물유

식물유 중에서 특히 예시할 수 있는 만한 것은 아보카도 오일, 올리브 오일 및 액체 호호바(jojoba) 왁스이다.

본 발명에 따르면, 비활성 유기 액체는 폴리데센 및 지방족 알코올 또는 지방산의 에스테르로부터 선택되는 것이 바람직하다.

본 발명에 따른 페이스트에서, 비활성 유기 액체는 페이스트의 총중량에 대해 약 15 중량% 내지 35 중량% 범위의 농도로 존재하는 것이 바람직하다.

본 출원인은 또한 가장 안정한 색상을 만들 수 있게 하는 바람직한 조성물은 크산텐 염료, 아조 염료, 아조메틴 염료 및 메틴 염료로부터 선택되는 양이온성 직접 염료를 사용함으로써 얻어진다는 것을 확인했다.

복소환 양이온성 직접 염료가 바람직하게 사용될 것이며, 이 염료는 복소환 상에 최소한 1개의 양이온 전하를 가지는 것이 더욱 바람직할 것이다.

보다 더 바람직하게는, 복소환 상에 최소한 1개의 양이온 전하를 가지는 직접 염료가 사용될 것이다.

가장 바람직하게는, 복소화 상에 최소한 1개의 양이온 전하를 가지는 아조 염료, 메틴 염료 또는 아조메틴 염료가 사용될 것이다.

본 발명에 따르면, 상기 양이온성 직접 염료는 하기 염료로부터 선택된다:

- 양이온성 크산텐 염료, 그 중에도 애시드 레드(Acid Red) 52가 바람직하게 사용되고,

- 양이온성 아조 또는 아조메틴 직접 염료, 그 중에서도 베이직 블루(Basic Blue) 41, 베이직 블루 67, 베이직 브라운(Brown) 1, 베이직 브라운 4, 베이직 레드 18, 베이직 레드 22, 베이직 레드 46, 베이직 레드 104, 베이직 바이올렛(Violet) 35, 베이직 옐로(Yellow) 45, 베이직 옐로 57 및 베이직 옐로 67이 사용될 수 있고,

- 양이온성 메틴 직접 염료, 특히 예를 들면 베이직 레드 14, 베이직 옐로 13 및 베이직 옐로 29, 및

또한 유럽 특허출원 번호 EP 1 025 834에 기재된 하기 일반식 (I)의 염료:

G-N=N-J (I)

상기 식에서:

기호 G는 하기 구조 G₁ 내지 G₃로부터 선택되는 기를 나타내고:

상기 식에서

R₂₄는 C₁-C₄ 알킬 라디칼, C₁-C₄ 알킬 라디칼로 치환될 수 있는 페닐 라디칼, 또는 염소, 브롬, 요오드 및 플루오르로부터 선택되는 할로겐 원자를 나타내고;

R₂₅는 C₁-C₄ 알킬 라디칼 또는 페닐 라디칼을 나타내고;

R₂₆ 및 R₂₇은, 동일하거나 상이할 수 있는 것으로서, C₁-C₄ 알킬 라디칼, 페닐 라디칼을 나타내거나, G₁ 내에서 하나 이상의 C₁-C₄ 알킬 라디칼, C ₁-C₄ 알콕시 라디칼 또는 NO₂ 라디칼로 치환된 벤젠 고리를 함께 형성하거나, G₂ 내에서 선택적으로 하나 이상의 C₁-C₄ 알킬 라디칼, C₁-C₄ 알콕시 라디칼 또는 NO₂ 라디칼로 치환된 벤젠 고리를 함께 형성하고,

R₂₆은 또한 수소 원자를 나타낼 수 있고;

Z는 산소 원자, 황 원자 또는 -NR₂₅ 기를 나타내고;

M은 -CH, -CR(R은 C₁-C₄ 알킬을 나타냄) 또는 -NR₂₈(X^-) _r 등의 기를 나타내고;

K는 -CH, -CR(R은 C₁-C₄ 알킬을 나타냄) 또는 -NR₂₈(X^-) _r 등의 기를 나타내고;

P는 -CH, -CR(R은 C₁-C₄ 알킬을 나타냄) 또는 -NR₂₈(X^-) _r 등의 기를 나타내고;

r은 0 또는 1을 나타내고;

R₂₈은 O^- 원자, C₁-C₄ 알콕시 라디칼 또는 C₁-C ₄ 알킬 라디칼을 나타내고;

R₂₉ 및 R₃₀은, 동일하거나 상이할 수 있는 것으로서, 수소 원자 또는 염소, 브롬, 요오드 및 플루오르로부터 선택되는 할로겐 원자, C₁-C₄ 알킬 라디칼, C ₁-C₄ 알콕시 라디칼 또는 NO₂ 라디칼을 나타내고;

X^-는 바람직하게 염화물, 요오드화물, 메틸 설페이트, 에틸 설페이트, 아세테이트 및 과염소산염으로부터 선택되는 음이온을 나타내고;

기호 J는 다음을 나타냄:

-(a) 하기 구조 J₁인 기:

상기 식에서,

R₃₁은 수소 원자, 염소, 브롬, 요오드 및 플루오르로부터 선택된 할로겐 원자, C₁-C₄ 알킬 또는 C₁-C₄ 알콕시 라디칼, -OH, -NO ₂, -NHR₃₄, -NR₃₅R₃₆ 또는 C₁-C₄ -NHCO 알킬 라디칼을 나타내거나, 또는 R₃₂와 함께 질소, 산소 및 황으로부터 선택된 하나 이상의 헤테로 원자를 선택적으로 함유하는 5원환 또는 6원환을 형성하고;

R₃₂는 수소 원자, 염소, 브롬, 요오드 및 플루오르로부터 선택된 할로겐 원자, C₁-C₄ 알킬 또는 C₁-C₄ 알콕시 라디칼을 나타내거나, R ₃₃ 또는 R₃₄와 함께 질소, 산소 및 황으로부터 선택된 하나 이상의 헤테로 원자를 선택적으로 함유하는 5원환 또는 6원환을 형성하고;

R₃₃은 수소 원자, -OH 라디칼, 라디칼 -NHR₃₄ 또는 라디칼 -NR₃₅R ₃₆을 나타내고;

R₃₄는 수소 원자, C₁-C₄ 알킬 라디칼, C₁-C₄ 모노하이드록시알킬 또는 C₂-C₄ 폴리하이드록시알킬 라디칼 또는 페닐 라디칼을 나타내고;

R₃₅ 및 R₃₆은, 동일하거나 상이할 수 있는 것으로서, C₁-C₄ 알킬 라디칼, C₁-C₄ 모노하이드록시알킬 또는 C₂-C₄ 폴리하이드록시알킬 라디칼을 나타내고;

-(b) 다른 헤테로 원자 및/또는 카르보닐기를 함유할 수 있고 하나 이상의 C₁-C₄ 알킬, 아미노 또는 페닐 라디칼, 및 특히 하기 J₂ 구조의 기로 치환될 수 있는 5원 또는 6원 질소계 복소환기;

상기 식에서,

R₃₇ 및 R₃₈은, 동일하거나 상이할 수 있는 것으로서, 수소 원자, C₃-C ₁₀ 알킬 라디칼 또는 페닐 라디칼을 나타내고;

Y는 -CO- 라디칼 또는 -C(CH₃)= 라디칼을 나타내고;

n은 0 또는 1이되, n이 1일 때 U는 -CO- 라디칼을 나타내고;

- 하기 식 (II)로 표기되는 화합물:

상기 식에서,

R₁₂는 수소 원자 또는 C₁-C₄ 알킬 라디칼을 나타내고,

R₁₃은 수소 원자, -CN 라디칼 또는 아미노기, 4'-아미노페닐 라디칼로 치환 될 수 있는 알킬 라디칼을 나타내거나, 또는 R₁₂와 함께 산소 및/또는 질소를 선택적으로 함유하는 복소환을 형성하되 상기 복소환은 C₁-C₄ 알킬 라디칼로 치환될 수 있고,

R₁₄ 및 R₁₅는, 동일하거나 상이할 수 있는 것으로서, 수소 원자, 브롬, 염소, 요오드, 또는 플루오르와 같은 할로겐 원자, C₁-C₄ 알킬 또는 C₁-C ₄ 알콕시 라디칼 또는 -CN 라디칼을 나타내고,

X^-는 바람직하게 염소, 메틸 설페이트 및 아세테이트로부터 선택되는 음이온을 나타내고,

B는 하기 B1 내지 B6 구조로부터 선택되는 기를 나타내고;

상기 식에서, R₁₆은 C₁-C₄ 알킬 라디칼을 나타내고,

R₁₇ 및 R₁₈은, 동일하거나 상이할 수 있는 것으로서, 수소 원자 또는 C₁ -C₄ 알 킬 라디칼을 나타내고,

- 하기 식 (III) 및 (IV)로 표기되는 화합물:

상기 식에서,

R₁₉는 수소 원자, C₁-C₄ 알콕시 라디칼, 브롬, 염소, 요오드, 또는 플루오르와 같은 할로겐 원자, 또는 아미노 라디칼을 나타내고,

R₂₀은 수소 원자, C₁-C₄ 알킬 라디칼을 나타내거나, 벤젠 고리의 탄소 원자와 함께 선택적으로 산소를 함유하고 및/또는 하나 이상의 C₁-C₄ 알킬기로 치환되는 복소환을 형성하고,

R₂₁은 수소 원자 또는 브롬, 염소, 요오드, 또는 플루오르와 같은 할로겐 원자를 나타내고,

R₂₂ 및 R₂₃은, 동일하거나 상이할 수 있는 것으로서, 수소 원자, C₁-C ₄ 알킬 라디칼을 나타내고,

D₁ 및 D₂는, 동일하거나 상이할 수 있는 것으로서, 질소 원자 또는 -CH 기를 나타내고,

m은 0 또는 1이고,

R₁₉가 치환되지 않은 아미노기를 나타낼 때 D₁ 및 D₂는 동시에 -CH 기를 나타내고 m=O라고 이해되며,

X^-는 바람직하게 염소, 메틸 설페이트 및 아세테이트로부터 선택되는 음이온을 나타내고,

E는 하기 E1 내지 E8 구조로부터 선택되는 기를 나타내고:

상기 식에서, R'은 C₁-C₄ 알킬 라디칼을 나타내고;

m이 0이고 D₁은 질소 원자를 나타낼 때, E는 또한 하기 E9구조의 기를 나타 낼 수 있고:

상기 식에서, R'은 C₁-C₄ 알킬 라디칼을 나타내고,

- 하기 식 (V)로 표기되는 화합물:

상기 식에서,

Z 및 D는, 동일하거나 상이할 수 있는 것으로서, 질소 원자 또는 -CH 기를 나타내고,

R₇ 및 R₈은, 동일하거나 상이할 수 있는 것으로서, 수소 원자; -CN, -OH 또는 -NH₂ 라디칼로 치환될 수 있는 C₁-C₄ 알킬 라디칼을 나타내거나, 또는 벤젠 고리의 탄소 원자와 함께, 하나 이상의 C₁-C₄ 알킬 라디칼로 치환될 수 있는 선택적으로 산소 또는 질소를 함유하는 복소환을 형성하고; 4'아미노페닐 라디칼을 나타내고;

R₉ 및 R'₉는, 동일하거나 상이할 수 있는 것으로서, 수소 원자, 또는 염소, 브롬, 요오드 및 플루오르로부터 선택되는 할로겐 원자, 또는 시아노, C₁-C₄ 알킬, C₁-C₄ 알콕시 또는 아세틸옥시 라디칼을 나타내고,

X^-는 바람직하게 염소, 메틸 설페이트 및 아세테이트로부터 선택되는 음이온을 나타내고,

A는 하기 A1 내지 A19 구조로부터 선택되는 기를 나타내고:

상기 식에서, R₁₀은 하이드록실 라디칼로 치환될 수 있는 C₁-C₄ 알킬 라디칼을 나타내고, R₁₁은 C₁-C₄ 알콕시 라디칼을 나타내고,

유럽 특허출원 EP 714 954에 기재된 하기 식으로 표기되는 염료:

상기 식에서,

A 및 A₁은, 서로 독립적으로, 하기 식을 갖는 잔기:

Z는 지방족 또는 방향족 디아민의 잔기를 나타내고,

R₁ 및 R₂는, 서로 독립적으로, 수소 원자, C₁-C₄ 알킬 라디칼을 나타내거나, 그것이 부착된 2개의 질소 원자와 함께 또는 Z 및 Z₂ 와 함께 5원환, 6원환 또는 7원환을 형성하고,

X는 브리지를 형성하는 사슬 단위의 잔기를 나타내고,

n은 정수 2, 3 또는 4를 나타내고,

Z₁은 방향족 디아민의 잔기를 나타내고,

Z₂는 지방족 디아민의 잔기를 나타내고,

KK는 커플링 화합물의 잔기를 나타내고,

R₃ 및 R₃는, 서로 독립적으로, 수소 원자 또는 C₁-C₄ 알킬 라디칼을 나타내고,

R₅ 및 R₆은, 서로 독립적으로, 수소 원자, C₁-C₄ 알킬기 또는 C₁-C₄ 알콕시기를 나타내고,

An은 무색 음이온을 나타내고,

또한 전술한 염료와 상이한, 특허출원 WO 95/01772, WO 95/15144, EP 714 954, EP 1 170 000, EP 1 166 753, EP 1 166 754 및 EP 1 170 001에 기재된 양이온 염료를 나타낸다. 양이온 염료에 국한되는 이들 특허출원의 기재는 본 특허 출원에 결부되어 있다.

바람직하게 사용되는 염료는 하기 식 (IX)으로 표기되는 베이직 레드 51:

하기 식 (X)로 표기되는 베이직 옐로 87:

및 하기 식 (XI)로 표기되는 베이직 오렌지(Basic Orange) 31이다:

본 발명에 따라 사용되는 양이온 직접 염료는 조성물 총중량의 0.001% 내지 20%, 바람직하게는 0.01% 내지 10%, 더욱 바람직하게는 0.1% 내지 5% 범위이다.

이들 조성물은 바람직하게 비이온성 및/또는 음이온성이며 최소한 하나의 지방쇄를 포함하는 최소한 하나의 친양쪽성 폴리머(amphiphilic polymer)를 함유할 수 있다. 종래, 이들 통상적 증점제가 시간이 경과함에 따라 표백 조성물의 점도 하락을 초래하기 때문에, 본 출원인은 최근에 프랑스 특허 제2 788 974호에서, 원 하는 표백을 얻는 데 필요한 시간 동안 높은 점도를 유지할 수 있고, 종래의 수용성 증점제를 최소한 하나의 지방쇄를 포함하는 비이온성 친양쪽성 폴리머와 결합하여 이루어지는 증점 시스템을 이용하는 것을 제안하였다.

또한, 표백 처리는 통상 부식성이 있고 풀림이 어렵거나, 불쾌한 느낌 또는 거칠고 무딘 모발, 특히 섬유질의 악화와 같은 모발의 미용 특성을 불량하게 하기 때문에, 본 출원인은 프랑스 특허 제2 788 976호에서 비이온성 및/또는 음이온성 친양쪽성 폴리머와 양이온성 또는 양쪽성 직접 폴리머(amphoteric substantive polymer)의 조합을 이용하여 이러한 악화를 유의적으로 제한하는 것을 제안하였다.

최소한 하나의 지방쇄를 포함하는 비이온성 친양쪽성 폴리머

이러한 폴리머는 다음으로부터 선택되는 것이 바람직하다:

(1) 최소한 하나의 지방쇄를 포함하는 기로 변성된 셀룰로오스; 예로써 다음을 들 수 있다:

- 알킬, 아릴알킬 또는 알킬아릴기 또는 이들의 혼합물과 같은 최소한 하나의 지방쇄를 포함하는 기로 변성된 하이드록시에틸셀룰로오스, 여기서 상기 알킬기는 Aqualon사에 의해 판매되는 제품인 Natrosol Plus Grade 330CS^(R)(C₁₆ 알킬), 또는 Berol Nobel사에 의해 판매되는 제품인 Bermocoll EHM 100과 같은 C₈-C₂₂인 것이 바람직하고,

- Amerchol사에 의해 판매되는 제품인 Amercell Polymer HM-1500^(R)(폴리에틸 렌 글리콜(15) 노닐페놀 에테르)와 같은 폴리알킬렌 글리콜 알킬페놀 에테르기로 변성된 것.

(2) Rhodia사에 의해 판매되는 제품인 Jaguar^(R) XC-95/3(C₁₄ 알킬 사슬), Lamberti사에 의해 판매되는 제품인 Esaflor^(R) HM 22(C₂₂ 알킬 사슬), 및 Rhone-Poulenc사에 의해 판매되는 제품인 RE210-18^(R)(C₁₄ 알킬 사슬) 및 RE205-1^(R) (C₂₀ 알킬 사슬)과 같은 최소한 하나의 C₈-C₂₂ 지방쇄를 포함하는 기로 변성된 하이드록시프로필 구아(guar).

(3) 비닐피롤리돈 및 지방쇄를 함유하는 소수성 모노머의 코폴리머, 예로써 다음을 들 수 있다:

- I.S.P.사에 의해 판매되는 제품인 Antaron^(R) V216 또는 Ganex^(R) V216(비닐피롤리돈/헥사데센 코폴리머),

- I.S.P.사에 의해 판매되는 제품인 Antaron^(R) V220 또는 Ganex^(R) V220(비닐피롤리돈/에이코센 코폴리머),

(4) C₁-C₆ 알킬아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 및 최소한 하나의 지방쇄를 포함하는 친양쪽성 모노머의 코폴리머.

(5) 친수성 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 및 최소한 하나의 지방쇄를 포함하는 소수성 모노머의 코폴리머, 예를 들면 폴리에틸렌글리콜 메타크릴레이트/라우릴 메타크릴레이트 코폴리머.

(6) 최소한 하나의 지방쇄를 함유하는 아미노플라스트 에테르 골격을 갖는 폴리머, 예를 들면 Sud-Chemie사에 의해 판매되는 제품인 Pure Thix^(R) 컴파운드.

(7) 자신의 사슬 내에 통상 폴리옥시에틸렌화 특성을 가진 친수성 블록과 지방쇄 단독 및/또는 지환쇄 및/또는 방향쇄일 수 있는 소수성 블록을 모두 포함하는 폴리우레탄 폴리에테르.

바람직하게, 폴리우레탄 폴리에테르는, 6 내지 30개의 탄소 원자를 함유하고 친수성 블록에 의해 분리된 최소한 2개의 탄화수소계 친지방성 사슬(lipophilic chain)을 포함하고, 상기 탄화수소계 사슬은 펜던트(pendent) 사슬, 즉 친수성 블록의 단부에 있는 사슬일 수 있다. 특히, 하나 이상의 펜던트 사슬이 제공될 수 있다. 부가하여, 상기 폴리머는 친수성 블록의 한 쪽 또는 양쪽 단부에 탄화수소계 사슬을 포함할 수 있다.

폴리우레탄 폴리에테르는 멀티블록 형태, 특히 트리블록 형태일 수 있다. 소수성 블록은 사슬의 각 단부에(예를 들면, 친수성 중앙 블록을 함유하는 트리블록 코폴리머), 또는 사슬 양단부 및 사슬 내에(예를 들면, 멀티블록 코폴리머) 있을 수 있다. 이들 동일한 폴리머들은 또한 그라프트(graft) 폴리머 또는 스타버스트(starburst) 폴리머일 수 있다.

지방쇄 비이온성 폴리우레탄 폴리에테르는 친수성 블록이 50 내지 1000개의 옥시에틸렌화 기를 포함하는 폴리옥시에틸렌화 사슬인 트리블록일 수 있다. 상기 비이온성 폴리우레탄 폴리에테르는 친수성 블록들 사이에 우레탄 결합을 포함하며, 화합물명은 여기에 유래한다.

연장에 의해 지방쇄 비이온성 폴리우레탄 폴리에테르 중에서 친수성 블록이 다른 화학 결합을 통해 친지방성 블록에 연결되는 화합물을 특징으로 한다.

본 발명에서 사용될 수 있는 지방쇄 비이온성 폴리우레탄 폴리에테르의 예로서 들 수 있는 것은 Servo Delden사 제품인 Ser-Ad FX 1100^(R)이며, 이것은 유럽 및 미국 INCI 명칭 "Steareth-100/PEG-136/HMDI 코폴리머"로 알려진 코폴리머이다.

요소 작용기를 함유하며 Rheox사에 의해 판매되는 Rheolate^(R) 205, 또는 대안으로서 Rheolate^(R) 208, 204, 212 또는 Acrysol^(R) RM 184를 사용할 수도 있다.

또한 예시할 수 있는 것은 Akzo사 제품으로서, C_12-14 알킬 사슬을 함유하는 Elfacos^(R) T210 및 C₁₈ 알킬 사슬을 함유하는 Elfacos^(R) T212 등이다.

본 발명에 따라 사용할 수 있는 폴리우레탄 폴리에테르는 특히 G. Fonnum, J. Bakke 및 Fk. Hansen에 의한 Colloid Polym. Sci. 271,380-389(1993)의 논문에 기재되어 있다.

최소한 하나의 C₁₀ 내지 C₂₀ 지방쇄를 포함하는 폴리우레탄 폴리에테르, 및 최소한 하나의 C₈ 내지 C₂₂ 지방쇄를 포함하는 기로 변성된 하이드록시프로필 구아 가 특히 바람직하다.

최소한 하나의 지방쇄를 포함하는 음이온성 친양쪽성 폴리머

본 발명에 따라 사용되는 최소한 하나의 지방쇄를 포함하는 음이온성 친양쪽성 폴리머는 가교결합을 이루고 있거나 그렇지 않으며, 다음을 포함한다:

- 유리 상태의(free) 카르복시산 작용기, 또는 유리 상태이거나 부분적 또는 총체적으로 중화된 설폰산 작용기를 갖는 에틸렌계 불포화기를 함유하는 하나 이상의 모노머로부터 유도되는 친수성 단위,

- 소수성 측쇄를 갖는 에틸렌계 불포화기를 함유하는 하나 이상의 모노머로부터 유도되는 소수성 단위, 및 선택적으로

- 하나 이상의 다중불포화 모노머로부터 유도되는 가교결합 단위.

-(I) 카르복시산 작용기를 갖는 에틸렌계 불포화기를 함유하는 모노머는 에타크릴산, 메타크릴산 및 아크릴산으로부터 선택되고, 바람직하게는 메타크릴산, 아크릴산 및 이들의 혼합물로부터 선택된다.

소수성 측쇄를 갖는 에틸렌계 불포화기를 함유하는 모노머는 (i) 불포화 카르복시산과 지방족 알코올의 에스테르, 또는 (ii) 알릴 알코올과 지방족 알코올의 에테르일 수 있다.

(i) 불포화 카르복시산과 지방족 알코올의 에스테르는, 예를 들면, C₁₀-C₃₀, 바람직하게는 C₁₂-C₂₂, 알킬 에타크릴레이트, 메타크릴레이트 및/또는 아크릴레이트로부터 선택된다. 상기 화합물은 예를 들면 라우릴 아크릴레이트, 스테아릴 아크 릴레이트, 데실 아크릴레이트, 이소데실 아크릴레이트, 및 도데실 아크릴레이트를 포함하며, 또한 그에 대응하는 메타크릴레이트, 즉 라우릴 메타크릴레이트, 스테아릴 메타크릴레이트, 데실 메타크릴레이트, 이소데실 메타크릴레이트 및 도데실 메타크릴레이트를 포함한다.

(ii) 본 발명의 음이온성 친양쪽성 폴리머의 소수성 단위를 형성하는 알릴 지방족 알코올 에테르는 하기 식 (1)에 대응한다:

CH₂=CR'CH₂OB_nR (1)

상기 식에서, R'은 수소 원자 또는 CH₃를 나타내고, B는 에틸렌옥시 라디칼을 나타내고, n은 0 또는 1과 100 사이의 정수이고, R은 8 내지 30개의 탄소 원자, 바람직하게는 10 내지 24개의 탄소 원자, 더욱 바람직하게는 12 내지 18개의 탄소 원자를 포함하는 알킬, 아릴알킬, 아릴, 알킬아릴 및 사이클로알킬 라디칼로부터 선택되는 탄화수소계 기를 나타낸다. 식 (1)의 단위 중 특히 바람직한 것은 R'이 수소원자이고 n이 10이며 R이 스테아릴(C₁₈) 라디칼인 단위이다.

상기 가교결합하는 모노머는 최소한 2개의 비공액 중합 가능한 이중 결합을 포함하는 화합물이다. 들 수 있는 예로는 디알릴 프탈레이트, 알릴 (메트)아크릴레이트, 디비닐벤젠, (폴리)에틸렌글리콜 디메타크릴레이트, 메틸렌비스아크릴아미드, 폴리알릴슈크로오스 또는 폴리알릴펜타에리스리톨 등이다.

전술한 형태의 음이온성 친양쪽성 폴리머는 예를 들면 미국특허 제3,915,921호 및 제4,509,949호[(메트)아크릴산 및 C₁₀-C₃₀ 알킬(메트)아크릴레이트의 코폴리 머] 또는 유럽특허 EP-0 216 479 B2[(메트)아크릴산 및 지방족 알코올 알릴에테르의 코폴리머]에 기재되어 있고 제조된다.

예시할 수 있는 바람직한 폴리머의 예는 하기와 같다:

- Goodrich사에 의해 판매되는 Carbopol ETD 2020과 같은, 아크릴산과 C₁₀-C₃₀ 알킬 메타크릴레이트의 가교결합 폴리머;

- Goodrich사에 의해 판매되는 폴리머인 Carbopol^(R) 1382, Pemulen^(R) TR1 및 Pemulen^(R) TR2와 같은, 아크릴산과 C₁₀-C₃₀ 알킬 아크릴레이트의 가교결합 폴리머;

- 메타크릴산/에틸 아크릴레이트/옥시에틸렌화 스테아릴 메타크릴레이트 (55/35/10) 터폴리머;

- (메트)아크릴산/에틸 아크릴레이트/25 EO 옥시에틸렌화 베헤닐 메타크릴레이트 터폴리머; 및

- 메타크릴산/에틸 아크릴레이트/스테아레트-10 알릴에테르 가교결합 터폴리머.

- (II) 유리 상태 또는 부분적으로 또는 총체적으로 중화된 형태의 설폰기를 함유하는 최소한 하나의 에틸렌 방식으로 불포화된 모노머, 및 최소한 하나의 친수성 부분을 친수성 단위로서 포함하는 친양쪽성 폴리머가, 예를 들면 프랑스 특허출원 제0 016 954호 및 제0 100 328호에 기재되어 있으며, 그 내용은 본 발명과 일체화 부분을 형성한다.

이것들 중에서, 특히 예시할 수 있는 것은 다음과 같다:

수산화나트륨으로 중화된 2-아크릴아미도-2-메틸프로판설폰산(AMPS)/n-도데실아크릴아미드 코폴리머, NH₃로 중화된 75 중량%의 AMPS 단위 및 25 중량%의 Genapol^(R) T-250의 아크릴레이트 단위로 이루어지는 메틸렌비스아크릴아미드와 가교결합된 코폴리머, NH₃로 중화된 90 중량%의 AMPS 단위 및 10 중량%의 Genapol^(R) T-250의 메타크릴레이트 단위로 이루어지는 알릴 메타크릴레이트와 가교결합된 코폴리머, 또는 NH₃로 중화된 80 중량%의 AMPS 단위 및 20 중량%의 Genapol^(R) T-250의 메타크릴레이트 단위로 이루어지는 알릴 메타크릴레이트와 가교결합된 코폴리머.

본 발명에 따른 표백과 동시에 염색하기 위한 페이스트상 무수 조성물에는 최소한 하나의 지방쇄를 포함하는 비이온성 및/또는 음이온성 친양쪽성 폴리머가 표백분의 총중량에 대해 약 0.01 중량% 내지 30 중량%, 바람직하게는 약 0.01 중량% 내지 15 중량% 범위의 농도로 존재할 수 있다.

본 발명에 따른 페이스트상 무수 조성물은 또한 당업자에게 잘 알려지고 프랑스 특허 제2 788 974호 및 제2 788 976호에 기재되어 있으며 하기와 같은 무수 양이온성 또는 양쪽성 컨디셔닝 폴리머를 함유할 수 있다.

양이온성 폴리머

본 발명의 목적을 위해, "양이온성 폴리머"라는 표현은 양이온성 기 및/또는 양이온성 기 내부에 이온화될 수 있는 기를 함유하는 임의의 폴리머를 의미한다.

본 발명에 따라 사용될 수 있는 양이온성 폴리머는 모발의 미용 특성을 개선하는 것으로서 그 자체로 이미 공지된 임의의 것으로부터 선택될 수 있고, 예를 들면 특히 유럽특허 출원 EP-A-337 354호 및 프랑스 특허 FR-2 270 846호, 2 383 660호, 2 598 611호, 2 470 596호 및 2 519 863호에 기재되어 있는 것 등이다.

바람직한 양이온성 폴리머는 주된 폴리머 사슬의 일부를 형성하거나 거기에 직접 부착된 측면 치환체에 의해 제공될 수 있는 1급, 2급, 3급 및/또는 4급 아민기를 포함하는 단위를 함유하는 것으로부터 선택된다.

사용되는 양이온성 폴리머는 일반적으로 약 500 내지 5×10⁶의 수평균 분자량, 바람직하게는 약 10³ 내지 3×10⁶의 수평균 분자량을 갖는다.

양이온성 폴리머 중에서 보다 구체적으로 예시할 수 있는 것은 폴리아민형, 폴리아미노 아미드형 및 폴리쿼터너리(polyquaternary) 암모늄형의 폴리머이다.

이들 폴리머는 공지되어 있는 산물로서, 특히 프랑스 특허 제2 505 348호 및 제2 542 997호에 기재되어 있다. 상기 폴리머 중에서 예시할 수 있는 것은 하기와 같다:

(1) 아크릴 또는 메타크릴 에스테르 또는 아미드로부터 유도되며 하기 식 (42), (43), (44) 또는 (45) 중 최소한 하나의 단위를 포함하는 호모폴리머 또는 코폴리머:

상기 식에서,

R₃는 수소 원자 또는 CH₃ 라디칼을 나타내고;

A는 탄소 원자 1 내지 6개, 바람직하게는 2 내지 3개의 선형 또는 분지형 알킬기, 또는 탄소 원자 1 내지 4개의 하이드록시알킬기를 나타내고;

R₄, R₅ 및 R₆는, 동일하거나 상이할 수 있는 것으로서, 1 내지 6개의 탄소 원자를 함유하는 알킬기 또는 벤질 라디칼 및 바람직하게는 1 내지 6개의 탄소 원자를 함유하는 알킬기를 나타내고;

R₁ 및 R₂는, 동일하거나 상이할 수 있는 것으로서, 수소 또는 1 내지 6개의 탄소 원자를 함유하는 알킬기, 및 바람직하게는 메틸 또는 에틸기를 나타내고;

X는 메토설페이트 음이온과 같은 무기산 또는 유기산으로부터 유도되는 음이온, 또는 염소, 브롬과 같은 할로겐화물을 나타낸다.

패밀리(1)의 폴리머는 또는 아크릴아미드, 메타크릴아미드, 디아세톤 아크릴 아미드, 질소 원자에 저급 (C₁-C₄) 알킬로 치환된 아크릴아미드 및 메타크릴아미드, 아크릴산 또는 메타크릴산 또는 이들의 에스테르, 비닐피롤리돈 또는 비닐카프로락탐과 같은 비닐락탐, 및 비닐 에스테르의 패밀리로부터 선택될 수 있는 코모노머로부터 유도되는 하나 이상의 단위를 함유할 수 있다.

따라서, 이들 패밀리(1)의 폴리머 중에서 예시할 수 있는 것은 다음과 같다:

- 디메틸 설페이트 또는 디메틸 할라이드로 4급화된(quaternized) 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트와 아크릴아미드의 코폴리머, 예를 들면 Hercules사에 의해 판매되는 제품 Hercofloc,

- 아크릴아미드와 메타크릴로일옥시-에틸트리메틸암모늄 클로라이드의 코폴리머, 예를 들면 유럽 특허출원 EP-A-080 976호에 기재되어 있고 Ciba Geigy사에 의해 판매되는 제품 Bina Quat P 100,

- Hercules사에 의해 판매되는 제품 Reten과 같은 아크릴아미드와 메타크릴로일옥시-에틸트리메틸암모늄 메토설페이트의 코폴리머,

- 4급화되거나 4급화되지 않은 비닐피롤리돈/디알킬아미노알킬 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 코폴리머, 예를 들면 ISP사에 의해 판매되는 제품 "Gafquat", 또는 "Copolymer 845, 958, 937"로 알려진 제품으로, 이들 폴리머는 프랑스 특허 제2 077 143호 및 제2 393 573호에 구체적으로 기재되어 있고,

- 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트/비닐카프로락탐/비닐피롤리돈 터폴리머, 예를 들면 ISP사에 의해 판매되는 제품 Gaffix VC 713,

- 비닐피롤리돈/메티크릴아미도프로필디메틸아민 코폴리머, 예를 들면 ISP사에 의해 판매되는 제품 Styleze CC 10,

- 4급화 비닐피롤리돈/디메틸아미노프로필 메타크릴아미드 코폴리머, 예를 들면 ISP사에 의해 판매되는 제품 "Gafquat HS 100".

(2) 프랑스 특허 제1 492 597호에 기재되어 있는 4급 암모늄기를 함유하는 셀룰로오스 에테르 유도체, 및 특히 Union Carbide corporation사에 의해 판매되는 제품 "JR"(JR 400, JR 125 및 JR 30M) 또는 "LR"(LR 400 또는 LR 30M)인 폴리머. 이들 폴리머는 또한 트리메틸암모늄기로 치환된 에폭사이드와 반응한 하이드록시에틸셀룰로오스의 4급 암모늄으로 CTFA 사전에 정의되어 있다.

(3) 수용성 4급 암모늄 모노머로 그라프트된 셀룰로오스 코폴리머 또는 셀룰로오스 유도체와 같은 양이온성 셀룰로오스 유도체, 특히 미국특허 제4,131,576호에 기재되어 있는 것으로, 예를 들면, 특히 메타크릴로일에틸트리메틸암모늄, 메타크릴아미도프로필트리메틸암모늄 또는 디메틸디알릴암모늄염으로 그라프트된 하이드록시메틸셀룰로오스, 하이드록시에틸셀룰로오스 또는 하이드록시프로필셀룰로오스스와 같은 하이드록시알킬셀룰로오스.

이 정의에 대응하는 상용화 제품은 특히 National Starch사에 의해 상품명 "Celquat L 200" 및 "Celquat 100 H" 하에 판매되는 제품이다.

(4) 양이온성 트리알킬암모늄기를 함유하는 구아검과 같이, 특히 미국특허 제3,589,578호에 기재된 양이온성 다당류. 예를 들면, 2,3-에폭시프로필트리메틸암모늄의 염(예; 염화물)으로 변성된 구아검이 사용된다.

그러한 제품은 특히 Meyhall사에 의해 상품명 Jaguar C13 S, Jaguar C15, Jaguar C17 및 Jaguar C162 하에 판매된다.

(5) 피페라지닐 단위와 2가 알킬렌 또는 직쇄 또는 분지쇄를 함유하는 하이드록시알킬렌 라디칼로 이루어고, 선택적으로 산소, 황 또는 질소 원자가 개입되거나 방향족 고리 또는 복소환 고리가 개입된 폴리머, 및 이들 폴리머의 산화 반응 및/또는 4급화 산물. 이러한 폴리머는 특히 프랑스 특허 제2 162 025호 및 2 280 361호에 기재되어 있다.

(6) 특히 산성 화합물과 폴리아민의 중축합에 의해 제조되는 수용성 폴리아미노 아미드; 이들 폴리아미노 아미드는 에피할로히드린, 디에폭사이드, 디안하이드라이드, 불포화 디안하이드라이드, 비스-불포화 유도체, 비스-할로히드린, 비스-아제티디늄, 비스-할로아실디아민, 비스-알킬 할라이드와 가교결합될 수 있고, 대안으로서 비스-할로히드린, 비스-아제티디늄, 비스-할로아실디아민, 비스-알킬 할라이드, 에피할로히드린, 디에폭사이드 또는 비스-불포화 유도체와 가교결합될 수 있고; 상기 가교결합제는 폴리아미노 아미드의 아민기당 0.025 내지 0.35몰 범위의 비율로 사용되며; 이들 폴리아미노 아미드는 알킬화될 수 있고, 또는 이들이 하나 이상의 3급 아민 작용기를 함유할 경우, 4급화될 수 있다. 그러한 폴리머는 특히 프랑스 특허 제2 252 840호 및 제2 368 508호에 기재되어 있다.

(7) 폴리알킬렌 폴리아민과 폴리카르복시산의 축합에 이어 2작용성 물질과의 알킬화에 의해 얻어지는 폴리아미노 아미드 유도체. 예로써 들 수 있는 것은 알킬 라디칼이 1 내지 4개의 탄소 원자를 함유하되, 바람직하게는 메틸, 에틸 또는 프로 필을 나타내는 아디프산/디알킬아미노하이드록시알킬/디알킬렌트리아민 폴리머. 그러한 폴리머는 특히 프랑스 특허 제1 583 363호에 기재되어 있다.

이들 유도체 중에서 특히 예시할 수 있는 것은 Sandoz사에 의해 상품명 "Cartaretine F, F4 또는 F8"로 판매되는 아디프산/디메틸아미노하이드록시프로필/디에틸렌트리아민 폴리머가 있다.

(8) 2개의 1급 아민기 및 최소한 1개의 2급 아민기를 함유하는 폴리알킬렌 폴리아민과, 디글리콜산 및 3 내지 6개의 탄소 원자를 가진 포화 지방족 디카르복시산으로부터 선택되는 디카르복시산과의 반응에 의해 얻어지는 폴리머. 폴리알킬렌 폴리아민과 디카르복시산의 몰비는 0.8:1 내지 1.4:1이고; 그것으로부터 얻어지는 폴리아미노 아미드는 에피클로로히드린과 반응하되, 폴리아미노 아미드의 2급 아민기에 대한 에피클로로히드린의 몰비가 0.5:1 내지 1.8:1 범위이다. 그러한 폴리머는 특히 미국 특허 제3,227,615호 및 제2,961,347호에 기재되어 있다.

이 형태의 폴리머는 특히 Hercules Inc.사에 의해 상품명 "Hercosett 57", 또는 아디프산/에폭시프로필/디에틸렌트리아민 코폴리머의 경우에 Hercules사에 의해 상품명 "PD 170" 또는 "Delsette 101" 하에 판매된다.

(9) 사슬의 주성분으로서 하기 식 (46) 또는 (47)에 따른 단위를 함유하는 호모폴리머 또는 코폴리머와 같은, 알킬디알릴아민 또는 디알킬디알릴암모늄의 사이클로폴리머:

상기 식에서, k 및 t는 0 또는 1이고, k+t는 1이고; R₉는 수소 원자 또는 메틸 라디칼을 나타내고; R₇ 및 R₈은, 서로 독립적으로, 1 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 알킬기, 알킬기가 바람직하게 1 내지 5개의 탄소 원자를 갖는 하이드록시알킬기, 저급 (C₁-C₄) 아미도알킬기를 나타내거나, 또는 R₇ 및 R₈ 은 그것이 부착되어 있는 질소 원자와 함께 피페리딜 또는 모르폴리닐과 같은 복소환기를 나타낼 수 있고; R₇ 및 R₈은, 서로 독립적으로, 탄소 원자가 1 내지 4개인 알킬기를 바람직하게 나타내고; Y^-는 브로마이드, 클로라이드, 아세테이트, 보레이트, 시트레이트, 타르트레이트, 비설페이트, 비설파이트, 설페이트 또는 포스페이트와 같은 음이온이다. 이들 폴리머는 특히 프랑스 특허 제2 080 759호 및 그의 부가 인증(Certificate of Addition) 제2 190 406호에 기재되어 있다.

위에 정의된 폴리머 중에서, 보다 구체적으로 예시할 수 있는 것은 Calgon사에 의해 상품명 "Merquat 100" 하에 판매되는 디메틸디알릴암모늄 클로라이드(및 중량평균 분자량이 낮은 그의 동족체) 및 상품명 "Merquat 550" 하에 판매되는 디알릴디메틸암모늄 클로라이드와 아크릴아미드의 코폴리머이다.

(10) 하기 식에 대응하는 반복 단위를 함유하는 4급 디암모늄 폴리머:

상기 식 (48)에서,

R₁₀, R₁₁, R₁₂ 및 R₁₃은, 동일하거나 상이할 수 있는 것으로서, 1 내지 6개의 탄소 원자 또는 저급 하이드록시알킬 지방족 라디칼을 함유하는 지방족, 지환족 또는 아릴 지방족 라디칼, 그렇지 않으면 R₁₀, R₁₁, R₁₂ 및 R₁₃ 은 그것들이 부착되어 있는 질소 원자와 함께 선택적으로 질소를 제외한 제2 헤테로 원자를 함유하는 복소환, 그렇지 않으면 R₁₀, R₁₁, R₁₂ 및 R₁₃은 니트릴, 에스테르, 아실 또는 아미드기로 치환되거나 -CO-O-R₁₄-D 또는 -CO-NH-R₁₄-D로 표기되는 기(여기서 R₁₄는 알킬렌이고 D는 4급 암모늄기임)로 치환된 선형 또는 분지형 C₁-C₆ 알킬 라디칼을 나타내고;

A₁ 및 B₁은 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화일 수 있는 2 내지 20개의 탄소 원자를 함유하고, 또한 주쇄에 연결되거나 삽입된 하나 이상의 방향족 고리 또는 하나 이상의 산소나 황 원자 또는 설폭사이드, 설폰, 디설파이드, 아미노, 알킬아미노, 하이드록실, 4급 암모늄, 우레이도, 아미드 또는 에스테르기를 함유할 수 있는 폴리메틸렌기를 나타내고;

X^-는 무기산 또는 유기산으로부터 유도되는 음이온을 나타내고;

A₁, R₁₀ 및 R₁₂는 그것들이 부착되어 있는 2개의 질소 원자와 함께 피페라진 고리를 형성할 수 있고; 부가해서, A₁이 선형, 분지형, 포화 또는 불포화 알킬렌 또는 하이드록시알킬렌 라디칼을 나타낼 경우, B₁은 또한 -(CH₂)_n-CO-D-OC-(CH ₂)_n-으로 표기되는 기를 나타낼 수 있으며, 여기서 n은 1 내지 100, 바람직하게는 1 내지 50이고, D는 하기를 나타낸다:

a) 식: -O-Z-O-의 글리콜 잔기, 여기서 Z는 선형 또는 분지형 탄화수소계 라디칼, 또는 하기 식 중의 어느 하나에 대응하는 기이다:

-(CH₂-CH₂-O)_x-CH₂-CH₂-

-[CH₂-CH(CH₃)-O]_y-CH₂-CH(CH₃)-

상기 식에서 x 및 y는 1 내지 4의 정수를 나타내며, 소정의 정의된 독특한 중합도를 나타내거나 또는 평균 중합도를 의미하는 1 내지 4 범위의 임의 수를 나타냄;

b) 피페라진 유도체와 같은 비스-2급(bis-secondary) 디아민 잔기;

c) 식: -NH-Y-NH-의 비스-1급(bis-primary) 디아민 잔기, 여기서 Y는 선형 또는 분지형 탄화수소계 라디칼을 나타내거나, 그렇지 않으면 2가 라디칼

-CH₂-CH₂-S-S-CH₂-CH₂-를 나타냄;

d) 식: -NH-CO-NH-의 우레일렌기.

바람직하게, X^-는 클로라이드 또는 브로마이드와 같은 음이온이다.

이들 폴리머는 일반적으로 1000 내지 100,000 범위의 수평균 분자량을 갖는다.

이 형태의 폴리머는 특히 프랑스 특허 제2,320 330호, 제2 270 846호, 제2 316 271호, 제2 336 434호, 및 제2 413 907호, 미국 특허 제2,273,780호, 제2,375,853호, 제2,388,614호, 제2,454,547호, 제3,206,462호, 제2,261,002호, 제2,271,378호, 제3,874,870호, 제4,001,432호, 제3,929,990호, 제3,966,904호, 제4,005,193호, 제4,025,617호, 제4,025,627호, 제4,025,653호, 제4,026,945호, 및 제4,027,020호에 기재되어 있다.

보다 구체적으로 하기 식 (49)에 대응하는 반복 단위로 이루어지는 폴리머를 사용할 수 있다:

상기 식에서, R₁₀, R₁₁, R₁₂ 및 R₁₃은, 동일하거나 상이할 수 있는 것으로서, 약 1 내지 4개의 탄소 원자를 함유하는 알킬 또는 하이드록시알킬 라디칼을 나타내고, n 및 p는 약 2 내지 20 범위의 정수이고, X^-는 무기산 또는 유기산으로부터 유도되는 음이온이다.

(11) 하기 식 (50)의 단위로 이루어지는 폴리쿼터너리 암모늄 폴리머:

상기 식에서,

p는 약 1 내지 6 범위의 정수이고, D는 없거나 -(CH₂)_r-CO-(여기서 r은 4 또는 7인 수를 나타냄)로 표기되는 기를 나타낼 수 있고,

X^-는 무기산 또는 유기산으로부터 유도되는 음이온이다.

상기 식 (50)의 단위를 포함하는 양이온성 폴리머는 특히 유럽 특허출원 EP-A-122 324호에 기재되어 있고, 미국 특허 제4,157,388호, 제4,390,689호, 제4,702,906호 및 제4,719,282호에 기재된 방법에 따라 제조될 수 있다.

이들 폴리머 중에서 바람직한 것은 ¹³C NMR로 측정한 분자량이 100,000 미만이고 p가 3이며,

a) D가 -(CH₂)₄-CO-로 표기되는 기이고, X가 염소 원자를 나타내고, ¹³ C NMR로 측정한 분자량이 약 5,600인 것; 이 형태의 폴리머는 Miranol사에 의해 상품명 Mirapol-AD1으로 판매되고,

b) D가 -(CH₂)₇-CO-로 표기되는 기이고, X가 염소 원자를 나타내고, ¹³ C NMR로 측정한 분자량이 약 8,100인 것으로; 이 형태의 폴리머는 Miranol사에 의해 상품명 Mirapol-AZ1으로 판매되고,

c) D가 O인 값을 나타내고, X가 염소 원자를 나타내고, ¹³C NMR로 측정한 분자량이 약 25,500인 것으로; 이 형태의 폴리머는 Miranol사에 의해 상품명 Mirapol-A15로 판매되고,

d) 상기 a)항 및 c)항에 기재된 폴리머에 대응하는 단위로부터 형성된 "블록 코폴리머"로서, Miranol사에 의해 상품명 Mirapol-9(¹³C NMR 분자량; 약 7,800), Mirapol-175(¹³C NMR 분자량; 약 8,000) 및 Mirapol-95(¹³C NMR 분자량; 약 12,500)로 판매되는 것이다.

보다 구체적으로, 본 발명에 따른 바람직한 폴리머는 상기 식 (50)의 단위를 함유하는 폴리머로서, p가 3이고, D가 0인 값을 나타내고, X가 염소 원자를 나타내며, ¹³C NMR로 측정한 분자량이 약 25,500인 것이다.

(12) 비닐피롤리돈 및 비닐이미다졸의 4급 폴리머, 예를 들면 BASF사에 의해 상품명 Luviquat FC 905, FC 550 및 FC 370으로 판매되는 제품.

(13) CTFA 사전에서 참고명 "Polyethylele glycol(15) tallow polyamine"으로 명명되어 있고 Henkel사에 의해 상품명 Polyquart H로 판매되는 폴리아민.

(14) 메틸클로라이드로 4급화된 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트의 단일중합(homopolymerization) 또는 메틸클로라이드로 4급화된 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트와 아크릴아미드의 공중합(copolymerization)에 의해 얻어지는 폴리머와 같은 가교결합된 메타크릴로일옥시(C₁-C₄)알킬트리(C₁-C₄)알킬암모늄염 폴리머로서, 상기 단일중합 또는 공중합에 이어서 올레핀계 불포화를 함유하는 화합물, 특히 메틸렌비스아크릴아미드로 가교결합이 이루어짐. 미네랄 오일 중에 50 중량%의 상기 코폴리머를 함유하는 분산물(dispersion) 형태인 가교결합된 아크릴아미드/메타크릴로일옥시에틸트리메틸암모늄 클로라이드 코폴리머(중량비 20/80)이 보다 구체적으로 사용될 수 있다. 또한 미네랄 오일 또는 액상 에스테르 중에 약 50 중량%의 호모폴리머를 함유하는 가교결합된 메타크릴로일옥시에틸트리메틸암모늄 클로라이드 호모폴리머를 사용할 수도 있다. 이들 분산물은 Allied Colloids사에 의해 상품명 "Salcare^(R) SC 95" 및 "Salcare^(R) SC 96" 하에 판매된다.

본 발명에 따라 사용될 수 있는 다른 양이온성 폴리머는 폴리알킬렌이민, 특히 폴리에틸렌이민, 비닐피리딘 또는 비닐피리디늄 단위를 함유하는 폴리머, 폴리아민과 에피클로로히드린의 축합물, 4급 폴리우레일렌 및 키틴(chitin) 유도체 등이다.

본 발명에 따라 사용될 수 있는 모든 양이온성 폴리머 중에서, 패밀리 (1), (9), (10), (11) 및 (14)의 폴리머를 사용하는 것이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 하기 식 (W) 및 (U)의 반복 단위를 함유하는 폴리머:

특히 겔 투과 크로마토그래피로 측정한 분자량이 9,500 내지 9,900 범위인 것;

및 특히 겔 투과 크로마토그래피로 측정한 분자량이 약 1,200인 것을 사용하는 것이다.

양쪽성 폴리머

본 발명에 따라 사용될 수 있는 양쪽성 폴리머는 폴리머 사슬 중에 랜덤 방식으로 분배된 단위 K 및 M을 포함하는 폴리머 중에서 선택될 수 있고, 여기서 K는 최소한 하나의 염기성 질소 원자를 포함하는 모노머로부터 유도되는 단위, M은 하나 이상의 카르복실기 또는 설폰기를 포함하는 산성 모노머로부터 유도되는 단위를 나타내고, 그렇지 않으면 K 및 M이 카르복시베타인 또는 설포베타인의 쯔비터이온성(zwitterionic) 모노머로부터 유도되는 기를 나타낸다.

K 및 M은 또한 1급, 2급, 3급 또는 4급 아민기를 포함하는 양이온성 폴리머 사슬을 나타내되, 상기 아민기 중 최소한 하나는 탄화수소계 라디칼을 통해 연결된 카르복실기 또는 설폰기를 가지며, 이와는 달리 K 및 M은 α,β-디카르복실계 에틸렌 단위를 함유하는 폴리머의 사슬의 일부를 형성하되, 상기 카르복실기 중 하나는 하나 이상의 1급 또는 2급 아민기를 포함하는 폴리아민과 반응하도록 되어 있다.

상기 정의에 대응하는 양쪽성 폴리머로서 특히 바람직한 것은 하기 폴리머로부터 선택되는 것이다:

(1) 예를 들면, 특히 아크릴산, 메타크릴산, 말레산, α-클로로아크릴산 등의 카르복실기를 가진 비닐 화합물로부터 유도되는 모노머와, 예를 들면, 특히 디알킬아미노알킬 메타크릴레이트와 아크릴레이트, 디알킬아미노알킬메타크릴아미드와 -아크릴아미드 등의 최소한 하나의 염기성 원자를 함유하는 치환된 비닐 화합물로부터 유도되는 모노머의 공중합에 의해 얻어지는 폴리머. 그러한 화합물은 미국 특허 제3,836,537호에 기재되어 있다. 또한 예시할 수 있는 것은 Henkel사에 의해 상품명 Polyquart KE 3033 하에 판매되는 소듐 아크릴레이트/아크릴아미도프로필트리메틸암모늄 클로라이드 코폴리머이다.

상기 최소한 하나의 염기성 원자를 함유하는 치환된 비닐 화합물은 또한 디메틸디알릴암모늄 클로라이드와 같은 디알킬디알릴암모늄염일 수 있다. 아크릴산과 상기 후자의 모노머의 코폴리머는 Calgon사에 의해 상품명 Merquat 280, Merquat 295 및 Merquat Plus 3330으로 판매된다.

(2) 하기 물질로부터 유도되는 단위를 함유하는 폴리머:

a) 질소 원자 상에 알킬 라디칼로 치환된 아크릴아미드 및 메타크릴아미드로부터 선택되는 최소한 하나의 모노머,

b) 하나 이상의 반응성 카르복실기를 함유하는 최소한 하나의 산성 코모노머, 및

c) 아크릴산 및 메타크릴산의 1급, 2급, 3급 및 4급 아민 치환체, 그리고 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트와 디메틸 또는 디에틸 설페이트의 4급화 산물을 함유하는 에스테르와 같은 최소한 하나의 염기성 코모노머.

본 발명에 따른 더욱 바람직한 N-치환 아크릴아미드 또는 메타크릴아미드는 알킬 라디칼이 2 내지 6개의 탄소 원자를 함유하고, 특히 N-에틸아크릴아미드, N-tert-부틸아크릴아미드, 및 그에 대응하는 메타크릴아미드를 함유하는 기이다.

상기 산성 코모노머는 특히 아크릴산, 메타크릴산, 크로톤산, 이타콘산, 말레산 및 푸마르산, 그리고 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는, 말레산이나 푸마르산 또는 말레산이나 푸마르산의 무수물의 알킬 모노에스테르로부터 선택된다.

바람직한 염기성 코모노머는 아미노에틸, 부틸아미노에틸, N,N'-디메틸아미노에틸 및 N-tert-부틸아미노에틸 메타크릴레이트이다.

CTFA(1991년도, 제4판) 명칭이 옥틸아크릴아미드/아크릴레이트/부틸아미노에틸 메타크릴레이트 코폴리머로서, 예를 들면 National Starch사에 의해 상품명 Amphomer 또는 Lovocryl 47 하에 판매되는 제품과 같은 코폴리머가 특별히 사용된다.

(3) 하기 일반식을 갖는 폴리아미노 아미드로부터 유도되는 부분적으로 또는 총체적으로 가교결합되고 알킬화된 폴리아미노 아미드:

상기 식에서, R₁₉는 포화 디카르복시산, 에틸렌 이중결합을 함유하는 모노카르복시 또는 디카르복시 지방산, 1 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 저급 알칸올과 이들 산 또는 상기 산 중 어느 하나를 비스(1급) 또는 비스(2급) 아민에 부가하여 유도되는 라디칼의 에스테르로부터 유도되는 2가의 라디칼을 나타내고, Z는 비스(1 급) 또는 비스(2급) 폴리알킬렌-폴리아민 라디칼 및 바람직하게는 하기를 나타낸다:

a) 60 내지 100 몰% 비율로, 하기 라디칼:

상기 식에서, x=2 및 p=2 또는 3, 그렇지 않으면 x=3 및 p=2이고,

이 라디칼은 디에틸렌트리아민, 트리에틸렌테트라아민 또는 디프로필렌트리아민으로부터 유도되고;

b) 0 내지 40 몰% 비율로, 상기 라디칼(52)로서 x=2 및 p=1이고, 에틸렌디아민으로부터 유도되고, 또는 피페라진으로부터 유도되는 라디칼:

c) 0 내지 20 몰% 비율로, 헥사메틸렌디아민으로부터 유도되는 -NH-(CH2)6-NH- 라디칼로서, 이들 폴리아미노 아민은 폴리아미노 아미드의 아민기당 0.025 내지 0.35몰의 가교결합제를 사용하여, 에피할로히드린, 디에폭사이드, 디안하이드라이드 및 비스-불포화 유도체로부터 선택되는 2작용 가교결합제를 부가함으로써 가교결합되고, 아크릴산, 클로로아세트산 또는 알칸 설폰, 또는 이들의 염을 작용시킴으로써 알킬화된다.

포화 카르복시산은 아디프산, 2,2,4-트리메틸아디프산, 2,4,4-트리메틸아디프산, 테레프탈산과 같은 탄소 원자를 6 내지 10개 가진 산, 및 아크릴산, 메타크릴산 및 이타콘산과 같이 에틸렌계 이중 결합을 함유하는 산으로부터 선택되는 것 이 바람직하다.

알킬화에 사용되는 알칸 설폰은 프로판 설폰 또는 부탄 설폰이 바람직하고, 알킬화제의 염은 나트륨염 또는 칼륨염이 바람직하다.

(4) 하기 식의 쯔비터이온 단위를 함유하는 폴리머:

상기 식에서, R₂₀은 아크릴레이트, 메타크릴레이트, 아크릴아미드 또는 메타크릴아미드기와 같은 중합 가능한 불포화기를 나타내고, y 및 z는 1 내지 3의 정수를 나타내고, R₂₁ 및 R₂₂는 수소원자, 메틸, 에틸 또는 프로필을 나타내고, R ₂₃ 및 R₂₄는 수소 원자 또는 알킬 라디칼을 나타내며, R₂₃과 R₂₄에 있는 탄소 원자의 합은 10을 넘지 않는다.

상기 단위를 포함하는 폴리머는 또한 디메틸, 디에틸아미노에틸 아크릴레이트, 메타크릴레이트, 알킬 아크릴레이트, 메타크릴레이트, 아크릴아미드, 메타크릴아미드, 또는 비닐 아세테이트와 같은 쯔비터이온이 아닌 모노머로부터 유도된다.

예로서 들 수 있는 것은 Sandoz사에 의해 상품명 Diaformer Z301 하에 판매되는 제품과 같은 부틸 메타크릴레이트/디메틸카르복시메틸암모니오에틸 메타크릴레이트의 코폴리머이다.

(5) 특히 프랑스 특허 제2 137 684호 또는 미국 특허 제3,879,376호에 기재되어 있는 키토산으로부터 유도되는 폴리머로서, 사슬 내에 결합된 하기 식 (54), (55) 및 (56)에 대응하는 모노머 단위를 함유하는 폴리머:

상기 단위 (54)는 0 내지 30%의 비율로 존재하고, 상기 단위 (55)는 5% 내지 50%의 비율로 존재하고, 상기 단위 (56)은 30% 내지 90%의 비율로 존재하며, 상기 단위 (56)에서 R₂₅는 하기 식의 라디칼을 나타내는 것으로 이해된다:

상기 식에서, q는 0 또는 1을 나타내고;

q=0인 경우, R₂₆, R₂₇ 및 R₂₈은, 동일하거나 상이할 수 있는 것으로서, 각각 수소 원자, 메틸, 아히드록실, 아세톡시, 또는 아미노 잔기, 선택적으로 하나 이상의 질소 원자가 삽입되고 및/또는 선택적으로 하나 이상의 아민, 하이드록실, 카르복실, 알킬티오 또는 설폰기로 치환되는 모노알킬아민 잔기 또는 디알킬아민 잔기, 알킬기가 아미노 잔기를 가진 알킬티오 잔기를 나타내되, 이 경우에 라디칼 R₂₆, R₂₇ 및 R₂₈ 중 최소한 하나는 수소 원자이고;

또는, q=1인 경우, R₂₆, R₂₇ 및 R₂₈은 각각 수소 원자 및 이들 화합물과 염기 또는 산에 의해 형성되는 염을 나타낸다.

더욱 바람직한 상기 형태의 폴리머는 0 내지 20 중량%의 단위 (54), 40 중량% 내지 50 중량%의 단위 (55) 및 40 중량% 내지 50 중량%의 단위 (56)을 포함하고, R₂₅는 라디칼 -CH₂-CH₂를 나타낸다.

(6) 키토산의 N-카르복시알킬화로부터 유도되는 폴리머로서, 예를 들면 Jan Dekker사에 의해 상품명 "Evalsan"으로 판매되는 N-카르복시메틸키토산 또는 N-카르복시부틸키토산.

(7) 예를 들면 프랑스 특허 제1 400 366호에 기재되어 있는 하기 식 (52)에 대응하는 폴리머:

상기 식에서, R₂₉는 수소 원자, CH₃O, CH₃CH₂O 또는 페닐 라디칼을 나타내고, R₃₀은 수소 원자 또는 메틸이나 에틸과 같은 저급 알킬 라디칼을 나타내고, R₃₁은 수소 원자 또는 메틸이나 에틸과 같은 저급 알킬 라디칼을 나타내고, R₃₂는 메틸이나 에틸과 같은 저급 알킬 라디칼 또는 식: -R₃₃-N(R₃₁)₂에 대응하는 라디칼을 나타내되 식에서 R₃₃은 -CH₂-CH₂-, -CH₂-CH₂-CH₂ - 또는 -CH₂-CH(CH₃)- 등의 기를 나타내고 R₃₁은 전술한 의미를 가지며,

또한 6개 이하의 탄소 원자를 함유하는 이들 라디칼의 고위 동족체,

r은 분자량을 500 내지 6,000,000, 바람직하게는 1,000 내지 1,000,000 범위로 한다.

(8) 하기로부터 선택되는 -D-X-D-X- 형태의 양쪽성 폴리머:

a) 하기 식의 단위를 최소한 1개 함유하는 화합물에 대한 클로로아세트산 또는 소듐 클로로아세테이트의 작용에 의해 얻어지는 폴리머:

-D-X-D-X-D- (58)

상기 식에서 D는 하기 라디칼을 나타내고

X는 기호 E 또는 E'을 나타내는데, E 또는 E'는 동일하거나 상이할 수 있는 것으로서, 주쇄 내에 7개 이하의 탄소 원자를 함유하는 직쇄 또는 분지쇄를 갖는 알킬렌 라디칼인 2가 라디칼이고, 치환되지 않거나 하이드록실기로 치환되고, 산소에 추가하여 질소 및 황 원자, 1 내지 3개의 방향족 및/또는 복소환 고리를 함유할 수 있고; 상기 산소, 질소 및 황 원자는 에테르, 티오에테르, 설폭사이드, 설폰, 설포늄, 알킬아민이나 알케닐아민기, 하이드록실, 벤질아민, 아민 옥사이드, 4급 암모늄, 아미드, 이미드, 알코올, 에스테르 및/또는 우레탄기의 형태로 존재함;

b) 하기 식의 폴리머:

-D-X-D-X- (59)

상기 식에서, D는 하기 라디칼을 나타내고

X는 기호 E 또는 E' 및 최소한 한번의 E'을 나타내는데, E는 전술한 의미를 가지며 E'은 주쇄 내에 7개 이하의 탄소 원자를 함유하는 직쇄 또는 분지쇄를 갖는 알킬렌 라디칼인 2가 라디칼이고, 치환되지 않거나 하나 이상의 하이드록실 라디칼로 치환되고 하나 이상의 질소 원자를 함유하며, 상기 질소 원자는 선택적으로 산소 원자가 삽입되고 반드시 하나 이상의 카르복실 작용기 또는 하나 이상의 하이드록실 작용기를 함유하며 클로로아세트산 또는 소듐 클로로아세테이트와의 반응에 의해 베타인화된(betainized) 알킬 사슬로 치환된다.

(9) N,N-디메틸아미노프로필아민과 같은 N,N-디알킬아미노알킬아민을 사용한 세미아미드화 또는 N,N-디알칸올아민을 사용한 세미에스테르화에 의해 부분적으로 변성되는 (C₁-C₅)알킬비닐에테르/말레산 무수물 코폴리머. 이들 코폴리머는 또한 비닐카프로락탐과 같은 다른 비닐 코모노머를 함유할 수 있다.

본 발명에 따라 사용될 수 있는 모든 양이온성 또는 양쪽성 폴리머 중에서 하기 폴리머가 특히 바람직하다:

(i) 양이온성 폴리머 중에서:

- Merck사에 의해 상품명 Merquat 100DRY로 판매되는 디메틸디알릴암모늄 클로라이드 호모폴리머;

- Calgon사에 의해 상품명 Merquat 2200으로 판매되는 디메틸디알릴암모늄 클로라이드와 아크릴아미드의 코폴리머;

- 프랑스 특허 제2 270 846호에 기재되고 제조되며 하기 식 (W) 및 (U)의 반복 단위를 함유하는 폴리(4급 암모늄) 형태의 폴리머:

및 특히, 겔 투과 크로마토그래피로 측정한 분자량이 9,500 내지 9,900인 폴리머;

및 특히, 겔 투과 크로마토그래피로 측정한 분자량이 약 1,200인 폴리머;

- 패밀리 (11) 및 식 (50)(여기서, X^-는 염소를 나타냄)의 폴리(4급 암모늄) 형태의 폴리머, 특히 중량평균 분자량이 100,000 미만, 바람직하게는 50,000 이하인 폴리머;

(ii) 양쪽성 폴리머 중에서;

- Calgon사에 의해 상품명 Merquat 280 Dry로 판매되는 디메틸디알릴암모늄 클로라이드/아크릴산(80/20) 코폴리머(CTFA명: 폴리쿼터늄 22);

- Calgon사에 의해 상품명 Merquat 295 Dry로 판매되는 디메틸디알릴암모늄 클로라이드/아크릴산(95/5) 코폴리머(CTFA명: 폴리쿼터늄 22);

- Calgon사에 의해 상품명 Merquat 2001로 판매되는 메타크릴아미도프로필트리모늄 클로라이드, 아크릴산 및 에틸아크릴레이트의 코폴리머(CTFA명: 폴리쿼터늄 47); 및

- Calgon사에 의해 상품명 Merquat Plus 3330 Dry로 판매되는 아크릴아미드/디메틸디알릴암모늄 클로라이드/아크릴산 터폴리머(CTFA명: 폴리쿼터늄 39).

본 발명의 동시 표백 및 염색용 페이스트에 존재할 경우, 양이온성 및/또는 양쪽성 폴리머는 상기 페이스트 총중량에 대해 20% 이하의 비율, 바람직하게는 8% 이하의 비율로 존재한다.

또한, 모발에 적용하기 위한 표백 및 염색 제품이 안면으로 흘러 내리거나 처리하고자 하는 부위를 벗어나기 않도록 국부적으로 제한하기 위해서, 예를 들면 셀룰로오스 유도체, 전분 유도체, 가교결합된 폴리아크릴산, 알기네이트 또는 농축 실리카 등의 수용성 증점 폴리머(thickening polymer)와 같은 종래의 증점제로 표백 조성물의 점도를 높이거나 겔화하는 것이 보통이다.

본 발명에 따른 표백과 동시에 염색하기 위한 페이스트상 무수 조성물은 또한 친수성 또는 소수성을 가진 흄드 실리카(fumed silica)로 이루어지는 군으로부터 선택되는 최소한 하나의 겔화제(gelling agent) 및 최소한 하나의 알킬렌 또는 알킬렌 옥사이드 단위를 포함하는 블록 폴리머를 포함할 수 있다.

본 발명에 따라 사용될 수 있는 친수성을 가진 흄드 실리카 중에서 특히 예 시할 수 있는 것은 Degussa Huels사에 의해 상품명 Aerosils^(R) 90, 130, 150, 200, 300 및 380으로 판매되는 것이다.

본 발명에 따라 사용될 수 있는 소수성을 가진 흄드 실리카 중에서 특히 예시할 수 있는 것은 Degussa Huels사에 의해 상품명 Aerosils^(R) R202, R805, R812, R972 및 R974로 판매되는 것이다.

최소한 하나의 알킬렌 또는 알킬렌 옥사이드 단위를 포함하는 블록 폴리머 중에서 특히 예시할 수 있는 것은 스티렌 모노모형 세그먼트 및 열가소성 모노머 또는 코모노머형 세그먼트로 이루어지는 디블록, 트리블록, 멀티블록 또는 방사형 블록(radial-block) 코폴리머로서, 미국 특허 제5,221,534호에 기재된 것을 들 수 있다.

이들 블록 코폴리머 중에서 특히 바람직하게 사용될 수 있는 것은 당해 열가소성 모노머 또는 코모노머가 C₃-C₄ 에틸렌/알킬렌을 나타내고, 보다 구체적으로는 스티렌 블록 및 C₃-C₄ 에틸렌/알킬렌 블록을 함유하는 수소화된 코폴리머이다.

본 발명에 따라 더욱 유리하게 사용되는 것은 미네랄 오일 중에 부틸렌/에틸렌 블록 및 스티렌 블록을 함유하는 수소화된 코폴리머와, 에틸렌/프로필렌 블록 및 스티렌 블록을 함유하는 수소화된 코폴리머의 혼합물, 특히 80 내지 99 중량%의 미네랄 오일 중에 부틸렌/에틸렌 블록 및 스티렌 블록을 함유하는 수소화된 코폴리머와, 에틸렌/프로필렌 블록 및 스티렌 블록을 함유하는 수소화된 코폴리머가 1 내 지 20 중량% 혼합된 혼합물이다.

상기 혼합물은, 예를 들면, Penreco사에 의해 상품명 Versagel^(R) M200, Geahlene^(R) 200, Versagel^(R) M750, 및 Geahlene^(R) 750, 또는 Aiglon사에 의해 상품명 Transgel^(R) 또는 Syngel^(R)(90% 액체 파라핀, 5% 수소화된 부틸렌/에틸렌/스티렌 코폴리머, 5% 수소화된 에틸렌/프로필렌/스티렌 코폴리머) 하에 판매된다.

또한, Shell Chimie사에 의해 상품명 Kraton^(R) G-1650, G-1652 및 G-1657 하에 판매되는 스티렌/에틸렌-부틸렌/스티렌 트리블록 폴리머를 사용할 수 있다.

본 발명에 따른 페이스트상 조성물에서, 상기 겔화제는 조성물 총중량에 대해 약 0.01 내지 10 중량%, 바람직하게는 약 0.01 내지 5 중량%, 더욱 바람직하게는 약 0.1 내지 2.5 중량% 범위의 농도로 존재하는 것이 바람직하다.

본 발명에 따른 표백과 동시에 염색하기 위한 페이스트상 무수 조성물은 또한 최소한 하나의 수용성 증점 폴리머를 포함할 수 있다.

수용성 증점 폴리머

본 발명에 따르면, 수용성 증점 폴리머는 화장품 분야에서 종래에 사용되는 합성 또는 천연 유래의 임의의 수용성 폴리머를 포함하며, 전술한 본 발명의 지방쇄를 최소한 하나 포함하는 비이온성 및/또는 음이온성 친양쪽성 폴리머는 제외된다.

합성 폴리머의 예로서 들 수 있는 것은 폴리비닐피롤리돈, 폴리아크릴산, 폴 리아크릴아미드, 예를 들면, SEPPIC사에 의해 상품명 Simugel EG로 판매되는 제품과 같은 가교결합되지 않은 폴리-2-아크릴아미도프로판설폰산, 가교결합된 폴리-2-아크릴아미도-2-메틸프로판설폰산, Clariant사에 의해 상품명 Hostacerin AMPS 하에 판매되는 가교결합되고 암모니아수로 부분 중화된 폴리-2-아크릴아미도-2-메틸프로판설폰산, 미국 특허 제4,540,510호에 기재되어 있는 바와 같은 상승적(synergistic) 증점 효과를 갖는 혼합물로서, 가교되지 않은 폴리-2-아크릴아미도-2-메틸프로판설폰산과 하이드록시알킬셀룰로오스 에테르 또는 폴리(에틸렌 옥사이드)의 혼합물, 또는 상승적 증점 효과를 갖는 혼합물로서 말레산 무수물의 가교된 코폴리머로 가교결합된 폴리(메트)아크릴아미도(C₁-C₄)알킬설폰산과 (C ₁-C₅)알킬비닐에테르의 혼합물, 예를 들면 Hostacerin AMPS/stabileze QM(ISF사 제품) 및 본 출원인에 의한 프랑스 특허출원 제0 014 416호에 기재되어 있는 것이다.

본 발명에 따라 사용될 수 있는 천연 유래의 증점 폴리머는 최소한 하나의 당 단위(sugar unit), 즉: 비이온성 구아 검; 스클레로글루칸 검(scleroglucan gum) 또는 크산탄 검(xanthan gum)과 같은 미생물 유래의 바이오폴리사카라이드 검; 아라비아 검, 가티 검(ghatti gum), 카라야 검(karaya gum), 트라가칸스 검(gum tragacanth), 카라기난 검(carrageenan gum), 아가 검(agar gum) 및 캐럽 검(carob gum)과 같은 식물 삼출물(plant exudate) 유래의 검; 펙틴; 알기네이트; 전분; 하이드록시(C₁-C₆)알킬셀룰로오스 및 카르복시(C₁-C₆ )알킬셀룰로오스를 포함하는 폴리머가 바람직하다.

본 발명의 목적을 위해 "당 단위"라는 표현은 단당류 부위(즉, 단당류 또는 오사이드(oside) 또는 단순 당) 또는 올리고당류 부위(상이할 수 있는 단당류 단위들의 결합으로 형성되는 짧은 사슬) 또는 다당류 부위[상이할 수 있는 단당류 단위들로 이루어지는 긴 사슬, 즉 폴리홀로사이드 또는 폴리오사이드(호모폴리오사이드 또는 헤테로폴리오사이드)]를 나타낸다. 당 단위는 또한 알킬, 하이드록시알킬, 알콕시, 아실옥시 또는 카르복실 라디칼, 또는 1 내지 4개의 탄소 원자를 함유하는 알킬 라디칼로 치환될 수 있다.

비이온성 구아 검은 변성될 수도 있고 변성되지 않을 수도 있다.

변성된 구아 검의 예로는 Goodrich사에 의해 상품명 guargel D/15 하에 판매되는 제품, Unipectine사에 의해 상품명 Vidogum GH 175 하에 판매되는 제품 및 Meyhall사에 의해 상품명 Meypro-guar 50 및 Jaguar C 하에 판매되는 제품 등이 있다.

변성된 비이온성 구아 검은 특히 C₁-C₆ 하이드록시알킬기로 변성된다.

하이드록시알킬기 중에서 예시할 수 있는 것으로는 하이드록시메틸, 하이드록시에틸, 하이드록시프로필 및 하이드록시부틸기이다.

이들 검은 종래 기술에서 잘 알려져 있으며, 하이드록시프로필기로 변성된 구아 검을 얻기 위해서는, 예를 들면 프로필렌 옥사이드와 같은 대응 알켄 옥사이드와 구아 검을 반응시킴으로써 제조될 수 있다.

구아 검에 존재하는 유리 상태의 하이드록실 작용기의 수에 의해 소비되는 알킬렌 옥사이드 분자의 수에 대응하는 하이드록시알킬화도(degree of hydroxyalkylation)는 0.4 내지 1.2의 범위이다.

선택적으로 하이드록시알킬기로 변성된 상기 비이온성 구아 검은 예를 들면 Rhone-Poulenc(Meyhall)사에 의해 상품명 Jaguar HP8, Jaguar HP60과 Jaguar HP120, Jaguar DC 293과 Jaguar HP 105, 또는 Aqualon사에 의해 상품명 Galactasol 4H4FD2 하에 판매된다.

스클레로글루칸 또는 크산탄 검, 아라비아 검, 가티 검, 카라야 검, 트라가칸스 검, 카라기난 검, 아가 검 및 캐럽 검과 같이 식물 삼출물 유래의 검, 및 카르복시메틸셀룰로오스, 켁틴, 알기네이트 및 전분은 당업자에게 잘 알려져 있으며, 특히 McGraw Hill Book Company 1980년도 출판본의 Robert L. Davidson에 의한 "Handbook of Water soluble gums and resins"에 기재되어 있다.

이들 검 중에서, 스클레로글루칸류는 Sanofi Bio Industries사에 의한 상품명 Actigum CS, 특히 Actigum CS 11, 및 Alban Muller International사에 의한 상품명 Amigel 하에 판매되는 제품으로 제공된다. 프랑스 특허출원 제2 633 940호에 기재된 글리옥살로 처리한 것과 같은 다른 스클레로글루칸류도 사용될 수 있다.

크산탄류는 Nutrasweet Kelco사에 의한 상품명 Keltrol, Keltrol T, Keltrol TF, Keltrol BT, Keltrol RD 및 Keltrol CG, 또는 Rhodia Chimie사에 의한 상품명 Rhodicare S 및 Rhodicare H 하에 판매되는 제품으로 제공된다.

전분 유도체 중에서 예시할 수 있는 것은 Avebe사에 의해 상품명 Primogel 하에 판매되는 제품이다.

하이드록시(C₁-C₆)알킬셀룰로오스류는 보다 구체적으로 하이드록시에틸셀룰로오스이며, 예를 들면 Amerchol사에 의해 상품명 Cellosize QP3L, Cellosize QP4400H, Cellosize QP30000H, Cellosize HEC20000A 및 Cellosize Polymer PCG10, 또는 Hercules사에 의해 상품명 Natrosol 250HHR, Natrosol 250MR, Natrosol 250M, Natrosol 250HHXR, Natrosol 250HHX, Natrosol 250HR 및 Natrosol HX, 또는 Hoechst사에 의해 Tylose H1000 하에 판매되는 것 등이다.

하이드록시(C₁-C₆)알킬셀룰로오스류는 또한 보다 구체적으로 Aqualon사에 의해 상품명 Klucel EF, Klucel H, Klucel LHF, Klucel MF 및 Klucel G 하에 판매되는 제품과 같은 하이드록시프로필셀룰로오스이다.

카르복시(C₁-C₆)알킬셀룰로오스류 중에서 바람직하게 사용되는 것은 카르복시메틸셀룰로오스이며, 예시할 수 있는 것으로는 Aqualon사에 의해 상품명 Blanose 7M8/SF, Blanose Raffinee 7M, Blanose 7LF, Blanose 7MF, Blanose 9M31F, Blanose 12M31XP, Blanose 12M31P, Blanose 9M31XF, Blanose 7H, Blanose 7M31 및 Blanose 7H3SXF 하에, 또는 Hercules사에 의해 상품명 Aquasorb A500 및 Ambergum 1221 하에, 또는 Montello사에 의해 상품명 Cellogen HP810A 및 Cellogen HP6HS9 하에, 또는 Avebe사에 의해 상품명 Primellose 하에 판매되는 것 등이다.

상기 수용성 증점 폴리머는 본 발명의 페이스트성 무수 조성물 중에 존재할 경우, 페이스트의 총중량에 대해 약 0.01 내지 30 중량%, 바람직하게는 약 0.01 내지 15 중량%의 중량비로 준재한다.

기타 아쥬번트

본 발명에 따른 표백과 동시에 염색하기 위한 페이스트상 무수 조성물은 또한 탄화수소계 왁스, 플루오로 왁스, 실리콘 왁스, 또는 이들의 혼합물을 함유할 수 있다. 실리콘 왁스는 실리콘 구조 및 펜던트 및/또는 실리콘 구조의 말단에 있는 하나 이상의 알킬 또는 알콕시 사슬을 함유하는 단위를 포함하는 왁스일 수 있고, 이들 사슬은 직쇄 또는 분지쇄이고 10 내지 45개의 탄소 원자를 함유한다. 이들 왁스는 각각 알킬 디메티콘 및 알콕시 디메티콘으로 알려져 있다. 또한 이들 알킬 사슬은 하나 이상의 에스테르 작용기를 포함할 수 있다. 본 발명에서 사용될 수 있는 기타 왁스로서 예시할 수 있는 것은 라놀린 또는 밀랍과 같은 동물 유래의 왁스; 카르나우바(carnauba) 왁스 또는 칸델릴라(candelilla) 왁스와 같은 식물 유래의 왁스; 파라핀 왁스, 리그나이트 왁스 또는 미결정 왁스, 세레신(ceresin) 또는 오조커라이트(ozokerite)와 같은 무기물 유래의 왁스; 폴리에틸렌 왁스와 같은 합성 왁스; 이들의 혼합물 등이다.

본 발명에 따른 조성물은 밀랍을 함유하는 것이 바람직할 수 있다.

본 발명에 따른 페이스트상 무수 조성물은 또한 클레이, 비정질 실리카와 같은 충전재, 비닐피롤리돈과 같은 바인더, 폴리올 스테아레이트 또는 알칼리 금속 또는 알칼리토 금속의 스테아레이트와 같은 윤활제, 탄산마그네슘이나 산화마그네슘과 같이 산소의 발생을 제어하기 위한 물질, 산화티타늄과 같은 착색제 또는 무광택제, 또는 음이온성, 비이온성, 양이온성 또는 양쪽성 계면활성제 등을 함유할 수 있다.

본 발명의 조성물은 하나 이상의 계면활성제를 포함하는 것이 바람직하다.

상기 계면활성제는 구별 없이, 단독으로 또는 혼합물로서 음이온성, 양쪽성, 비이온성, 쯔비터이온성 및 양이온성 계면활성제로부터 선택될 수 있다.

본 발명을 실시하는 데 적합한 계면활성제는 특히 하기와 같다:

(i) 음이온성 계면활성제:

본 발명에 입각하여 단독으로 또는 혼합물로서 사용될 수 있는 음이온성 계면활성제의 예로서 특히 열거할 수 있는 것은(비제한적 목록) 다음과 같은 화합물의 염(특히 알칼리 금속염, 특히 나트륨염, 암모늄염, 아민염, 아미노 알코올염 또는 마그네슘염)이다: 알킬 설페이트, 알킬 에테르 설페이트, 알킬아미도 에테르 설페이트, 알킬아릴폴리에테르 설페이트, 모노글리세라이드 설페이트; 알킬 설포네이트, 알킬 포스페이트, 알킬아미드 설포네이트, 알킬아릴 설포네이트, α-올레핀 설포네이트, 파라핀 설포네이트; (C₆-C₂₄)알킬 설포숙시네이트, (C₆-C ₂₄)알킬에테르 설포숙시네이트, (C₆-C₂₄)알킬아미드 설포숙시네이트; (C₆-C₂₄ )알킬 설포아세테이트; (C₆-C₂₄)아실 사르코시네이트 및 (C₆-C₂₄)아실 글루타메이트. 또한 알킬글루코사이드 시트레이트, 알킬폴리글리코사이드 타트레이트 및 알킬폴리글리코사이드 설포숙시네이트, 알킬설포숙시나메이트와 같은 (C₆-C₂₄)알킬폴리글리코사이드 카르복실 에스테르; 아실 이소티오네이트 및 N-아실 타우레이트 등이며, 상기 여러 가지 화합물 모두의 알킬 또는 아실 라디칼은 12 내지 20개의 탄소 원자 및 페닐 또는 벤질기를 나타내는 아릴 라디칼을 함유하는 것이 바람직하다. 사용될 수 있는 상기 음이온 성 계면활성제 중에서 또한 예시할 수 있는 것은 올레산염, 리시놀레산염, 팔미트산염 및 스테아르산염과 같은 지방산염; 코프라 오일 산(copra oil acid) 또는 수소첨가 코프라 오일 산; 아실 라디칼이 8 내지 20개의 탄소 원자를 함유하는 아실 락틸레이트 등이다. 또한 알킬 D-갈락토사이드 우론산 및 그의 염, 폴리옥시알킬렌화 (C₆-C₂₄)알킬에테르 카르복시산 및 그의 염, 폴리옥시알킬렌화 (C₆ -C₂₄)알킬아릴에테르 카르복시산, 폴리옥시알킬렌화 (C₆-C₂₄)알킬아미도에테르 카르복시산 및 그의 염, 특히 2 내지 50개의 알킬렌옥사이드기를 함유하는 것, 특히 에틸렌옥사이드기, 및 이들의 혼합물을 사용할 수 있다.

(ii) 비이온성 계면활성제:

비이온성 계면활성제는 그 자체로 본래 잘 알려진 화합물이다(이에 관하여 구체적 참고 자료: M.R. Porter저 "Handbook of surfactants", Blackie & Son(영국 글라스고우 및 런던 소재) 출판, 1991. pp.116-178). 따라서 상기 화합물은 특히(비제한적 목록), 예를 들면 8 내지 18개의 탄소 원자를 함유하는 지방쇄를 갖는 폴리에톡실화 또는 폴리프로폭실화 알킬페놀, 알파-디올 또는 알코올로부터 선택될 수 있고, 에틸렌옥사이드 또는 프로필렌옥사이드기의 수는 구체적으로 2 내지 50개의 범위일 수 있다. 또한 예시할 수 있는 것은 에틸렌옥사이드 및 프로필렌옥사이드, 에틸렌옥사이드와 지방족 알코올의 축합물 및 프로필렌옥사이드와 지방족 알코올의 축합물; 바람직하게는 2 내지 30몰의 에틸렌옥사이드를 갖는 폴리에톡실화 지방산 아미드, 평균 1 내지 5개, 특히 1.5 내지 4개의 글리세롤기를 함유하는 폴리 글리세롤화 지방산 아미드; 2 내지 30몰의 에틸렌옥사이드를 갖는 소르비탄의 옥시에틸렌화 지방산 에스테르; 슈크로오스의 지방산 에스테르, 폴리에틸렌 글리콜의 지방산 에스테르, 알킬폴리글리코사이드, N-알킬글루카민 유도체, 및 (C₁₀-C₁₄)알킬아민옥사이드 또는 N-아실아미노프로필-모르폴린옥사이드와 같은 아민옥사이드 등이다. 알킬폴리글리코사이드가 본 발명의 범위에서 특히 적합한 비이온성 계면활성제이다.

(ⅲ) 양쪽성 또는 쯔비터이온성 계면활성제:

양쪽성 또는 쯔비터이온성 계면활성제는 특히(비제한 목록), 지방족 라디칼이 8 내지 18개의 탄소 원자를 함유하고, 또한 최소한 하나의 수용성 음이온성 기를 함유하는 직쇄 또는 분지쇄인 지방족 2급 또는 3급 아민 유도체일 수 있고; 또한 (C₈-C₂₀)알킬베타인, 설포베타인, (C₈-C₂₀)알킬아미도(C ₁-C₆)알킬베타인 또는 (C₈-C₂₀)알킬아미도(C₁-C₆)알킬설포베타인을 예시할 수 있다.

아민 유도체 중에서, 예시할 수 있는 것은 미국 특허 제2,528,378호 및 제2,781,354호에 기재되어 있는 바와 같이 Miranol이라는 상품명으로 시판되는 제품 및 CTFA 사전 1982년도 제3판에 암포카르복시글리시네이트 및 암포카르복시프로피오네이트라는 명칭으로 분류되어 있고 각각 하기 구조를 갖는 제품이다:

R₂-CONHCH₂CH₂-N(R₃)(R₄)(CH₂COO ^-)

상기 식에서, R₂는 예를 들면 가수분해된 코프라 오일(copra oil)에 존재하 는 산 R₂-COOH로부터 유도된 선형 또는 분지형 C₅-C₂₀ 알킬 라디칼, 헵틸, 노닐 또는 운데실 라디칼을 나타내고, R₃는 베타-하이드록시에틸기를 나타내고, R₄는 카르복시메틸기를 나타내고; 또한

R₂'-CONHCH₂CH₂-N(B)(C)

상기 식에서,

B는 -CH₂CH₂OX'를 나타내고, C는 -(CH₂)₂-Y'를 나타내고, 이 때 z=1 또는 2이고,

X'는 -CH₂CH₂-COOH기 또는 수소 원자를 나타내고,

Y'는 -COOH 또는 -CH₂-CHOH-SO₃H 라디칼을 나타내고,

R₂'는 예를 들면 코프라 오일 또는 가수분해된 아마인유(linseed oil)에 존재하는 산 R₂'-COOH의 포화 또는 불포화, 선형 또는 분지형 C₅-C₂₀ 알킬 라디칼, 특히 C₇, C₉, C₁₁ 또는 C₁₃ 알킬 라디칼, C₁₇ 알킬 라디칼 및 그의 이소(iso) 형태, 또는 불포화 C₁₇ 라디칼을 나타낸다.

이들 화합물은 CTFA 사전, 1993년도 제5판에서 하기 명칭으로 분류되어 있다: 디소듐 코코암포디아세테이트, 디소듐 라우로암포디아세테이트, 디소듐 카프릴암포디아세테이트, 디소듐 카프릴로암포디아세테이트, 디소듐 코코암포디프로피오네이트, 디소듐 라우로암포디프로피오네이트, 디소듐 카프릴암포디프로피오네이트, 디소듐 카프릴로암포디프로피오네이트, 라우로암포디프로피온산 및 코코암포디프로피온산.

예로써 들 수 있는 것은 Rhodia Chimie사에 의해 상품명 Miranol^(R) C2M 농축물로 판매되는 코코암포디아세테이트이다.

(ⅳ) 양이온성 계면활성제:

양이온성 계면활성제 중에서 특히 예시할 수 있는 것(비제한 목록)은: 선택적으로 폴리옥시알킬렌화 1급, 2급 도는 3급 지방산 아민의 염; 테트라알킬암모늄, 알킬아미도알킬트리알킬암모늄, 트리알킬벤질암모늄, 트리알킬하이드록시알킬암모늄과 같은 4급 암모늄염 또는 알킬피리디늄 클로라이드나 브로마이드; 이미다졸린 유도체; 또는 양이온성 아민 산화물 등이다.

본 발명에 따른 조성물 중에 존재하는 계면활성제의 양은 조성물 총중량에 대해 0.01 내지 40%의 범위, 바람직하게는 0.5% 내지 30%의 범위일 수 있다.

즉석 표백 및 염색 조성물의 pH는 일반적으로 4 내지 12이고, 바람직하게는 7 내지 11.5이며, 더욱 특별하게는 8 내지 11이다.

본 발명의 또 다른 주제는 사람의 케라틴 섬유, 보다 구체적으로는 모발을 표백과 동시에 염색하기 위한 즉석 페이스트상 무수 조성물이다.

본 발명의 목적을 위해, "즉석 조성물"이라는 표면은 케라틴 섬유 상에 변형되지 않은 형태로 적용하도록 의도된 조성물, 즉 페이스트와 수성 과산화수소 조성물을 즉석에서 혼합하여 적용되는 조성물을 의미한다.

본 발명에 따른 즉석 페이스트상 무수 조성물은, 사용 시점에 상기 페이스트상 조성물을 수성 과산화수소 조성물과 혼합하거나, 또는 사용 시점에, 최소한 1종의 과산화염과 최소한 1종의 알칼리제를 함유하는 페이스트 형태의 무수 표백 조성물 A 및 최소한 1종의 양이온성 직접 염료를 함유하는 조성물 B를 혼합함으로써 얻어지는 상기 페이스트상 조성물을 수성 과산화수소 조성물과 혼합하여 얻어진다.

본 발명은 또한 사람의 케라틴 섬유, 특히 모발을 표백과 동시에 염색하는 방법에 관한 것이다.

제1 단계에서, 전술한 페이스트 형태의 무수 표백 및 염색 조성물을 사용 전에 수성 과산화수소 조성물과 혼합한다.

얻어지는 혼합물을 처리하고자 하는 섬유 부위에 적용한다.

다음에 상기 혼합물을 일정 시간 동안, 일반적으로 3분 내지 60분, 바람직하게는 5분 내지 40분 동안 섬유 상에 잔류시킨다.

마지막으로, 물로 헹구어 상기 혼합물을 제거하고, 이어서 샴푸로 세척한 다음 선택적으로 건조한다.

본 발명의 또 하나의 주제는 사람의 케라틴 섬유, 보다 구체적으로 모발을 표백하고 염색하기 위한 다중 구획 장치, 즉 "키트"로서, 최소한 2개, 바람직하게는 2개의 구획을 포함하고, 그 중 하나는 본 발명에 따른 페이스트상 무수 염료 조성물을 수용하고, 다른 하나는 수성 과산화수소 조성물을 수용하는 키트에 관한 것이다.

상기 장치는 최소한 3개, 바람직하게는 3개의 구획을 포함할 수 있고, 그 중 제1 구획은 최소한 1종의 과산화염, 최소한 1종의 알칼리제 및 최소한 1종의 비활성 액체를 함유하는 페이스트상 무수 표백 조성물 A를 수용하고, 제2 구획은 최소한 1종의 양이온성 직접 염료를 함유하는 조성물 B를 수용하고, 제3 구획은 과산화수소 수용액을 수용한다.

동시 표백 및 염색용 조성물에 대한 이하의 실시예는 사실상 한정함이 없이 본 발명을 예시하고자 하는 것이다.

실시예 1

하기 표는 본 발명에 따른 여섯 가지의 무수 페이스트를 포함한다.

	양(출발 물질의 g%로 표시)
	A	B	C	D	E	F
과황산칼륨	30	40	40	40	40	40
과황산나트륨	12	/	/	/	/	/
소듐디실리케이트	7.5	7.5	7.5	7.5	7.5	7.5
소듐메타실리케이트	6.9	6.9	6.9	6.9	6.9	6.9
탄산마그네슘	1.6	3.6	5.4	3.6	3.6	3.6
염화암모늄	4.2	4.2	4.2	4.2	4.2	4.2
EDTA	1	1	1	1	1	1
말단기 및 스테아릴-폴리옥시에틸렌 을 함유하는 헥사메틸디이소시아네 이트/폴리에틸렌글리콜 코폴리머; Servo Delden사에 의해 상품명 Ser-AD FX 1100으로 판매됨	2	2	2	2	2	2
카르복시메틸 감자 전분/약하게 가교결합된 나트륨염	2	2	2	2	2	2
소듐라우릴설페이트	4	4	4	4	4	4
마그네슘스테아레이트	2	2	2	2	2	2
비정질 실리카	1	1	/	/	/	/
친수성 수소첨가 실리카	/	/	0.7	/	0.5	0.7
수소첨가 폴리데센, Amoco Chemical 사에 의해 상품명 Silkflo 366 NF 폴리데센으로 판매됨	/	/	/	/	23.8	23.8
소수성 흄드 실리카	/	/	/	0.5	0.5	/
이소프로필미리스테이트	21.6	22.6	23.3	23.5	/	/
밀랍	1.2	1.2	/	/	/	/
베이직 레드 51	/	2	/	2	/	1.3
베이직 오렌지 31	2	/	/	/	/	1
베이직 블루 41	/	/	1	/	/	/
Basie 레드 22	/	/	/	/	2	/
베이직 옐로 67	/	/	/	0.8	/	/

실시예 2

하기 표는 다음을 포함한다:

- 본 발명에 따른 조성물 B,

- 조성물 B와 동일하지만, 직접 염료를 함유하지 않는 조성물 Ba,

- 종래 기술에 따른 분말상 조성물인 조성물 G.

- 종래 기술에 따른 분말상 조성물이지만, 직접 염료를 함유하지 않는 조성물 Ga.

	양(출발 물질의 g%로 표시)
	B (본 발명)	Ba	G(분말상 조성물)	Ga
과황산칼륨	40	40	25	25
과황산나트륨	/	/	25	25
소듐디실리케이트	7.5	7.5	/	/
소듐메타실리케이트	6.9	6.9	12	12
탄산마그네슘	3.6	3.6	17.4	17.4
염화암모늄	4.2	4.2	/	/
황산암모늄	/	/	4.5	4.5
디암모늄포스페이트	/	/	4	4
EDTA	1	1	2	2
말단기 및 스테아릴-폴리옥시에틸렌을 함유하는 헥사메틸디이소시아네이트/ 폴리에틸렌글리콜 코폴리머; Servo Delden사에 의해 상품명 Ser-AD FX 1100으로 판매됨	2	2	/	/
카르복시메틸 감자 전분/ 약하게 가교결합된 나트륨염	2	2	/	/
구아검	/	/	2	2
소듐라우릴설페이트	4	4	3	3
마그네슘스테아레이트	2	2	/	/
실리카	1	3	3.1	5.1
친수성 수소첨가 실리카	/	/	0.7	/
이소프로필미리스테이트	22.6	22.6	/	/
밀랍	1.2	1.2	/	/
베이직 레드 51	2	/	2	/

조성물 B, Ba, G 및 Ga를 수성 12% 과산화수소 조성물과 1+1.5의 비율로 혼합하고, 형성된 즉적 조성물을 40℃±2℃의 온도에서 방치 시간 30분에 대해 배스 비율(bath ratio) 10인 상태로 밤나무 갈색 모발의 머리단 3개에 적용한다. 처리 후, 머리단을 물로 세척하고 샴푸 처리한 다음 건조한다.

본 출원인은 3단의 모발에 대해 비색 측정(colorimetric measurement)을 행했다.

조성물 Ba 및 Ga의 표백력을 측정했다. 광채는 CIE L*a*b* 인터내셔널 시스템으로 Minolta CM 2002를 사용하여 판독했다. 표백되지 않은 밤나무 갈색 대조 머리단에 대해 상대적인 평균 색차 ΔE 및 표준 편차를 평가할 수 있도록 각각의 광채 시험을 3회 실시했다.

색차 ΔE는 하기 계산식을 적용하여 계산된다:

상기 식에서, ΔE는 표백된 머리단과 대조 머리단 사이의 색상 차이를 나타내고, L*, a* 및 b*는 각각 표백된 머리단에 대한 측정치, L_o*, a_o* 및 b_o *는 각각 밤나무 갈색 대조 머리단에 대한 측정치를 나타낸다.

측정 결과를 대조하는 하기 표에서, ΔE 값이 높을수록 두 머리단 사이의 색차가 크로 광채가 크다.

	조성물 Ba	조성물 Ga
광채 ΔE	43.0 표준 편차 1.7	41.6 표준 편차 2.6

이들 결과는 본 발명의 페이스트를 사용하여 얻어진 광채 또는 표백이 종래 기술의 경우와 동등함을 나타낸다.

조성물 B 및 G의 염색력을 측정했다.

색도(chromaticity)는 CIE L*a*b* 인터내셔널 시스템 및 TSL[색상(hue), 채도(saturation), 광도(luminosity)] 또는 L*C*h 시스템으로 Minolta CM 2002를 사용하여 판독했다.

색도는 하기 식에 따라 계산된다:

결과를 하기 표에 제시한다:

	조성물 B	조성물 G
색도 C*	33.7 표준 편차 1.2	28.2 표준 편차 1.6

본 발명에 따라 조성물 B로부터 얻어진 즉석 조성물은 색도가 양호한 적색 머리단을 제공한다. 반면에, 종래 기술에 따라 조성물 G로부터 얻어진 즉석 조성물은 색도가 떨어지는 마호가니 적색 머리단을 제공한다.

이들 결과는 조성물 B가 종래의 성능보다 훨씬 양호한 염색 성능을 제공함을 나타낸다.

본 발명에 의하면, 사람의 모발에 대한 양호한 성능을 제공하는 표백과 동시에 염색하기 위한 조성물이 제공된다.

Claims (23)

1. 사람의 케라틴 섬유를 표백과 동시에 염색하기 위한 1 중량% 미만의 물을 포함하는 페이스트상 조성물(pasty composition)로서,

   염색에 적합한 매질 중에

   - 알칼리 금속 또는 알칼리토 금속의 과산화황산염(persulphate), 과산화붕산염(perborate), 과산화탄산염(percarbonate) 및 과산화물로 구성되는 군으로부터 선택되는 과산화염(peroxygenated salt);

   - 요소, 염화암모늄, 황산암모늄, 인산암모늄 또는 질산암모늄, 규산염 및 알칼리 금속, 또는 알칼리토 금속의 인산염 또는 탄산염으로 구성되는 군으로부터 선택되는 알칼리제(alkaline agent);

   - 15 중량% 내지 35 중량%의 C_10nH_[(20n)+2](식 중에서 n은 3 내지 9의 범위임)의 폴리데센, 지방족 알코올의 에스테르 또는 지방산의 에스테르, C₁₂-C₂₄ 지방산의 당의 에스테르 또는 디에스테르, 사이클릭 에테르 또는 사이클릭 에스테르, 실리콘 오일, 미네랄 오일 및 식물유로 이루어지는 군으로부터 선택되는 비활성 유기 액체(inert organic liquid); 및

   -하기로 구성되는 군으로부터 선택되는 양이온성 직접 염료(cationic direct dye)를 포함하는 조성물:

   베이직 블루 41, 베이직 레드 22, 베이직 레드 46, 베이직 옐로 67, 베이직 옐로 29, 및 하기 일반식 (I)로 표기되는 염료:

   G-N=N-J (I)

   상기 식에서:

   기호 G는 하기 구조 G₂로부터 선택되는 기를 나타내고:

   

   상기 식에서,

   R₂₄는 C₁-C₄ 알킬 라디칼, C₁-C₄ 알킬 라디칼로 치환될 수 있는 페닐 라디칼, 또는 염소, 브롬, 요오드 및 플루오르로부터 선택되는 할로겐 원자를 나타내고;

   R₂₆ 및 R₂₇은, 동일하거나 상이할 수 있는 것으로서, C₁-C₄ 알킬 라디칼, 페닐 라디칼을 나타내거나, G₂ 내에서 하나 이상의 C₁-C₄ 알킬 라디칼, C₁-C₄ 알콕시 라디칼 또는 NO₂ 라디칼로 치환될 수 있는 벤젠 고리를 함께 형성하며,

   R₂₆은 또한 수소 원자를 나타낼 수 있고;

   Z는 산소 원자, 황 원자 또는 -NR₂₅ 기를 나타내고;

   X^-는 염화물, 요오드화물, 메틸 설페이트, 에틸 설페이트, 아세테이트 및 과염소산염(perchlorate)으로부터 선택되는 음이온을 나타내고;

   상기 기호 J는 다음을 나타내고:

   - 하기 구조 J₁인 기:

   

   상기 식에서,

   R₃₁은 수소 원자, 염소, 브롬, 요오드 및 플루오르로부터 선택된 할로겐 원자, C₁-C₄ 알킬 또는 C₁-C₄ 알콕시 라디칼, -OH, -NO₂, -NHR₃₄, -NR₃₅R₃₆ 또는 C₁-C₄ -NHCO 알킬 라디칼을 나타내거나, 또는 R₃₂와 함께 질소, 산소 및 황으로부터 선택된 하나 이상의 헤테로 원자를 함유할 수 있는 5원환 또는 6원환을 형성하고;

   R₃₂는 수소 원자, 염소, 브롬, 요오드 및 플루오르로부터 선택된 할로겐 원자, C₁-C₄ 알킬 또는 C₁-C₄ 알콕시 라디칼을 나타내거나, R₃₃ 또는 R₃₄와 함께 질소, 산소 및 황으로부터 선택된 하나 이상의 헤테로 원자를 함유할 수 있는 5원환 또는 6원환을 형성하고;

   R₃₃은 수소 원자, -OH 라디칼, 라디칼 -NHR₃₄ 또는 라디칼 -NR₃₅R₃₆을 나타내고;

   R₃₄는 수소 원자, C₁-C₄ 알킬 라디칼, C₁-C₄ 모노하이드록시알킬 또는 C₂-C₄ 폴리하이드록시알킬 라디칼 또는 페닐 라디칼을 나타내고;

   R₃₅ 및 R₃₆은, 동일하거나 상이할 수 있는 것으로서, C₁-C₄ 알킬 라디칼, C₁-C₄ 모노하이드록시알킬 또는 C₂-C₄ 폴리하이드록시알킬 라디칼을 나타내고;

   - 하기 식 (III)으로 표기되는 화합물:

   

   상기 식에서,

   R₁₉는 수소 원자, C₁-C₄ 알콕시 라디칼, 브롬, 염소, 요오드, 또는 플루오르와 같은 할로겐 원자, 또는 아미노 라디칼을 나타내고,

   R₂₀은 수소 원자, C₁-C₄ 알킬 라디칼을 나타내거나, 벤젠 고리의 탄소 원자와 함께 산소를 함유할 수 있거나, 하나 이상의 C₁-C₄ 알킬기로 치환되는 복소환, 또는 산소를 함유할 수 있으며 하나 이상의 C₁-C₄ 알킬기로 치환되는 복소환을 형성하고,

   R₂₁은 수소 원자 또는 브롬, 염소, 요오드, 또는 플루오르와 같은 할로겐 원자를 나타내고,

   D₁ 및 D₂는, 동일하거나 상이할 수 있는 것으로서, 질소 원자 또는 -CH 기를 나타내고,

   m은 0 또는 1이고,

   R₁₉가 치환되지 않은 아미노기를 나타낼 때 D₁ 및 D₂는 동시에 -CH 기를 나타내고 m=O이며,

   X^-는 염소, 메틸 설페이트 및 아세테이트로부터 선택되는 음이온을 나타내고,

   E는 하기 E1 및 E8 구조로부터 선택되는 기를 나타내고:

   

   ,

   

   상기 식에서, R'은 C₁-C₄ 알킬 라디칼을 나타내고;

   m이 0이고 D₁은 질소 원자를 나타낼 때, E는 또한 하기 E9구조의 기를 나타낼 수 있고:

   

   상기 식에서, R'은 C₁-C₄ 알킬 라디칼을 나타내고,

   - 하기 식 (V)로 표기되는 화합물:

   

   상기 식에서,

   Z 및 D는, 동일하거나 상이할 수 있는 것으로서, 질소 원자 또는 -CH 기를 나타내고,

   R₇ 및 R₈은, 동일하거나 상이할 수 있는 것으로서, 수소 원자; -CN, -OH 또는 -NH₂ 라디칼로 치환될 수 있는 C₁-C₄ 알킬 라디칼을 나타내거나, 또는 벤젠 고리의 탄소 원자와 함께, 하나 이상의 C₁-C₄ 알킬 라디칼로 치환될 수 있는 산소, 질소, 또는 산소 및 질소를 함유할 수 있는 복소환을 형성하고; 4'아미노페닐 라디칼을 나타내고;

   R₉ 및 R'₉는, 동일하거나 상이할 수 있는 것으로서, 수소 원자, 또는 염소, 브롬, 요오드 및 플루오르로부터 선택되는 할로겐 원자, 또는 시아노, C₁-C₄ 알킬, C₁-C₄ 알콕시 또는 아세틸옥시 라디칼을 나타내고,

   X^-는 염소, 메틸 설페이트 및 아세테이트로부터 선택되는 음이온을 나타내고,

   A는 하기 A1 및 A6 구조로부터 선택되는 기를 나타내고:

   

   상기 식에서, R₁₀은 하이드록실 라디칼로 치환될 수 있는 C₁-C₄ 알킬 라디칼을 나타냄.
2. 삭제
3. 삭제
4. 삭제
5. 삭제
6. 삭제
7. 제1항에 있어서,

   상기 양이온성 직접 염료가 베이직 레드 51, 베이직 옐로 87 및 베이직 오렌지 31로부터 선택되는 페이스트상 조성물.
8. 삭제
9. 삭제
10. 삭제
11. 제1항에 있어서,

    사람의 케라틴 섬유를 표백과 동시에 염색하기 위한 즉석(ready-to-use) 페이스트상 조성물이고, 상기 조성물은 과산화수소를 포함하는 페이스트상 조성물.
12. 케라틴 섬유를 표백과 동시에 염색하는 방법으로서,

    제1항에 따른 페이스트상 표백 및 염색용 조성물을 사용 전에 수성 과산화수소 조성물과 혼합하는 단계;

    얻어진 상기 혼합물을 처리하고자 하는 섬유의 부위에 적용하는 단계;

    상기 혼합물을 일반적으로 3분 내지 60분 동안 상기 섬유 상에 적용된 상태로 유지하는 단계; 및

    상기 혼합물을 물로 세척하여 제거하고 이어서 샴푸로 세척한 다음 건조할 수 있는 단계를 포함하는 표백 및 염색 방법.
13. 사람의 케라틴 섬유를 표백하고 염색하기 위한 키트로서,

    제1항에 기재된 페이스트상 염료 조성물을 수용하는 제1 구획과, 수성 과산화수소 조성물을 수용하는 제2 구획을 포함하는 키트.
14. 제13항에 있어서, 상기 제1 구획에 포함된 양이온성 직접염료를 분리하여 별도로 수용하는 제3 구획을 부가적으로 포함하는 것을 특징으로 하는 키트.
15. 삭제
16. 삭제
17. 삭제
18. 삭제
19. 삭제
20. 삭제
21. 삭제
22. 삭제
23. 삭제