JPS58189276A - Two-pack adhesive - Google Patents

Two-pack adhesive

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JPS58189276A
JPS58189276A JP7392182A JP7392182A JPS58189276A JP S58189276 A JPS58189276 A JP S58189276A JP 7392182 A JP7392182 A JP 7392182A JP 7392182 A JP7392182 A JP 7392182A JP S58189276 A JPS58189276 A JP S58189276A
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JP
Japan
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component
water
organic solvent
crosslinkable
polyolefin
Prior art date
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Pending
Application number
JP7392182A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Chiaki Momose
百瀬 千秋
Masaki Matsui
松井 正毅
Kazunori Terasaki
寺崎 和憲
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Dainichi Nippon Cables Ltd
Original Assignee
Dainichi Nippon Cables Ltd
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Publication date
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Abstract

PURPOSE:To provide the titled adhesive excellent in storage stability, workability and adhesion property, prepared by packing organic solvent solutions of a water-crosslinkable polyolefin and a silanol condensation catalyst in separate containers. CONSTITUTION:Solution A prepared by dissolving water-crosslinkable polyolefin (e.g., organic silane-graftd polyethylene) in an organic solvent, pref. one having a boiling point of (t-20 deg.C)-(t+70 deg.C)(where t is the melting point of the polyolefin), and solution B prepared by dissolving a silanol condensation catalyst (e.g. dibutyltin dilaurate) in an organic solvent are packed in separate containers. Preferred blend ratio of the two solutions in application is 100pts.vol. A to at least 1pt.vol. B.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、水架橋性ポリオレフィンベースの二液形接着
剤に関するものである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to two-component adhesives based on water-crosslinkable polyolefins.

公知の水架橋性ポリオレフィンベースの接着剤には該水
架橋ポリオレフィンの水による架橋反応を促進するだめ
の7ラノ一ル縮合触媒が配合されているが、この7ラノ
一ル縮合触媒の共存のために、公知の接着剤は、僅かの
水分により急速に架橋が進むので、不使用時には充分乾
燥した状態で保存する必要がある。
Known water-crosslinkable polyolefin-based adhesives contain a 7-lanoyl condensation catalyst that promotes the crosslinking reaction of the water-crosslinked polyolefin with water, but due to the coexistence of this 7-lanoyl condensation catalyst, Furthermore, since crosslinking of known adhesives rapidly progresses with the presence of a small amount of moisture, they must be stored in a sufficiently dry state when not in use.

水架橋性ポリオレフィンは、一般に、常温で固体であり
、まだ加熱溶融させたときの溶融粘度が高いので、これ
を接着面に塗布するかたちで使用することができない。
Water-crosslinkable polyolefins are generally solid at room temperature and have a high melt viscosity when heated and melted, so they cannot be used in the form of coating on adhesive surfaces.

上記に鑑み、本発明は塗布使用可能で、かつ保存性の良
好な水架橋形の接着剤を提案するものであって、水架橋
性ポリオレフィンと有機溶媒との混合物からなるA成分
と、ンラノール縮合触媒と有機溶媒との混合物とからな
るB成分とからなり、かつ該A成分とB成分とは互に別
の容器に収納保存されてなることを特徴とする二液形の
ものである。
In view of the above, the present invention proposes a water-crosslinked adhesive that can be applied and used and has good storage stability. It is a two-liquid type, characterized in that it consists of a B component consisting of a mixture of a catalyst and an organic solvent, and the A component and B component are stored and stored in separate containers.

本発明の接着剤は、使用に際してA成分とB成分とを後
記する所定量づつとり出して混合するものであるが、有
機溶媒の共存によって、水架橋性ポリオレフィンの溶融
粘度が低められるので塗布使用が可能となる。
When using the adhesive of the present invention, components A and B are taken out in predetermined amounts as described below and mixed. However, since the coexistence of an organic solvent lowers the melt viscosity of the water-crosslinkable polyolefin, it is used by coating. becomes possible.

また、一般に有機溶媒、殊に安価な工業用有機溶媒は微
量ではあるが水分を含んでおり、このため水架橋性ポリ
オレフィンをンラノール縮金触媒とともに有機溶媒中に
溶解して保存しだのでは、有機溶媒中に含まれていた水
分により架橋が進行するが、本発明では水架橋性ポリオ
レフィンと7ラノ一ル縮合触媒とを不使用の間は分離し
た状態におくので、上記した問題が解消する。のみなら
ず有機溶媒として水分含有量の多い安価な工業用品でも
使用し得る利点もある。
In addition, organic solvents, especially inexpensive industrial organic solvents, generally contain a small amount of water, so it is difficult to store water-crosslinkable polyolefins by dissolving them in an organic solvent together with the ranol gold condensation catalyst. Crosslinking progresses due to the water contained in the organic solvent, but in the present invention, the water-crosslinkable polyolefin and the 7-lanol condensation catalyst are kept separated when not in use, so the above-mentioned problem is solved. . It also has the advantage that it can also be used as an organic solvent in inexpensive industrial products with a high water content.

本発明におけるA成分は、該成分中の水架橋性ポリオレ
フィンの濃度によって、常温で液状、半固状又は固体状
を呈するが、たとえ常温で固体状を呈するものでも、加
熱することにより塗布可能な液状となる。
Component A in the present invention is liquid, semi-solid, or solid at room temperature depending on the concentration of the water-crosslinkable polyolefin in the component, but even if it is solid at room temperature, it can be coated by heating. It becomes liquid.

一般に水架橋性ポリオレフィン中に混合されるンラノー
ル縮合触媒の量は、上記ポリオレフィン100部(重量
部、以下同様)あたり、1部以下程度の少量であり、か
\る少量をA成分に素早く均一に混合することは、意外
と困難であるが、本発明においては、7ラノ一ル縮合触
媒は、有機溶媒にて稀釈、増量されて、即ち、B成分中
に含まれて用いられるので均一混合が・容易となり上記
した問題がない。
Generally, the amount of the ranol condensation catalyst mixed into the water-crosslinkable polyolefin is a small amount of about 1 part or less per 100 parts (parts by weight, hereinafter the same) of the above polyolefin, and such a small amount can be quickly and uniformly added to the A component. Mixing is surprisingly difficult, but in the present invention, the 7-ranoyl condensation catalyst is diluted with an organic solvent and used in an increased amount, that is, included in component B, so uniform mixing is possible. It is easy and there is no problem mentioned above.

A成分中の水架橋性ポリオレフィンとしては、ポリオレ
フィン、たとえばポリエテレ/、ポリプロピレン、エチ
レン−プロピレノ共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重
合体、エチレンーエテ・ルアクリレート共重合体、ポリ
ブテン−1あるいはその他のαオレフィンのホモポリマ
ーやコポリマー類をビニルトリメトキノンランなどの有
機7ラン化合物とジクミルパーオキサイドなどの有機過
酸化物を用いて7ラングラフトしたものがあげられる。
The water-crosslinkable polyolefin in component A may include polyolefins such as polyether, polypropylene, ethylene-propylene copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-ethyl acrylate copolymer, polybutene-1, or other α-olefins. Examples include homopolymers and copolymers obtained by grafting 7-runs using an organic 7-run compound such as vinyltrimethoquinonerane and an organic peroxide such as dicumyl peroxide.

か−る系統の7ラングラフトされるポリオレフィン、有
機/ラン化合物、有機過酸化物の他の例については、た
とえば特開昭50−126789、特公昭50−359
40などに示されている。壕だ、水架橋性ポリオレフィ
ンとして上記したビニルトリットキン7ランなどの有機
ソラン化合物とaオレフィンとの共重合体も使用するこ
とができ、か−ろ水架橋性共重合体の例としては、たと
えば特開昭56−88446号に示されたものも用いる
ことができる。
Other examples of 7-ran grafted polyolefins, organic/ran compounds, and organic peroxides of this type can be found in, for example, JP-A-50-126789 and JP-B-Sho 50-359.
40 etc. As a water-crosslinkable polyolefin, a copolymer of an organosolane compound such as the above-mentioned vinyltritquinone 7ran and an a-olefin can also be used. Examples of water-crosslinkable copolymers include, for example. The material shown in Japanese Patent Application Laid-Open No. 56-88446 can also be used.

B成分中の7ラノ一ル縮合触媒はたとえばシフチル−錫
−ジラウレートなどであり、他の例としては、たとえば
特開昭56−88446に示されたものが用いられる。
The 7-lanol condensation catalyst in component B is, for example, cyphthyl-tin-dilaurate, and other examples include those shown in JP-A-56-88446.

A成分において用いられる有機溶媒としては水架橋性ポ
リオレフィンに対する溶解力の大きいものが好捷しく、
また過度に揮発性のものはA成分とB成分とを互に液体
状態乃至半固体状態にての混合作業、並びに得られた混
合物の塗布作業が困難となるので、適度の不揮発性を有
するものが好ましい。特定の有機溶媒が、上記の混合、
塗布作業上、過度に揮発性であるか否かはA成分とB成
分の混合時の粘度、塗布作業の難易により変るものであ
るが、一般的には、水架橋性ポリオレフィンの融点をt
 ’cとすれば(t−20)’C以上、殊にt ’c以
上の沸点を有するものが好ましい。
As the organic solvent used in component A, it is preferable to use one that has a large dissolving power for water-crosslinkable polyolefin.
In addition, excessively volatile materials will make it difficult to mix component A and component B in a liquid or semi-solid state, as well as to apply the resulting mixture. is preferred. The specific organic solvent is a mixture of the above,
Whether or not it is excessively volatile during the coating process depends on the viscosity when mixing components A and B and the difficulty of the coating process, but in general, the melting point of the water-crosslinkable polyolefin is set to t.
Where 'c' is (t-20)'C or more, those having a boiling point of t'c or more are preferred.

本発明の接着剤は、有機溶媒が残存した状態でも接着機
能を有するが、一層強固な接着を行うには、本発明の接
着剤を塗布された物品表面同士をあわせる前には、ある
いはあわせた後の可及的Nか、時間内においては、接着
剤中の残存有機溶媒量が可及的少ない方が好ましい。か
\る観点からA成分中に用いる有機溶媒としては、過度
に不揮発性のものは好ましくなく、而して’(t +7
0 ) °c以下、殊に(t +50 ) ’C以下の
沸点を有するものが特に好ましい。
The adhesive of the present invention has an adhesive function even when organic solvent remains, but in order to achieve even stronger adhesion, it is necessary to It is preferable that the amount of residual organic solvent in the adhesive be as small as possible during the subsequent time period. From this point of view, it is not preferable to use an excessively non-volatile organic solvent in component A;
Particularly preferred are those having a boiling point of 0 ) °C or less, especially (t +50 )'C or less.

有機溶媒の例を挙げると、ベンゼン、トルエン、キンレ
ノ、ジュレン、メンチレン、テカリン、テトラリン、常
温で液状のオレフィンオリアミド、ジメチルアセトアミ
ドなどの含窒素炭化水素類、テトラヒドロフラン、蟻酸
、マロン酸エステル、メチルイソブチルケトン、7クロ
ヘキザノン、ジフェニルエーテル、仄−エチルヘキザノ
ール、各種エステル類などの含酸素炭化水素類、あるい
はジメテルスルホキンド、ヘキサメチルホスファ−アミ
ド、0−ジクロルベンゼ/、トリクレフなどのその他の
有機化合物類である。上記のうち特に好ましいものは、
溶解度が特に優れている点から、炭化水素類である。
Examples of organic solvents include benzene, toluene, quinreno, durene, menthylene, tecarin, tetralin, nitrogen-containing hydrocarbons such as olefin oliamide and dimethylacetamide, which are liquid at room temperature, tetrahydrofuran, formic acid, malonic acid ester, and methyl isobutyl. Oxygenated hydrocarbons such as ketones, 7-chlorohexanone, diphenyl ether, di-ethylhexanol, various esters, or other organic compounds such as dimetersulfoquinde, hexamethylphosphaamide, 0-dichlorobenze/, and triclev. It is a kind. Among the above, particularly preferred are:
They are hydrocarbons because they have particularly good solubility.

A成分中における有機溶媒の使用量は、水架橋性ポリオ
レフィンに対する溶解度によって区々であるが、(t−
20)’C〜(t +70 ) ’C程度の温度範囲に
おいて容易に塗布し得る粘度又は稠度の液体又は半固体
となし得る量を用いればよい。使用目的に応じて最適使
用量は試行錯誤的に決定することができるが、一般的に
は水架橋性ポリオレフィン100容量部あたり10〜2
000容量部、殊に50〜1000容量部である。
The amount of organic solvent used in component A varies depending on its solubility in water-crosslinkable polyolefin, but (t-
20) It is sufficient to use an amount that can form a liquid or semi-solid with a viscosity or consistency that allows easy application in a temperature range of approximately 'C to (t+70)'C. The optimum amount to be used can be determined by trial and error depending on the purpose of use, but generally it is 10 to 2 parts per 100 parts by volume of water-crosslinkable polyolefin.
000 parts by volume, in particular from 50 to 1000 parts by volume.

B成分において、鳴機溶媒を用いる理由は、前記した通
り主として/ラノール縮合触媒の稀釈増量にある。従っ
て、概して有機溶媒の選択の幅は、A成分の場合より広
がるが、B成分がA成分と混合して使用されるものであ
る以上、A成分用の有機溶媒についての説明に従って選
択したものが好ましい。A成分用の有機溶媒と同じもの
を用いるのが実際上特に好ましい。
In the B component, the reason for using a solvent is mainly to dilute and increase the amount of the /ranol condensation catalyst, as described above. Therefore, in general, the range of organic solvent selection is wider than in the case of component A, but since component B is used in combination with component A, it is important to select the organic solvent according to the explanation regarding the organic solvent for component A. preferable. It is particularly preferred in practice to use the same organic solvent as for component A.

B成分とA成分とを混合する際、B成分の使用量が多い
程混合が容易であるので、B成分の使用量はA成分10
0容量部あたり、1容量部以」:、殊に10容量部以上
とすることが好ましく、一方、I3成分の過大量の使用
は、A、B両成分混合物中の有機溶媒量を過大とするの
で、B成分の使用量はA成分100容量部あたり200
容量部以下とすることが好捷しい。
When mixing component B and component A, the larger the amount of component B used, the easier the mixing, so the amount of component B used is 10% of component A.
0 part by volume, 1 part by volume or more": It is particularly preferable to use 10 parts by volume or more. On the other hand, use of an excessive amount of component I3 will increase the amount of organic solvent in the mixture of both components A and B. Therefore, the amount of component B used is 200 parts per 100 parts by volume of component A.
It is preferable to make it less than the capacity part.

前記した通り、/ラノール縮合触媒の使用量は水架橋性
ポリオレフィン100重量部あたり001〜1重量部程
度であるので、A成分とB成分との混合比が前記した通
りであることを考慮して、B成分中におけるンラノール
縮合触媒の混合量を適宜法めるとよい。
As mentioned above, since the amount of the /ranol condensation catalyst used is about 0.001 to 1 part by weight per 100 parts by weight of water-crosslinkable polyolefin, taking into account that the mixing ratio of component A and component B is as described above. , the amount of the nranol condensation catalyst mixed in component B may be determined as appropriate.

A成分、B成分の収容量としては缶、チューブ、あるい
はその他のものが用いられるが、A成分は、多くの場合
、室温で固体状を呈し、その場合は、使用に際して加熱
溶融する必要があるので、か\る加熱を容易に行えるよ
うな容器たとえば開閉自在の蓋を有する缶、金属チュー
ブなどが好ましい。
Cans, tubes, or other containers are used to hold the A and B components, but the A component is often solid at room temperature, and in that case, it must be heated and melted before use. Therefore, containers that allow such heating to be easily performed, such as cans with lids that can be opened and closed, metal tubes, etc., are preferred.

本発明の接着剤は、木、金属、プラスチック、ゴム、セ
ラミックなどの接着に使用できるが、特にポリオレフィ
ン成形品、たとえばポリエチレンパイプ、水架橋性ポリ
エチレンパイプの接着、接合に特に好適である。
The adhesive of the present invention can be used to bond wood, metal, plastic, rubber, ceramic, etc., but is particularly suitable for bonding and joining polyolefin molded products, such as polyethylene pipes and water-crosslinkable polyethylene pipes.

以下実施例により本発明を一層詳細に説明する。The present invention will be explained in more detail with reference to Examples below.

第1表に各種実施例の組成を示す。各実施例のA成分は
、水架橋性ポリオレフイノと有機溶媒との混合物を該ポ
リオレフィンの融点以上の高温度に加熱して均一溶液と
し、しかるのち開閉自在の蓋を有する缶に注入して放冷
製造した。
Table 1 shows the compositions of various examples. Component A in each example was prepared by heating a mixture of a water-crosslinkable polyolefin and an organic solvent to a high temperature above the melting point of the polyolefin to form a homogeneous solution, then pouring it into a can with a lid that can be opened and closed and leaving it to cool. Manufactured.

一方、各実施例のB成分はいずれも室温で液体であるの
で、ガラス製びんに収納した。
On the other hand, since the B component of each Example is a liquid at room temperature, it was stored in a glass bottle.

実施例1〜8 各実施例の組成AおよびBを各々、保持しておき、表1
の保存期間毎に取り出し、両者を水架橋性ポリエチレン
および水架橋性エチレン酢酸ビニル共重合体の融点以上
に加熱し1表1の混合比にて両者を均一混合させた。次
いで、240℃に加熱された外径26間、肉厚3陥の水
架橋性ポリエチレンパイプの端部外面、および同温度に
加熱されたソケット継手内面に塗布して該パイプの接続
を行った。
Examples 1 to 8 Compositions A and B of each example were retained, and Table 1
After each storage period, both were heated to a temperature higher than the melting point of the water-crosslinkable polyethylene and the water-crosslinkable ethylene-vinyl acetate copolymer, and the two were uniformly mixed at the mixing ratio shown in Table 1. Next, the mixture was applied to the outer end of a water-crosslinkable polyethylene pipe having an outer diameter of 26 mm and a wall thickness of 3 which had been heated to 240° C., and to the inner surface of a socket joint that had been heated to the same temperature to connect the pipes.

実施例1〜8いづれも、1年保存後でも良好な作業性を
有し、接着性良好であった。
All of Examples 1 to 8 had good workability and good adhesion even after one year of storage.

(注1)  密度(p ) 0.929/am 、メル
トインデ’ソクス(MI)2.(1100重量部をビニ
ルトリメトキン7ラン20重量部、ジクミ橋性ポリエチ
レン。
(Note 1) Density (p) 0.929/am, melt index (MI) 2. (1100 parts by weight, 20 parts by weight of vinyltrimethquine 7 run, dikumi-bridged polyethylene.

(注2)  ρ0.95.MI5の高密度ポリエチレン
を注1と同様に7ラン(注3)  ρ0.92.M11
.5の低密度ポリエチレンを注1と同様にシラ(注4)
  ρ0.935 、 MI 0.5の中密度ポリエチ
レンを注1と同様にン(注5)  ρ0.92.MI0
.8のエチレン−7ラン共重合体。・(注6)  ρ0
.93.MI3.酢酸ビニル含有量15%のエチレン−
酢酸エチレン−酢酸ビニル共重合体。
(Note 2) ρ0.95. 7 runs of MI5 high density polyethylene as in Note 1 (Note 3) ρ0.92. M11
.. 5 low-density polyethylene in the same manner as Note 1 (Note 4)
ρ0.935, MI 0.5 medium density polyethylene was used in the same manner as Note 1 (Note 5) ρ0.92. MI0
.. 8 ethylene-7 run copolymer.・(Note 6) ρ0
.. 93. MI3. Ethylene with 15% vinyl acetate content
Ethylene acetate-vinyl acetate copolymer.

/10分、融点(M、P)124℃の線状低密度ポリエ
チレンルバーオキ7ド0.1重量部によレジラングラフ
トしだ水染クラフトした水架橋性ポリエチレン。
/10 minutes, water-crosslinkable polyethylene grafted with resin run and water-dyed with 0.1 part by weight of linear low-density polyethylene rubber oxide 7 having a melting point (M, P) of 124°C.

ンクラフトした水架橋性ポリエチレン。Crafted water-crosslinkable polyethylene.

ラングラフトした水架橋性ポリエチレン。Run-grafted water-crosslinkable polyethylene.

ビニル共重合体を注1と同様に7ラングラフトした水架
橋性特許出願人 大日日本電線株式会社 代表者代表取締役 青山幸雄
Water-crosslinking property obtained by grafting 7 runs of vinyl copolymer as in Note 1 Applicant: Dainichi Nippon Electric Cable Co., Ltd. Representative Director: Yukio Aoyama

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 1 水架橋性ポリオレフィンと有機溶媒との混合物から
なるA成分と、/ラノール縮合触媒と有機溶媒との混合
物とからなるB成分とからなり、かつmA酸成分B成分
とは互に別の容器に収納保存されてなることを特徴とす
る二液形の接着剤。
1 A component consisting of a mixture of a water-crosslinkable polyolefin and an organic solvent, and a B component consisting of a mixture of a /ranol condensation catalyst and an organic solvent, and the mA acid component and the B component are placed in a separate container. A two-component adhesive that can be stored and stored.
JP7392182A 1982-04-30 1982-04-30 Two-pack adhesive Pending JPS58189276A (en)

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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS60179483A (en) * 1984-02-24 1985-09-13 Nippon Telegr & Teleph Corp <Ntt> Adhesive for joining optical fiber
WO1996035761A1 (en) * 1995-05-12 1996-11-14 Henkel Teroson Gmbh Two-component adhesive/sealing mass with high initial adhesiveness

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