JP7685351B2 - Oil-in-water emulsion cosmetics - Google Patents

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Description

本発明は、紫外線防御効果に優れた水中油型乳化化粧料に関する。 The present invention relates to an oil-in-water emulsion cosmetic that has excellent UV protection effects.

近年、日常生活における紫外線からの防御の重要性が高まる中、日焼け止め化粧料のニーズも拡大している。このような市場のニーズから、さっぱりとした使用感で連用しやすい、水中油型乳化型の日焼け止め化粧料が開発されてきている。 In recent years, as protection from ultraviolet rays has become increasingly important in daily life, the need for sunscreen cosmetics has also increased. In response to such market needs, oil-in-water emulsion sunscreen cosmetics, which have a refreshing feel and are easy to use over time, have been developed.

これらの水中油型乳化化粧料には、紫外線防御効果を高めるため、紫外線吸収剤や紫外線散乱剤が用いられている。特に紫外線吸収剤として用いられるパラメトキシケイ皮酸2-エチルヘキシル及びオクトクリレン(2-シアノ-3,3-ジフェニル-2-プロペン酸2-エチルヘキシルエステル)はUVB領域に極大吸収波長を有し、油剤との親和性が高いため、多くの日焼け止め化粧料に使用されてきた。
しかしながら、これらの紫外線吸収剤は、敏感肌の使用者の皮膚に刺激を与える場合もあり、これらの紫外線吸収剤の含有量を低減した日焼け止め化粧料が提案されている。
例えば、特許文献1では、液状紫外線吸収剤としてメトキシケイヒ酸エチルヘキシル及びオクトクリレンの配合量を抑制しても高い紫外線防御効果を発揮し、なおかつ安定で使用性に優れる日焼け止め化粧料の提供を目的として、特定の固形紫外線吸収剤、特定のエステル油及び屈折率が特定の範囲である紫外線散乱剤を特定の配合量で含む日焼け止め化粧料が記載され、メトキシケイヒ酸エチルヘキシル及びオクトクリレンの合計配合量が3質量%以下である日焼け止め化粧料が記載されている。
In these oil-in-water emulsion cosmetics, ultraviolet absorbing agents and ultraviolet scattering agents are used to enhance the ultraviolet ray protection effect. In particular, 2-ethylhexyl paramethoxycinnamate and octocrylene (2-ethylhexyl 2-cyano-3,3-diphenyl-2-propenoate), which are used as ultraviolet ray absorbing agents, have a maximum absorption wavelength in the UVB region and have high affinity with oils, and therefore have been used in many sunscreen cosmetics.
However, these ultraviolet absorbing agents may irritate the skin of users with sensitive skin, and sunscreen cosmetics containing reduced amounts of these ultraviolet absorbing agents have been proposed.
For example, Patent Document 1 describes a sunscreen cosmetic that contains a specific solid ultraviolet absorber, a specific ester oil, and an ultraviolet scattering agent having a refractive index within a specific range in specific blend amounts, with the aim of providing a sunscreen cosmetic that exhibits a high ultraviolet protection effect even when the blend amounts of ethylhexyl methoxycinnamate and octocrylene as liquid ultraviolet absorbents are reduced, and that is also stable and easy to use. The sunscreen cosmetic is described in which the combined blend amount of ethylhexyl methoxycinnamate and octocrylene is 3 mass% or less.

特開2017-078054号公報JP 2017-078054 A

しかしながら、特許文献1に記載された日焼け止め化粧料では、紫外線防御効果及び乳化安定性が十分でなく、また、肌に塗布した際にべたつきが生じ、更にその上から化粧下地やファンデーションを塗布した際の化粧のりが悪く、皮脂によるテカリが生じる場合があることが判明した。
本発明は、パラメトキシケイ皮酸2-エチルヘキシル及びオクトクリレンの含有量が低くても優れた紫外線防御効果を有し、乳化安定性に優れ、塗布時のべたつきが少なく、化粧のりが良好で、皮脂によるテカリが抑制された水中油型乳化化粧料を提供することを課題とする。
However, it has been found that the sunscreen cosmetic composition described in Patent Document 1 does not have sufficient ultraviolet protection effect and emulsion stability, and when applied to the skin, it causes stickiness. Furthermore, when a makeup base or foundation is applied on top of the sunscreen cosmetic composition, the makeup does not adhere well and may become shiny due to sebum.
The objective of the present invention is to provide an oil-in-water emulsion cosmetic which has an excellent ultraviolet protection effect even with low contents of 2-ethylhexyl paramethoxycinnamate and octocrylene, has excellent emulsion stability, is less sticky when applied, spreads well, and suppresses shine caused by sebum.

本発明者は、25℃で固体状の非水溶性有機紫外線吸収剤、液体状油剤、アクリルアミド系ポリマー、及び疎水化処理された微粒子金属酸化物を含有する水中油型乳化化粧料であって、該非水溶性有機紫外線吸収剤及び該液体状油剤の合計含有量に対する該微粒子金属酸化物の含有量の質量比が特定の範囲であり、該液体状油剤として用いられるパラメトキシケイ皮酸2-エチルヘキシル及びオクトクリレンの合計含有量が、該水中油型乳化化粧料総量中、特定の値以下であることにより、高い乳化安定性が得られるともに、紫外線防御能に優れ、塗布時のべたつきが少なく、化粧のりが良好で、皮脂によるテカリが抑制された水中油型乳化化粧料が得られることを見出した。 The present inventors have discovered that an oil-in-water emulsion cosmetic containing a water-insoluble organic UV absorber that is solid at 25°C, a liquid oil, an acrylamide polymer, and a hydrophobically treated fine particle metal oxide, in which the mass ratio of the content of the fine particle metal oxide to the total content of the water-insoluble organic UV absorber and the liquid oil is within a specific range, and the total content of 2-ethylhexyl paramethoxycinnamate and octocrylene used as the liquid oil is equal to or less than a specific value in the total amount of the oil-in-water emulsion cosmetic, can provide a high emulsion stability, excellent UV protection, little stickiness when applied, good makeup application, and reduced shine due to sebum.

すなわち、本発明は、下記の成分(A1)、成分(A2)、成分(B)、及び成分(C)を含有する、水中油型乳化化粧料であって、
成分(A1):25℃で固体状の非水溶性有機紫外線吸収剤
成分(A2):液体状油剤
成分(B):アクリルアミド系ポリマー
成分(C):疎水化処理された微粒子金属酸化物
成分(A1)及び成分(A2)の合計含有量に対する成分(C)の含有量の質量比[(C)/(A1+A2)]が0.25以上1.8以下であり、
成分(A2)としてパラメトキシケイ皮酸2-エチルヘキシル及びオクトクリレンの合計含有量が、水中油型乳化化粧料総量中、2質量%以下である、水中油型乳化化粧料である。
That is, the present invention provides an oil-in-water emulsion cosmetic comprising the following components (A1), (A2), (B), and (C):
component (A1): a water-insoluble organic ultraviolet absorber that is solid at 25°C; component (A2): a liquid oil; component (B): an acrylamide-based polymer; and component (C): a hydrophobically treated fine particle metal oxide. The mass ratio [(C)/(A1+A2)] of the content of component (C) to the total content of components (A1) and (A2) is 0.25 or more and 1.8 or less,
This is an oil-in-water emulsion cosmetic, in which the total content of 2-ethylhexyl paramethoxycinnamate and octocrylene as component (A2) is 2 mass % or less of the total amount of the oil-in-water emulsion cosmetic.

本発明は、パラメトキシケイ皮酸2-エチルヘキシル及びオクトクリレンの含有量が低くても優れた紫外線防御効果を有し、乳化安定性に優れ、塗布時のべたつきが少なく、化粧のりが良好で、皮脂によるテカリが抑制された水中油型乳化化粧料を提供することができる。 The present invention can provide an oil-in-water emulsion cosmetic that has excellent UV protection effect even with a low content of 2-ethylhexyl paramethoxycinnamate and octocrylene, has excellent emulsion stability, is less sticky when applied, spreads well, and suppresses shine caused by sebum.

[水中油型乳化化粧料]
本発明の水中油型乳化化粧料(以下、「乳化化粧料」ともいう)は、下記の成分(A1)、成分(A2)、成分(B)、及び成分(C)を含有する、水中油型乳化化粧料であって、
成分(A1):25℃で固体状の非水溶性有機紫外線吸収剤
成分(A2):液体状油剤
成分(B):アクリルアミド系ポリマー
成分(C):疎水化処理された微粒子金属酸化物
成分(A1)及び成分(A2)の合計含有量に対する成分(C)の含有量の質量比[(C)/(A1+A2)]が0.25以上1.8以下であり、
成分(A2)としてパラメトキシケイ皮酸2-エチルヘキシル及びオクトクリレンの合計含有量が、水中油型乳化化粧料総量中、2質量%以下である。
なお、本発明において、「成分(A1)、成分(A2)、成分(B)、及び成分(C)を含有する」とは、「成分(A1)、成分(A2)、成分(B)、及び成分(C)を配合してなる」ことをも意味する。
[Oil-in-water emulsion cosmetics]
The oil-in-water emulsion cosmetic of the present invention (hereinafter, also referred to as "emulsion cosmetic") is an oil-in-water emulsion cosmetic containing the following components (A1), (A2), (B), and (C):
component (A1): a water-insoluble organic ultraviolet absorber that is solid at 25°C; component (A2): a liquid oil; component (B): an acrylamide-based polymer; and component (C): a hydrophobically treated fine particle metal oxide. The mass ratio [(C)/(A1+A2)] of the content of component (C) to the total content of components (A1) and (A2) is 0.25 or more and 1.8 or less,
The total content of 2-ethylhexyl paramethoxycinnamate and octocrylene as component (A2) is 2 mass% or less in the total amount of the oil-in-water emulsion cosmetic.
In the present invention, "containing component (A1), component (A2), component (B), and component (C)" also means "containing component (A1), component (A2), component (B), and component (C) in combination."

本発明において、「液体状」とは、1気圧下、25℃の環境下において、流動性を有している状態をいい、すなわち、融点以上の温度条件の下にある状態(融点を有さない非晶性物質においては溶融点以上の温度条件の下にある状態)をいう。また、「固体状」とは、1気圧下、25℃の環境下において、流動性を有していない状態をいい、すなわち、融点未満の温度条件の下にある状態(融点を有さない非晶性物質においては溶融点未満の温度条件の下にある状態)をいう。
本発明において、「非水溶性」とは、水への溶解度が1w/w%以下であることをいう。
In the present invention, "liquid" refers to a state having fluidity under an environment of 1 atmosphere and 25°C, i.e., a state under temperature conditions of the melting point or higher (in the case of an amorphous substance having no melting point, a state under temperature conditions of the melting point or higher). Also, "solid" refers to a state not having fluidity under an environment of 1 atmosphere and 25°C, i.e., a state under temperature conditions below the melting point (in the case of an amorphous substance having no melting point, a state under temperature conditions below the melting point).
In the present invention, the term "water-insoluble" refers to a solubility in water of 1 w/w % or less.

本発明の水中油型乳化化粧料は、パラメトキシケイ皮酸2-エチルヘキシル及びオクトクリレンの含有量が低くても優れた紫外線防御効果を有し、乳化安定性に優れ、塗布時のべたつきが少なく、化粧のりが良好なものとし、皮脂によるテカリを抑制することができる。その理由は定かではないが、以下のように考えられる。
本発明において、微粒子金属酸化物はその表面が疎水化処理されてなり、また、連続相である水相を増粘させる増粘剤としてアクリルアミド系ポリマーを用いることにより、微粒子金属酸化物の水中油型乳化化粧料への適用において、微粒子金属酸化物を油相中に安定的に存在させることができると考えられる。また、油相となる油剤として固体状の非水溶性有機紫外線吸収剤及び液体状油剤の合計含有量に対する疎水化処理された微粒子金属酸化物の含有量の質量比を所定の範囲とすることにより、乳化安定性が向上し、紫外線を効率的に散乱又は吸収させることができるため、パラメトキシケイ皮酸2-エチルヘキシル及びオクトクリレンの含有量が低くても紫外線防御能を向上させることができ、塗布時のべたつきを抑制することができると考えられる。また、本発明の水中油型乳化化粧料を肌に塗布した際には、前記油剤と疎水化処理された微粒子金属酸化物とを含む塗膜により、化粧のりが良好なものとなり、皮脂によるテカリを抑制することができると考えられる。
ここで、液体状油剤として用いられるパラメトキシケイ皮酸2-エチルヘキシル及びオクトクリレンは、塗布時のべたつきを生じさせる成分であり、肌のテカリは、これらの成分と肌から分泌された皮脂に含まれる屈折率の高い油とが相溶することにより生じると考えられる。本発明においては、パラメトキシケイ皮酸2-エチルヘキシル及びオクトクリレンの合計含有量が、水中油型乳化化粧料総量中、特定の値以下であることにより、塗布時のべたつき及び皮脂によるテカリの抑制効果を更に向上させることができると考えられる。
The oil-in-water emulsion cosmetic of the present invention has an excellent ultraviolet protection effect, excellent emulsion stability, little stickiness upon application, good makeup spread, and can suppress shine caused by sebum, even though the contents of 2-ethylhexyl paramethoxycinnamate and octocrylene are low. The reasons for this are unclear, but are thought to be as follows.
In the present invention, the surface of the fine metal oxide particles is hydrophobized, and an acrylamide polymer is used as a thickener for thickening the aqueous phase, which is the continuous phase, so that the fine metal oxide particles can be stably present in the oil phase when applied to an oil-in-water emulsion cosmetic. By setting the mass ratio of the content of the hydrophobized fine metal oxide particles to the total content of the solid water-insoluble organic ultraviolet absorber and the liquid oil agent as the oil agent in the oil phase within a predetermined range, the emulsion stability is improved and ultraviolet rays can be efficiently scattered or absorbed, so that even if the content of 2-ethylhexyl paramethoxycinnamate and octocrylene is low, the ultraviolet protection ability can be improved and stickiness during application can be suppressed. Furthermore, when the oil-in-water emulsion cosmetic of the present invention is applied to the skin, the coating film containing the oil agent and the hydrophobized fine metal oxide particles provides good makeup application and suppresses shine caused by sebum.
Here, 2-ethylhexyl paramethoxycinnamate and octocrylene used as the liquid oil agent are components that cause stickiness upon application, and it is believed that skin shine occurs when these components become compatible with the oil with a high refractive index contained in sebum secreted from the skin. In the present invention, it is believed that by having the total content of 2-ethylhexyl paramethoxycinnamate and octocrylene in the total amount of the oil-in-water emulsion cosmetic be equal to or less than a specific value, it is possible to further improve the effect of suppressing stickiness upon application and shine caused by sebum.

<成分(A1):25℃で固体状の非水溶性有機紫外線吸収剤>
本発明の水中油型乳化化粧料は、紫外線防御効果を向上させる点から、成分(A1)として25℃で固体状の非水溶性有機紫外線吸収剤を含有する。
成分(A1)としては、4-tert-ブチル-4’-メトキシジベンゾイルメタン、2-(4-ジエチルアミノ-2-ヒドロキシベンゾイル)安息香酸へキシル、2,4,6-トリス[4-(2-エチルヘキシルオキシカルボニル)アニリノ]-1,3,5-トリアジン、2-ヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン、ドロメトリゾールトリシロキサン、2,4-ビス{[4-(2-エチルヘキシルオキシ)-2-ヒドロキシ]フェニル}-6-(4-メトキシフェニル)-1,3,5-トリアジン、ジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリジンプロピオン酸2-エチルヘキシル等が挙げられる。これらの非水溶性有機紫外線吸収剤は、1種を単独で又は2種以上を組み合わせて含有させることができる。
<Component (A1): Water-insoluble organic ultraviolet absorber that is solid at 25° C.>
The oil-in-water emulsion cosmetic of the present invention contains a water-insoluble organic ultraviolet absorber that is solid at 25° C. as component (A1) in order to improve the ultraviolet protection effect.
Examples of component (A1) include 4-tert-butyl-4'-methoxydibenzoylmethane, 2-(4-diethylamino-2-hydroxybenzoyl)hexyl benzoate, 2,4,6-tris[4-(2-ethylhexyloxycarbonyl)anilino]-1,3,5-triazine, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, drometrizole trisiloxane, 2,4-bis{[4-(2-ethylhexyloxy)-2-hydroxy]phenyl}-6-(4-methoxyphenyl)-1,3,5-triazine, and 2-ethylhexyl dimethoxybenzylidene dioxoimidazolidinepropionate. These non-water-soluble organic ultraviolet absorbers may be used alone or in combination of two or more.

これらの中でも、成分(A1)は、好ましくは4-tert-ブチル-4’-メトキシジベンゾイルメタン、2-(4-ジエチルアミノ-2-ヒドロキシベンゾイル)安息香酸へキシル、2,4,6-トリス[4-(2-エチルヘキシルオキシカルボニル)アニリノ]-1,3,5-トリアジン、2-ヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン、ドロメトリゾールトリシロキサン、及び2,4-ビス{[4-(2-エチルヘキシルオキシ)-2-ヒドロキシ]フェニル}-6-(4-メトキシフェニル)-1,3,5-トリアジンからなる群から選ばれる1種以上、より好ましくは2-(4-ジエチルアミノ-2-ヒドロキシベンゾイル)安息香酸へキシル、2,4,6-トリス[4-(2-エチルヘキシルオキシカルボニル)アニリノ]-1,3,5-トリアジン、及び2,4-ビス{[4-(2-エチルヘキシルオキシ)-2-ヒドロキシ]フェニル}-6-(4-メトキシフェニル)-1,3,5-トリアジンからなる群から選ばれる1種以上である。
なお、本発明の水中油型乳化化粧料中において、成分(A1)は成分(A2)に溶解している状態で存在していることが好ましい。
Among these, component (A1) is preferably 4-tert-butyl-4'-methoxydibenzoylmethane, 2-(4-diethylamino-2-hydroxybenzoyl)hexyl benzoate, 2,4,6-tris[4-(2-ethylhexyloxycarbonyl)anilino]-1,3,5-triazine, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, drometrizole trisiloxane, and 2,4-bis{[4-(2-ethylhexyloxy)-2-hydroxy]phenyl}-6-( and more preferably at least one selected from the group consisting of 2-(4-diethylamino-2-hydroxybenzoyl)hexyl benzoate, 2,4,6-tris[4-(2-ethylhexyloxycarbonyl)anilino]-1,3,5-triazine, and 2,4-bis{[4-(2-ethylhexyloxy)-2-hydroxy]phenyl}-6-(4-methoxyphenyl)-1,3,5-triazine.
In the oil-in-water emulsion cosmetic of the present invention, component (A1) is preferably present in a state of being dissolved in component (A2).

成分(A1)の市販品としては、「PARSOL 1789」(4-tert-ブチル-4’-メトキシジベンゾイルメタン)(DSM社製);「UVINUL A PLUS」(2-(4-ジエチルアミノ-2-ヒドロキシベンゾイル)安息香酸へキシル)、「UVINUL T-150」(2,4,6-トリス[4-(2-エチルヘキシルオキシカルボニル)アニリノ]-1,3,5-トリアジン)、「UVINUL M40」(2-ヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン)、「TINOSORB S」(2,4-ビス{[4-(2-エチルヘキシルオキシ)-2-ヒドロキシ]フェニル}-6-(4-メトキシフェニル)-1,3,5-トリアジン)(以上、BASF社製);「Mosacare A440」(ドロメトリゾールトリシロキサン)(UFC CORPORATION社製);「ソフトシェードDH」(ジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリジンプロピオン酸2-エチルヘキシル)(味の素株式会社製)等が挙げられる。 Commercially available products of component (A1) include "PARSOL 1789" (4-tert-butyl-4'-methoxydibenzoylmethane) (manufactured by DSM); "UVINUL A PLUS" (2-(4-diethylamino-2-hydroxybenzoyl)hexyl benzoate), "UVINUL T-150" (2,4,6-tris[4-(2-ethylhexyloxycarbonyl)anilino]-1,3,5-triazine), "UVINUL M40" (2-hydroxy-4-methoxybenzophenone), "TINOSORB S" (2,4-bis{[4-(2-ethylhexyloxy)-2-hydroxy]phenyl}-6-(4-methoxyphenyl)-1,3,5-triazine) (all manufactured by BASF); "Mosacare A440" (drometrizole trisiloxane) (manufactured by UFC CORPORATION); "Soft Shade DH" (2-ethylhexyl dimethoxybenzylidene dioxoimidazolidinepropionate) (manufactured by Ajinomoto Co., Inc.), etc.

本発明の水中油型乳化化粧料総量中の成分(A1)の含有量は、紫外線防御効果を向上させる観点から、好ましくは0.5質量%以上、より好ましくは0.7質量%以上、更に好ましくは1質量%以上、より更に好ましくは2質量%以上であり、そして、塗布時のべたつきを抑制し、皮脂によるテカリを抑制する観点から、好ましくは10質量%以下、より好ましくは8質量%以下、更に好ましくは6質量%以下、より更に好ましくは5質量%以下である。より具体的には、好ましくは0.5~10質量%、より好ましくは0.7~8質量%、更に好ましくは1~6質量%、より更に好ましくは2~5質量%である。 The content of component (A1) in the total amount of the oil-in-water emulsion cosmetic of the present invention is preferably 0.5% by mass or more, more preferably 0.7% by mass or more, even more preferably 1% by mass or more, and even more preferably 2% by mass or more, from the viewpoint of improving the ultraviolet protection effect, and is preferably 10% by mass or less, more preferably 8% by mass or less, even more preferably 6% by mass or less, and even more preferably 5% by mass or less, from the viewpoint of suppressing stickiness upon application and greasiness due to sebum. More specifically, it is preferably 0.5 to 10% by mass, more preferably 0.7 to 8% by mass, even more preferably 1 to 6% by mass, and even more preferably 2 to 5% by mass.

<成分(A2):液体状油剤>
本発明の水中油型乳化化粧料は、成分(A1)を溶解し、成分(C)を取り込んで、乳化安定性を良好なものとする観点から、成分(A2)として液体状油剤を含有する。
成分(A2)は、前述したように1気圧下、25℃の環境下で流動性を有する油剤である。
本発明の水中油型乳化化粧料は、前記(A2)成分として、紫外線防御効果をより向上させる観点から、液体状の有機紫外線吸収剤を含有してもよい。
<Component (A2): Liquid oil>
The oil-in-water emulsion cosmetic of the present invention contains a liquid oil as component (A2) from the viewpoints of dissolving component (A1), incorporating component (C), and improving emulsion stability.
As described above, component (A2) is an oil agent that has fluidity under an atmosphere of 1 atmosphere and 25°C.
The oil-in-water emulsion cosmetic of the present invention may contain a liquid organic ultraviolet absorber as the component (A2) from the viewpoint of further improving the ultraviolet protection effect.

成分(A2)の液体状の有機紫外線吸収剤としては、パラメトキシケイ皮酸2-エチルヘキシル、パラメトキシケイ皮酸2-エトキシエチル、パラメトキシケイ皮酸イソプロピル・ジイソプロピルケイ皮酸エステル混合物、トリメトキシケイ皮酸メチルビス(トリメチルシロキシ)シリルイソペンチル等のケイ皮酸系紫外線吸収剤;パラジメチルアミノ安息香酸アミル、パラジメチルアミノ安息香酸2-エチルヘキシル等のパラアミノ安息香酸系紫外線吸収剤;サリチル酸エチレングリコール、サリチル酸2-エチルヘキシル、サリチル酸ブチルオクチル、サリチル酸ベンジル、サリチル酸ホモメンチル等のサリチル酸系紫外線吸収剤;オクトクリレン;ジメチコジエチルベンザルマロネート;アジピン酸とネオペンチルグリコールとの共重合体の末端をオクチルドデカノール又はシアノジフェニルプロペン酸で封鎖したコポリマー等が挙げられる。これらの液体状の有機紫外線吸収剤は、1種を単独又は2種以上を適宜組み合わせて含有させることができる。 Examples of liquid organic UV absorbers for component (A2) include cinnamic acid-based UV absorbers such as 2-ethylhexyl paramethoxycinnamate, 2-ethoxyethyl paramethoxycinnamate, a mixture of isopropyl paramethoxycinnamate and diisopropyl cinnamate, and methyl bis(trimethylsiloxy)silylisopentyl trimethoxycinnamate; paraaminobenzoic acid-based UV absorbers such as amyl paradimethylaminobenzoate and 2-ethylhexyl paradimethylaminobenzoate; salicylic acid-based UV absorbers such as ethylene glycol salicylate, 2-ethylhexyl salicylate, butyloctyl salicylate, benzyl salicylate, and homomenthyl salicylate; octocrylene; dimethicodiethylbenzalmalonate; and copolymers of adipic acid and neopentyl glycol with the ends blocked with octyldodecanol or cyanodiphenylpropenoic acid. These liquid organic UV absorbents can be used alone or in appropriate combination of two or more.

液体状の有機紫外線吸収剤の市販品としては、例えば、「UVINUL MC80」(パラメトキシケイ皮酸2-エチルヘキシル)(BASF社製);「PARSOL 340」(オクトクリレン)(DSMニュートリションジャパン株式会社製);「PARSOL EHS」(サリチル酸2-エチルヘキシル)、「PARSOL HMS」(サリチル酸ホモメンチル)、「PARSOL SLX」(ポリシリコーン-15(INCI名:Polysilicone-15)(ジメチコジエチルベンザルマロネート))(以上、DSM社製);「Polycrylene」(ポリエステル-8(INCI名:Polyester-8)(アジピン酸とネオペンチルグリコールとの共重合体の末端をオクチルドデカノール又はシアノジフェニルプロペン酸で封鎖したコポリマー)(Hall star社製)が挙げられる。 Examples of commercially available liquid organic UV absorbers include "UVINUL MC80" (2-ethylhexyl paramethoxycinnamate) (manufactured by BASF); "PARSOL 340" (octocrylene) (manufactured by DSM Nutrition Japan); "PARSOL EHS" (2-ethylhexyl salicylate), "PARSOL HMS" (homomenthyl salicylate), "PARSOL SLX" (Polysilicone-15 (INCI name: Polysilicone-15) (dimethicodethylbenzalmalonate)) (all manufactured by DSM); and "Polycrylene" (Polyester-8 (INCI name: Polyester-8) (a copolymer of adipic acid and neopentyl glycol with the ends blocked with octyldodecanol or cyanodiphenylpropenoic acid) (manufactured by Hall Star).

ただし、成分(A2)としてパラメトキシケイ皮酸2-エチルヘキシル及びオクトクリレンの合計含有量は、塗布時のべたつきを抑制し、皮脂によるテカリを抑制する観点から、水中油型乳化化粧料総量中、2質量%以下であり、好ましくは1.5質量%以下、より好ましくは1質量%以下、更に好ましくは0.7質量%以下、より更に好ましくは0.5質量%以下、より更に好ましくは0.3質量%以下、より更に好ましくは0質量%、すなわちパラメトキシケイ皮酸2-エチルヘキシル及びオクトクリレンは含有しないことである。 However, from the viewpoint of suppressing stickiness upon application and suppressing shine caused by sebum, the total content of 2-ethylhexyl paramethoxycinnamate and octocrylene as component (A2) is 2% by mass or less, preferably 1.5% by mass or less, more preferably 1% by mass or less, even more preferably 0.7% by mass or less, even more preferably 0.5% by mass or less, even more preferably 0.3% by mass or less, and even more preferably 0% by mass, in other words, 2-ethylhexyl paramethoxycinnamate and octocrylene are not contained.

成分(A2)は、成分(A1)を溶解し、成分(C)を取り込んで、乳化安定性を良好なものとする観点から、前記液体状の有機紫外線吸収剤以外の他の液体状油剤を含むことが好ましい。他の液体状油剤としては、1気圧下、25℃の環境下において液体状であれば特に限定されず、通常の化粧料に用いられる油剤が挙げられる。
他の液体状油剤としては、好ましくは、エステル油、シリコーン油、炭化水素油、高級アルコール、及び高級脂肪酸からなる群から選ばれる1種以上が挙げられる。前記液体状油剤は、1種を単独で又は2種以上を適宜組み合わせて含有させることができる。
From the viewpoint of dissolving component (A1), incorporating component (C) and improving emulsion stability, component (A2) preferably contains another liquid oil other than the liquid organic UV absorber. The other liquid oil is not particularly limited as long as it is liquid under an environment of 1 atmospheric pressure and 25° C., and examples of such other liquid oil include oils used in ordinary cosmetics.
The other liquid oils are preferably at least one selected from the group consisting of ester oils, silicone oils, hydrocarbon oils, higher alcohols, and higher fatty acids. The liquid oils may be contained alone or in appropriate combination of two or more.

エステル油としては、合成エステル油、天然油脂等が挙げられ、例えば、1価カルボン酸と1価アルコールとのエステル、1価カルボン酸と多価アルコールとのエステル、多価カルボン酸と1価アルコールとのエステルが挙げられる。 Examples of ester oils include synthetic ester oils and natural fats and oils, such as esters of monocarboxylic acids and monohydric alcohols, esters of monocarboxylic acids and polyhydric alcohols, and esters of polycarboxylic acids and monohydric alcohols.

1価カルボン酸と1価アルコールとのエステルとして、下記一般式(1)で表されるエステルが挙げられる。
1-COO-R2 (1)
一般式(1)において、R1は、水酸基が置換していてもよく、炭素数1以上25以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基、又は炭素数6以上24以下の芳香族含有炭化水素基を示し、R2は、炭素数1以上30以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示す。
Examples of the ester of a monovalent carboxylic acid and a monohydric alcohol include an ester represented by the following general formula (1).
R 1 -COO-R 2 (1)
In general formula (1), R 1 represents a linear or branched alkyl or alkenyl group having 1 to 25 carbon atoms, or an aromatic hydrocarbon group having 6 to 24 carbon atoms, which may be substituted with a hydroxyl group, and R 2 represents a linear or branched alkyl or alkenyl group having 1 to 30 carbon atoms.

1がアルキル基又はアルケニル基の場合、R1の炭素数は、好ましくは7以上であり、そして、好ましくは23以下、より好ましくは21以下、更に好ましくは19以下、より更に好ましくは17以下である。
1が芳香族含有炭化水素基の場合、R1の炭素数は、好ましくは6以上であり、そして、好ましくは22以下、より好ましくは20以下である。
2の炭素数は、好ましくは2以上であり、そして、好ましくは28以下、より好ましくは24以下、更に好ましくは22以下、より更に好ましくは20以下である。
When R 1 is an alkyl group or an alkenyl group, the number of carbon atoms in R 1 is preferably 7 or more and preferably 23 or less, more preferably 21 or less, even more preferably 19 or less, and still more preferably 17 or less.
When R 1 is an aromatic hydrocarbon group, the carbon number of R 1 is preferably 6 or more and preferably 22 or less, more preferably 20 or less.
The number of carbon atoms in R2 is preferably 2 or more, and preferably 28 or less, more preferably 24 or less, even more preferably 22 or less, and still more preferably 20 or less.

一般式(1)で表されるエステルの具体例としては、イソオクタン酸セチル(2-エチルヘキサン酸セチル)、イソオクタン酸ステアリル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソトリデシル、ラウリン酸ヘキシル、ラウリン酸イソステアリル、ミリスチン酸ブチル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸デシル、ミリスチン酸イソトリデシル、ミリスチン酸イソセチル、ミリスチン酸イソステアリル、ミリスチン酸2-オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸2-エチルヘキシル、パルミチン酸イソステアリル、パルミチン酸2-ヘキシルデシル、ステアリン酸2-エチルヘキシル、ステアリン酸2-ヘキシルデシル、イソステアリン酸イソプロピル、イソステアリン酸2-ヘキシルデシル、オレイン酸エチル、オレイン酸イソデシル、オレイン酸オレイル、オレイン酸2-オクチルドデシル、リノール酸エチル、リノール酸イソプロピル、酢酸ラノリン、ヒマシ油脂肪酸メチル(リシノレイン酸メチル)、及び安息香酸アルキル(アルキルの炭素数12~15)からなる群から選ばれる1種以上が挙げられる。 Specific examples of esters represented by general formula (1) include cetyl isooctanoate (cetyl 2-ethylhexanoate), stearyl isooctanoate, isononyl isononanoate, isotridecyl isononanoate, hexyl laurate, isostearyl laurate, butyl myristate, isopropyl myristate, decyl myristate, isotridecyl myristate, isocetyl myristate, isostearyl myristate, 2-octyldodecyl myristate, isopropyl palmitate, 2-ethylhexyl palmitate, and palmitic acid. The examples include one or more selected from the group consisting of isostearyl phosphate, 2-hexyldecyl palmitate, 2-ethylhexyl stearate, 2-hexyldecyl stearate, isopropyl isostearate, 2-hexyldecyl isostearate, ethyl oleate, isodecyl oleate, oleyl oleate, 2-octyldodecyl oleate, ethyl linoleate, isopropyl linoleate, lanolin acetate, castor oil fatty acid methyl (methyl ricinoleate), and alkyl benzoate (alkyl carbon number 12 to 15).

1価カルボン酸と1価アルコールとのエステルとして、下記一般式(2)で表されるエステルも挙げられる。
3-COO-(AO)n-R4 (2)
一般式(2)において、R3は、水酸基が置換していてもよく、炭素数1以上25以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、R4は炭素数6以上24以下の芳香族含有炭化水素基を示す。AOは、炭素数2以上4以下のアルキレンオキシ基を示し、nは1以上50以下の平均付加モル数を表す。
3は、好ましくは炭素数が7以上であり、そして、好ましくは23以下、より好ましくは21以下、更に好ましくは19以下のアルキル基である。
4は、好ましくは炭素数が6以上であり、そして、好ましくは22以下、より好ましくは20以下、更に好ましくは18以下の芳香族含有炭化水素基、より更に好ましくはベンジル基である。
AOで示されるアルキレンオキシ基は、好ましくはプロピレンオキシ基であり、nは、好ましくは1以上10以下、より好ましくは1以上5以下である。
一般式(2)で表されるエステルの具体例としては、ミリスチン酸とベンジルアルコールのプロピレンオキシド3モル付加体とのエステル(クローダ社製:クロダモルSTS)、2-エチルヘキサン酸とベンジルアルコールのプロピレンオキシド3モル付加体とのエステル(クローダ社製:クロダモルSFX)等が挙げられる。
Examples of the ester of a monovalent carboxylic acid and a monohydric alcohol include an ester represented by the following general formula (2).
R 3 -COO-(AO) n -R 4 (2)
In general formula (2), R3 represents a linear or branched alkyl or alkenyl group having 1 to 25 carbon atoms which may be substituted with a hydroxyl group, R4 represents an aromatic hydrocarbon group having 6 to 24 carbon atoms, AO represents an alkyleneoxy group having 2 to 4 carbon atoms, and n represents the average number of moles added of 1 to 50.
R 3 is preferably an alkyl group having 7 or more carbon atoms and 23 or less, more preferably 21 or less, and even more preferably 19 or less.
R 4 is preferably an aromatic-containing hydrocarbon group having 6 or more carbon atoms and 22 or less, more preferably 20 or less, even more preferably 18 or less, and still more preferably a benzyl group.
The alkyleneoxy group represented by AO is preferably a propyleneoxy group, and n is preferably 1 or more and 10 or less, more preferably 1 or more and 5 or less.
Specific examples of the ester represented by the general formula (2) include an ester of myristic acid and a 3-mol propylene oxide adduct of benzyl alcohol (Croda: Crodamol STS), an ester of 2-ethylhexanoic acid and a 3-mol propylene oxide adduct of benzyl alcohol (Croda: Crodamol SFX), and the like.

1価カルボン酸と多価アルコールとのエステルとして、下記一般式(3)で表されるエステルが挙げられる。
5-(OCOR6p (3)
一般式(3)において、R5は多価アルコール残基を示し、好ましくは炭素数2以上10以下の炭化水素基であり、R6は炭素数1以上25以下の1価カルボン酸残基を示し、pは2以上10以下の整数を示す。
なお、R5はエーテル結合を有してもよいが、好ましくは炭素数2以上10以下の直鎖又は分岐鎖の炭化水素基である。また、pは、好ましくは前記多価アルコールが有するヒドロキシ基と同じ数である。
6は、炭素数が好ましくは5以上、より好ましくは7以上であり、そして、前記と同様の観点から、好ましくは23以下、より好ましくは21以下、更に好ましくは19以下、より更に好ましくは17以下のアルキル基である。
Examples of the ester of a monovalent carboxylic acid and a polyhydric alcohol include an ester represented by the following general formula (3).
R 5 - (OCOR 6 ) p (3)
In formula (3), R5 represents a polyhydric alcohol residue, preferably a hydrocarbon group having 2 to 10 carbon atoms, R6 represents a monovalent carboxylic acid residue having 1 to 25 carbon atoms, and p represents an integer of 2 to 10.
R5 may have an ether bond, but is preferably a linear or branched hydrocarbon group having from 2 to 10 carbon atoms. Also, p is preferably the same number as the number of hydroxy groups contained in the polyhydric alcohol.
R6 is an alkyl group having preferably 5 or more, more preferably 7 or more, and from the same viewpoint as above, preferably 23 or less, more preferably 21 or less, even more preferably 19 or less, and still more preferably 17 or less.

一般式(3)で表されるエステルとして、ジカプリン酸プロピレングリコール、ジオレイン酸プロピレングリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、ジ2-エチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール、ジ(カプリル酸/カプリン酸)プロパンジオール、ジイソステアリン酸プロパンジオール、ジ2-エチルヘキサン酸エチレングリコール、トリ(カプリル酸/カプリン酸)グリセリル、トリ2-エチルヘキサン酸グリセリル、トリ2-ヘプチルウンデカン酸グリセリル、トリ2-エチルヘキシル酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ2-エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、天然油脂が挙げられる。
天然油脂としてはアボカド油、オリーブ油、ゴマ油、コメヌカ油、サフラワー油、ダイズ油、トウモロコシ油、ナタネ油、ヒマシ油、綿実油、ミンク油等のトリグリセリドが挙げられる。
Examples of the ester represented by the general formula (3) include propylene glycol dicaprate, propylene glycol dioleate, neopentyl glycol dicaprate, neopentyl glycol di-2-ethylhexanoate, di(caprylic/capric)propanediol, propanediol diisostearate, ethylene glycol di-2-ethylhexanoate, tri(caprylic/capric)glyceryl, tri-2-ethylhexanoate, glyceryl tri-2-heptylundecanoate, trimethylolpropane tri-2-ethylhexylate, trimethylolpropane triisostearate, pentaerythritol tetra-2-ethylhexanoate, and natural fats and oils.
Examples of natural fats and oils include triglycerides such as avocado oil, olive oil, sesame oil, rice bran oil, safflower oil, soybean oil, corn oil, rapeseed oil, castor oil, cottonseed oil, and mink oil.

多価カルボン酸と1価アルコールとのエステルとしては、下記一般式(4)で表されるエステルも挙げられる。
7-(COOR8q (4)
一般式(4)において、R7は炭素数2以上10以下の多価カルボン酸残基であり、R8は炭素数1以上25以下の1価アルコール残基を示し、qは2以上10以下の整数である。また、qは、好ましくは前記多価カルボン酸が有するカルボキシ基と同じ数である。
8の炭素数は、好ましくは3以上であり、そして、前記と同様の観点から、好ましくは23以下、より好ましくは21以下、更に好ましくは19以下である。
具体的には、リンゴ酸ジイソステアリル、コハク酸ジ2-エチルヘキシル、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸ジ2-ヘプチルウンデシル、セバシン酸ジ2-エチルヘキシル、セバシン酸ジイソプロピル、トリメリット酸トリ2-エチルヘキシル等が挙げられる。
Examples of the esters of polyvalent carboxylic acids and monohydric alcohols include esters represented by the following general formula (4).
R 7 -(COOR 8 ) q (4)
In the general formula (4), R7 is a polycarboxylic acid residue having 2 to 10 carbon atoms, R8 is a monohydric alcohol residue having 1 to 25 carbon atoms, and q is an integer of 2 to 10. In addition, q is preferably the same number as the number of carboxy groups in the polycarboxylic acid.
The number of carbon atoms in R 8 is preferably 3 or more, and from the same viewpoint as above, preferably 23 or less, more preferably 21 or less, and even more preferably 19 or less.
Specific examples include diisostearyl malate, di-2-ethylhexyl succinate, diisobutyl adipate, di-2-heptylundecyl adipate, di-2-ethylhexyl sebacate, diisopropyl sebacate, and tri-2-ethylhexyl trimellitate.

これらの中でも、前記エステル油は、成分(A1)を溶解し、成分(C)を取り込んで、乳化安定性を良好なものとする観点から、好ましくは一般式(1)、一般式(3)又は一般式(4)で表されるエステルであり、より好ましくは、炭素数8以上18以下の直鎖又は分岐鎖の脂肪酸と炭素数2以上24以下の直鎖又は分岐鎖の1価アルコールとのモノエステル、炭素数6以上18以下の分岐鎖脂肪酸とグリセリンとのトリエステル、炭素数6以上18以下の分岐鎖脂肪酸とペンタエリスリトールとのテトラエステル、炭素数6以上18以下の分岐鎖脂肪酸と炭素数2以上10以下の分岐鎖の2価アルコールとのジエステル、炭素数6以上18以下の分岐鎖の1価アルコールとトリメリット酸とのトリエステル、及び安息香酸アルキル(C12~15)(例えば、「フィンソルブTN」(Innospec Active Chemicals LLC製))からなる群から選ばれる1種以上であり、より好ましくは、2-エチルヘキサン酸セチル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソトリデシル、ミリスチン酸2-オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、トリ2-エチルヘキサン酸グリセリル、テトラ2-エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、セバシン酸ジイソプロピル、トリメリット酸トリ2-エチルヘキシル、及び安息香酸アルキル(C12~15)からなる群から選ばれる1種以上である。 Among these, from the viewpoint of dissolving component (A1), incorporating component (C) and improving emulsion stability, the ester oil is preferably an ester represented by general formula (1), general formula (3) or general formula (4), and more preferably a monoester of a linear or branched fatty acid having 8 to 18 carbon atoms and a linear or branched monohydric alcohol having 2 to 24 carbon atoms, a triester of a branched fatty acid having 6 to 18 carbon atoms and glycerin, a tetraester of a branched fatty acid having 6 to 18 carbon atoms and pentaerythritol, a diester of a branched fatty acid having 6 to 18 carbon atoms and a branched dihydric alcohol having 2 to 10 carbon atoms, a triester of a branched monohydric alcohol having 6 to 18 carbon atoms and trimellitic acid, and an alkyl benzoate (C12-15) (for example, "Finsorb TN" (Innospec Active Chemicals It is at least one selected from the group consisting of cetyl 2-ethylhexanoate, isononyl isononanoate, isotridecyl isononanoate, 2-octyldodecyl myristate, isopropyl palmitate, glyceryl tri-2-ethylhexanoate, pentaerythritol tetra-2-ethylhexanoate, diisopropyl sebacate, tri-2-ethylhexyl trimellitate, and alkyl benzoate (C12-15), more preferably at least one selected from the group consisting of cetyl 2-ethylhexanoate, isononyl isononanoate, isotridecyl isononanoate, 2-octyldodecyl myristate, isopropyl palmitate, glyceryl tri-2-ethylhexanoate, pentaerythritol tetra-2-ethylhexanoate, diisopropyl sebacate, tri-2-ethylhexyl trimellitate, and alkyl benzoate (C12-15).

前記シリコーン油は、成分(A1)を溶解し、成分(C)を取り込んで、乳化安定性を良好なものとする観点から、好ましくはジメチルポリシロキサンであり、より好ましくは25℃における動粘度が5,000mm2/s以下のジメチルポリシロキサンである。
前記シリコーン油の25℃における動粘度は、ASTM D 445-46T又はJIS Z 8803に準じて、ウベローデ粘度計により測定することができる。
シリコーン油の市販品としては、信越化学工業株式会社製の「KF-96A-6cs」(ジメチルポリシロキサン)、「KF-96A-10cs」(ジメチルポリシロキサン)、「KF-96A-20cs」(ジメチルポリシロキサン)、「KF-96A-100cs」(ジメチルポリシロキサン)等が挙げられる。
From the viewpoint of dissolving component (A1), incorporating component (C), and improving emulsion stability, the silicone oil is preferably a dimethylpolysiloxane, and more preferably a dimethylpolysiloxane having a kinetic viscosity at 25° C. of 5,000 mm 2 /s or less.
The kinetic viscosity of the silicone oil at 25° C. can be measured by an Ubbelohde viscometer in accordance with ASTM D 445-46T or JIS Z 8803.
Commercially available silicone oils include "KF-96A-6cs" (dimethylpolysiloxane), "KF-96A-10cs" (dimethylpolysiloxane), "KF-96A-20cs" (dimethylpolysiloxane), and "KF-96A-100cs" (dimethylpolysiloxane), manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.

前記炭化水素油の具体例としては、流動パラフィン、水添ポリイソブテン(流動イソパラフィン、重質流動イソパラフィン)、シクロパラフィン、流動オゾケライト、スクワレン、スクワラン、プリスタン、α-オレフィンオリゴマー、ポリブテン、イソヘキサデカン等が挙げられる。
前記高級アルコールとしては、2-オクチルドデカノール、イソステアリルアルコール、オレイルアルコール等の分岐又は不飽和の炭素数12以上24以下の高級アルコールが挙げられる。中でも、分岐又は不飽和の炭素数12以上24以下の高級1価アルコールが好ましい。
前記高級脂肪酸としては、オレイン酸、イソステアリン酸等の炭素数12以上22以下の脂肪酸が挙げられる。
Specific examples of the hydrocarbon oil include liquid paraffin, hydrogenated polyisobutene (liquid isoparaffin, heavy liquid isoparaffin), cycloparaffin, liquid ozokerite, squalene, squalane, pristane, α-olefin oligomer, polybutene, and isohexadecane.
Examples of the higher alcohol include branched or unsaturated higher alcohols having 12 to 24 carbon atoms, such as 2-octyldodecanol, isostearyl alcohol, and oleyl alcohol. Among these, branched or unsaturated higher monohydric alcohols having 12 to 24 carbon atoms are preferred.
Examples of the higher fatty acid include fatty acids having 12 to 22 carbon atoms, such as oleic acid and isostearic acid.

成分(A2)は、成分(A1)を溶解し、成分(C)を取り込んで、乳化安定性を良好なものとする観点から、好ましくはエステル油及びシリコーン油からなる群から選ばれる1種以上を含み、より好ましくは一般式(1)、一般式(3)又は一般式(4)で表されるエステル、及びジメチルポリシロキサンからなる群から選ばれる1種以上を含み、より好ましくは、炭素数8以上18以下の直鎖又は分岐鎖の脂肪酸と炭素数2以上24以下の直鎖又は分岐鎖の1価アルコールとのモノエステル、炭素数6以上18以下の分岐鎖脂肪酸とグリセリンとのトリエステル、炭素数6以上18以下の分岐鎖脂肪酸とペンタエリスリトールとのテトラエステル、炭素数6以上18以下の分岐鎖脂肪酸と炭素数2以上10以下の分岐鎖の2価アルコールとのジエステル、炭素数6以上18以下の分岐鎖の1価アルコールとトリメリット酸とのトリエステル、安息香酸アルキル(C12~15)、及び、25℃における動粘度が5,000mm2/s以下のジメチルポリシロキサンからなる群から選ばれる1種以上を含み、より好ましくは、2-エチルヘキサン酸セチル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソトリデシル、ミリスチン酸2-オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、トリ2-エチルヘキサン酸グリセリル、テトラ2-エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、セバシン酸ジイソプロピル、トリメリット酸トリ2-エチルヘキシル、安息香酸アルキル(C12~15)、及び25℃における動粘度が5,000mm2/s以下のジメチルポリシロキサンからなる群から選ばれる1種以上を含む。 From the viewpoint of dissolving component (A1), incorporating component (C), and improving emulsion stability, component (A2) preferably comprises one or more selected from the group consisting of ester oils and silicone oils, more preferably comprises one or more selected from the group consisting of esters represented by general formula (1), general formula (3), or general formula (4), and dimethylpolysiloxane, and more preferably comprises a monoester of a linear or branched fatty acid having from 8 to 18 carbon atoms and a linear or branched monohydric alcohol having from 2 to 24 carbon atoms, a triester of a branched fatty acid having from 6 to 18 carbon atoms and glycerin, a tetraester of a branched fatty acid having from 6 to 18 carbon atoms and pentaerythritol, a diester of a branched fatty acid having from 6 to 18 carbon atoms and a branched dihydric alcohol having from 2 to 10 carbon atoms, a triester of a branched monohydric alcohol having from 6 to 18 carbon atoms and trimellitic acid, an alkyl benzoate (C12-15), and a kinetic viscosity at 25° C. of 5,000 mm 2 and more preferably, it contains one or more selected from the group consisting of cetyl 2-ethylhexanoate, isononyl isononanoate, isotridecyl isononanoate, 2-octyldodecyl myristate, isopropyl palmitate, glyceryl tri-2-ethylhexanoate, pentaerythritol tetra-2-ethylhexanoate, diisopropyl sebacate, tri-2-ethylhexyl trimellitate, alkyl benzoate (C12-15), and dimethylpolysiloxanes having a kinetic viscosity of 5,000 mm 2 /s or less at 25° C.

本発明の水中油型乳化化粧料総量中の成分(A2)の含有量は、成分(C)を取り込んで、乳化安定性を良好なものとする観点から、好ましくは5質量%以上、より好ましくは7質量%以上、更に好ましくは10質量%以上であり、そして、塗布時のべたつきを抑制し、化粧のりを良好なものとし、皮脂によるテカリが抑制する観点から、好ましくは30質量%以下、より好ましくは25質量%以下、更に好ましくは20質量%以下、より更に好ましくは17質量%以下である。より具体的には、好ましくは5~30質量%、より好ましくは7~25質量%、更に好ましくは10~20質量%、より更に好ましくは10~17質量%である。 The content of component (A2) in the total amount of the oil-in-water emulsion cosmetic of the present invention is preferably 5% by mass or more, more preferably 7% by mass or more, and even more preferably 10% by mass or more, from the viewpoint of incorporating component (C) and improving emulsion stability, and is preferably 30% by mass or less, more preferably 25% by mass or less, even more preferably 20% by mass or less, and even more preferably 17% by mass or less, from the viewpoint of suppressing stickiness upon application, improving makeup application, and suppressing shine due to sebum. More specifically, it is preferably 5 to 30% by mass, more preferably 7 to 25% by mass, even more preferably 10 to 20% by mass, and even more preferably 10 to 17% by mass.

成分(A2)が、液体状の有機紫外線吸収剤以外の他の液体状油剤として、エステル油及びシリコーン油からなる群から選ばれる1種以上を含む場合、成分(A2)中のエステル油及びシリコーン油の合計含有量は、好ましくは50質量%以上、より好ましくは70質量%以上、更に好ましくは80質量%以上、より更に好ましくは90質量%以上、より更に好ましくは95質量%以上であり、そして、好ましくは100質量%以下である。 When component (A2) contains one or more liquid oils selected from the group consisting of ester oils and silicone oils as liquid oils other than the liquid organic UV absorber, the total content of ester oils and silicone oils in component (A2) is preferably 50% by mass or more, more preferably 70% by mass or more, even more preferably 80% by mass or more, even more preferably 90% by mass or more, even more preferably 95% by mass or more, and preferably 100% by mass or less.

本発明の水中油型乳化化粧料総量中の成分(A1)の含有量に対する成分(A2)の含有量の質量比[(A2)/(A1)](以下、「含有質量比[(A2)/(A1)]」ともいう)は、成分(A1)を溶解し、成分(C)を取り込んで、乳化安定性を良好なものとする観点から、好ましくは1以上、より好ましくは2以上、更に好ましくは3以上、より更に好ましくは4以上、より更に好ましくは5以上であり、そして、紫外線防御効果を向上させる観点から、好ましくは20以下、より好ましくは15以下、更に好ましくは10以下、より更に好ましくは7以下である。より具体的には、好ましくは1~20、より好ましくは2~15、更に好ましくは3~10、より更に好ましくは4~10、より更に好ましくは4~7、より更に好ましくは5~7である。 The mass ratio [(A2)/(A1)] of the content of component (A2) to the content of component (A1) in the total amount of the oil-in-water emulsion cosmetic of the present invention (hereinafter also referred to as the "content mass ratio [(A2)/(A1)]") is preferably 1 or more, more preferably 2 or more, even more preferably 3 or more, still more preferably 4 or more, and even more preferably 5 or more, from the viewpoint of dissolving component (A1) and incorporating component (C) to improve emulsion stability, and is preferably 20 or less, more preferably 15 or less, even more preferably 10 or less, and even more preferably 7 or less, from the viewpoint of improving the ultraviolet protection effect. More specifically, it is preferably 1 to 20, more preferably 2 to 15, even more preferably 3 to 10, even more preferably 4 to 10, even more preferably 4 to 7, and even more preferably 5 to 7.

<成分(B):アクリルアミド系ポリマー>
本発明の水中油型乳化化粧料は、連続相である水相を増粘させ、微粒子金属酸化物を油相中に安定的に存在させて、乳化安定性を向上させる観点から、成分(B)としてアクリルアミド系ポリマーを含有する。
成分(B)は、前記と同様の観点から、好ましくはアクリルアミド及びアクリロイルジメチルタウリン酸(以下、「AMPS」ともいう)からなる群から選ばれる1種以上のアクリルアミド系モノマー由来の構成単位を含むものであり、より好ましくは、アクリルアミドの単独重合体、AMPSの単独重合体及びその塩、並びにアクリルアミド及びAMPSからなる群から選ばれる1種以上のアクリルアミド系モノマー由来の構成単位を含む共重合体及びその塩からなる群から選ばれる1種以上であり、更に好ましくはアクリルアミドの単独重合体、並びにアクリルアミド及びAMPSからなる群から選ばれる1種以上のアクリルアミド系モノマー由来の構成単位を含む共重合体及びその塩からなる群から選ばれる1種以上である。
<Component (B): Acrylamide-Based Polymer>
The oil-in-water emulsion cosmetic of the present invention contains an acrylamide polymer as component (B) from the viewpoints of thickening the aqueous phase, which is the continuous phase, and allowing the fine particle metal oxide to be stably present in the oil phase, thereby improving emulsion stability.
From the same viewpoint as above, component (B) preferably contains one or more structural units derived from an acrylamide monomer selected from the group consisting of acrylamide and acryloyldimethyltaurate (hereinafter also referred to as "AMPS"); more preferably, it is one or more selected from the group consisting of a homopolymer of acrylamide, a homopolymer of AMPS and a salt thereof, and a copolymer containing a structural unit derived from one or more acrylamide monomers selected from the group consisting of acrylamide and AMPS, and a salt thereof; and even more preferably, it is one or more selected from the group consisting of a homopolymer of acrylamide, and a copolymer containing a structural unit derived from one or more acrylamide monomers selected from the group consisting of acrylamide and AMPS, and a salt thereof.

成分(B)の具体例としては、ポリアクリルアミド(アクリルアミドの単独重合体)、(アクリルアミド/アクリル酸)共重合体、(AMPS/アクリル酸)共重合体、(AMPS/アクリルアミド)共重合体、(AMPS/アクリルアミド/アクリル酸)共重合体、(AMPS/ジメチルアクリルアミド)共重合体、(AMPS/アクリル酸ヒドロキシエチル)共重合体、(AMPS/ビニルピロリドン)共重合体、(AMPS/ビニルホルムアミド)共重合体、(AMPS/メタクリル酸のポリオキシエチレンアルキルエステル(エチレンオキシドの平均付加モル数:10~30))共重合体、及びこれらの塩が挙げられる。
前記共重合体及びこれらの塩のより具体的な例として、(アクリロイルジメチルタウリンNa/アクリル酸ヒドロキシエチル)コポリマー(INCI名:Hydroxyethyl Acrylate/Sodium Acryloyldimethyl Taurate Copolymer)、(アクリロイルジメチルタウリンNa/アクリル酸Na)コポリマー(INCI名:Sodium Acrylate/Sodium Acryloyldimethyl Taurate Copolymer)、アクリロイルジメチルタウリン/アクリル酸Na/ジメチルアクリルアミド)クロスポリマー(INCI名:Sodium Acrylate/Acryloyldimethyltaurate/Dimethylacrylamide Crosspolymer)、(アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム/ビニルピロリドン)コポリマー(INCI名:Ammonium Acryloyldimethyltaurate/VP Copolymer)、(アクリロイルジメチルタウリンNa/アクリル酸/アクリルアミド/アクリル酸Na)コポリマー(INCI名:Polyacrylate-13)、(アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム/ジメチルアクリルアミド/メタクリル酸ラウリル/メタクリル酸ラウレス-4)クロスポリマー(INCI名:Polyacrylate Crosspolymer-6)、(アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム/メタクリル酸ベヘネス-25)クロスポリマー(INCI名:Ammonium Acryloyldimethyltaurate/Beheneth-25 Methacrylate Crosspolymer)、(アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム/メタクリル酸ステアレス-25)クロスポリマー(INCI名:Ammonium Acryloyldimethyltaurate/Steareth-25 Methacrylate Crosspolymer)等が挙げられる。
Specific examples of component (B) include polyacrylamide (homopolymer of acrylamide), (acrylamide/acrylic acid) copolymer, (AMPS/acrylic acid) copolymer, (AMPS/acrylamide) copolymer, (AMPS/acrylamide/acrylic acid) copolymer, (AMPS/dimethylacrylamide) copolymer, (AMPS/hydroxyethyl acrylate) copolymer, (AMPS/vinylpyrrolidone) copolymer, (AMPS/vinylformamide) copolymer, (AMPS/polyoxyethylene alkyl ester of methacrylic acid (average number of moles of ethylene oxide added: 10 to 30)) copolymer, and salts thereof.
More specific examples of the copolymer and salts thereof include (Sodium acryloyldimethyl taurate/hydroxyethyl acrylate) copolymer (INCI name: Hydroxyethyl Acrylate/Sodium Acryloyldimethyl Taurate Copolymer), (Sodium acryloyldimethyl taurate/Sodium acrylate) copolymer (INCI name: Sodium Acrylate/Sodium Acryloyldimethyl Taurate Copolymer), acryloyldimethyl taurate/Sodium acrylate/Dimethylacrylamide) crosspolymer (INCI name: Sodium Acrylate/Acryloyldimethyltaurate/Dimethylacrylamide Crosspolymer), (Ammonium acryloyldimethyltaurate/Vinylpyrrolidone) copolymer (INCI name: Ammonium Acryloyldimethyltaurate/VP Examples of suitable crosspolymers include Ammonium Acryloyldimethyltaurate/Acrylic Acid/Acrylamide/Sodium Acrylate Copolymer (INCI name: Polyacrylate-13), Ammonium Acryloyldimethyltaurate/Dimethylacrylamide/Lauryl Methacrylate/Laureth-4 Methacrylate Crosspolymer (INCI name: Polyacrylate Crosspolymer-6), Ammonium Acryloyldimethyltaurate/Beheneth-25 Methacrylate Crosspolymer (INCI name: Ammonium Acryloyldimethyltaurate/Steareth-25 Methacrylate Crosspolymer), and others.

成分(B)を含む市販品としては、「SEPIGEL501」(ポリアクリルアミド、ポリソルベート85、ミネラルオイル、イソパラフィン)、「SEPIGEL 305」(ポリアクリルアミド、水添ポリイソブテン(または(C13,14)イソパラフィン)、ラウレス-7、水)、「SIMULGEL EG」((アクリロイルジメチルタウリンNa/アクリル酸Na)コポリマー、イソヘキサデカン、ポリソルベート80)、「SEPIMAX ZEN」((アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム/ジメチルアクリルアミド/メタクリル酸ラウリル/メタクリル酸ラウレス-4)クロスポリマー)、「SEPINOV EMT 10」((アクリロイルジメチルタウリンNa/アクリル酸ヒドロキシエチル)コポリマー、イソステアリン酸ソルビタン、ポリソルベート60)、「SIMULGEL NS」((アクリロイルジメチルタウリンNa/アクリル酸ヒドロキシエチル)コポリマー、スクワラン、ポリソルベート60、水)、「SIMULGEL FL」((アクリロイルジメチルタウリンNa/アクリル酸ヒドロキシエチル)コポリマー、イソヘキサデカン、ポリソルベート60、水)、「SEPIPLUS S」((アクリロイルジメチルタウリンNa/アクリル酸ヒドロキシエチル)コポリマー、ポリイソブテン、PEG-7トリメチロールプロパンヤシ油アルキルエーテル、水)、「SEPIPLUS 400」((アクリロイルジメチルタウリンNa/アクリル酸/アクリルアミド/アクリル酸Na)コポリマー、ポリイソブテン、ポリソルベート20、水)(以上、SEPPIC社製);「Aristoflex AVC」((アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム/ビニルピロリドン)コポリマー、t-ブタノール、水)、「Aristoflex HMB」((アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム/メタクリル酸ベヘネス-25)クロスポリマー、t-ブタノール、水)、「Aristoflex HMS」((アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム/メタクリル酸ステアレス-25)クロスポリマー)(以上、クラリアント社製)が挙げられる。 Commercially available products containing component (B) include "SEPIGEL 501" (polyacrylamide, polysorbate 85, mineral oil, isoparaffin), "SEPIGEL 305" (polyacrylamide, hydrogenated polyisobutene (or (C13,14) isoparaffin), laureth-7, water), "SIMULGEL EG" ((sodium acryloyldimethyltaurate/sodium acrylate) copolymer, isohexadecane, polysorbate 80), "SEPIMAX ZEN" ((ammonium acryloyldimethyltaurate/dimethylacrylamide/lauryl methacrylate/laureth-4 methacrylate) crosspolymer), "SEPINOV EMT 10" ((sodium acryloyldimethyltaurate/hydroxyethyl acrylate) copolymer, sorbitan isostearate, polysorbate 60), and "SIMULGEL NS" ((sodium acryloyldimethyltaurate/hydroxyethyl acrylate) copolymer, squalane, polysorbate 60, water), "SIMULGEL FL" ((sodium acryloyldimethyltaurate/hydroxyethyl acrylate) copolymer, isohexadecane, polysorbate 60, water), "SEPIPLUS S" ((sodium acryloyldimethyltaurate/hydroxyethyl acrylate) copolymer, polyisobutene, PEG-7 trimethylolpropane coconut oil alkyl ether, water), "SEPIPLUS 400" ((sodium acryloyldimethyltaurate/acrylic acid/acrylamide/sodium acrylate) copolymer, polyisobutene, polysorbate 20, water) (all manufactured by SEPPIC); "Aristoflex AVC ((ammonium acryloyldimethyltaurate/vinylpyrrolidone) copolymer, t-butanol, water), Aristoflex HMB ((ammonium acryloyldimethyltaurate/beheneth-25 methacrylate) crosspolymer, t-butanol, water), Aristoflex HMS ((ammonium acryloyldimethyltaurate/steareth-25 methacrylate) crosspolymer) (all manufactured by Clariant).

これらの中でも、成分(B)は、より更に好ましくは、ポリアクリルアミド、(アクリロイルジメチルタウリンNa/アクリル酸Na)コポリマー、(アクリロイルジメチルタウリンNa/アクリル酸ヒドロキシエチル)コポリマー、及び(アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム/ビニルピロリドン)コポリマーからなる群から選ばれる1種以上である。 Among these, component (B) is even more preferably one or more selected from the group consisting of polyacrylamide, (sodium acryloyldimethyltaurate/sodium acrylate) copolymer, (sodium acryloyldimethyltaurate/hydroxyethyl acrylate) copolymer, and (ammonium acryloyldimethyltaurate/vinylpyrrolidone) copolymer.

本発明の水中油型乳化化粧料総量中の成分(B)の含有量は、連続相である水相を増粘させ、微粒子金属酸化物を油相中に安定的に存在させて、乳化安定性を向上させる観点から、好ましくは0.1質量%以上、より好ましくは0.3質量%以上、更に好ましくは0.5質量%以上であり、そして、好ましくは3質量%以下、より好ましくは2質量%以下、更に好ましくは1.5質量%以下、より更に好ましくは1質量%以下である。より具体的には、好ましくは0.1~3質量%、より好ましくは0.3~2質量%、更に好ましくは0.3~1.5質量%、より更に好ましくは0.5~1.5質量%、より更に好ましくは0.5~1質量%である。 The content of component (B) in the total amount of the oil-in-water emulsion cosmetic of the present invention is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.3% by mass or more, even more preferably 0.5% by mass or more, from the viewpoint of thickening the aqueous phase, which is the continuous phase, and allowing the fine metal oxide to be stably present in the oil phase and improving emulsion stability, and is preferably 3% by mass or less, more preferably 2% by mass or less, even more preferably 1.5% by mass or less, and even more preferably 1% by mass or less. More specifically, it is preferably 0.1 to 3% by mass, more preferably 0.3 to 2% by mass, even more preferably 0.3 to 1.5% by mass, even more preferably 0.5 to 1.5% by mass, and even more preferably 0.5 to 1% by mass.

<成分(C):疎水化処理された微粒子金属酸化物>
本発明の水中油型乳化化粧料は、紫外線を吸収又は散乱させ、紫外線防御効果を向上させる観点から、成分(C)として疎水化処理された微粒子金属酸化物を含有する。
成分(C)の微粒子金属酸化物は、紫外線を吸収又は散乱させ、紫外線防御効果を向上させる観点から、好ましくは微粒子酸化亜鉛、微粒子酸化チタン、及び微粒子酸化セリウムからなる群から選ばれる1種以上であり、より好ましくは微粒子酸化亜鉛及び微粒子酸化チタンからなる群から選ばれる1種以上である。また、これらの微粒子金属酸化物は2価以上の金属を含有させることができ、鉄、ジルコニウム、カルシウム、マンガン、マグネシウム、イットリウム等の金属又はその酸化物を、単独又は2種以上を適宜組み合わせて、前記微粒子金属酸化物に含有させることができる。
<Component (C): Hydrophobically Treated Fine Particle Metal Oxide>
The oil-in-water emulsion cosmetic of the present invention contains, as component (C), fine particles of a hydrophobically treated metal oxide, from the viewpoint of absorbing or scattering ultraviolet light and improving the ultraviolet light protection effect.
From the viewpoint of absorbing or scattering ultraviolet rays and improving ultraviolet protection effect, the fine metal oxide of component (C) is preferably one or more selected from the group consisting of fine zinc oxide, fine titanium oxide, and fine cerium oxide, and more preferably one or more selected from the group consisting of fine zinc oxide and fine titanium oxide.In addition, these fine metal oxides can contain divalent or higher metals, and metals such as iron, zirconium, calcium, manganese, magnesium, yttrium, etc. or their oxides can be contained alone or in appropriate combination of two or more in the fine metal oxide.

成分(C)の疎水化処理としては、シリコーン処理;アルキルアルコキシシラン処理;脂肪酸処理;パーフルオロアルキルリン酸エステル、パーフルオロアルコール等によるフッ素含有化合物処理;N-アシルグルタミン酸等によるアミノ酸処理;レシチン処理;金属石鹸処理;アルキルリン酸エステル処理;N-アシルアミノ酸金属塩(ラウロイルアスパラギン酸ナトリウム)と塩化亜鉛とアルコキシチタニウムアルキレート(トリイソステアリン酸イソプロピルチタン)とによるASI処理などが挙げられる。
これらの表面処理は、1種を単独で又は2種以上を組み合わせてもよい。
これらの中でも、成分(C)の疎水化処理は、水中油型乳化化粧料中での成分(C)の分散性を高め、紫外線防御効果及び乳化安定性を向上させる観点、並びに塗布後のきしみ感を抑制し、化粧ののりを良好なものとする観点から、好ましくはシリコーン処理、アルキルアルコキシシラン処理、及び脂肪酸処理からなる群から選ばれる1種以上である。
Examples of the hydrophobization treatment of component (C) include silicone treatment; alkylalkoxysilane treatment; fatty acid treatment; fluorine-containing compound treatment such as perfluoroalkyl phosphate ester, perfluoroalcohol, etc.; amino acid treatment such as N-acylglutamic acid, etc.; lecithin treatment; metal soap treatment; alkyl phosphate ester treatment; and ASI treatment using N-acylamino acid metal salt (sodium lauroyl aspartate), zinc chloride, and alkoxytitanium alkylate (isopropyl titanium triisostearate).
These surface treatments may be used alone or in combination of two or more.
Among these, the hydrophobization treatment of component (C) is preferably one or more treatments selected from the group consisting of silicone treatment, alkylalkoxysilane treatment, and fatty acid treatment, from the viewpoints of increasing the dispersibility of component (C) in the oil-in-water emulsion cosmetic, improving the UV protection effect and emulsion stability, and suppressing the squeaky feeling after application and improving the application of makeup.

シリコーン処理に用いられる表面処理剤としては、例えば、メチルポリシロキサン、ジメチルポリシロキサン(ジメチコン)、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、ジメチルシロキサン/メチルハイドロジェンシロキサン共重合体(ハイドロゲンジメチコン)、メチルシクロポリシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、テトラデカメチルヘキサシロキサン、ジメチルシロキサン/メチル(ポリオキシエチレン)シロキサン/メチル(ポリオキシプロピレン)シロキサン共重合体、ジメチルシロキサン/メチル(ポリオキシエチレン)シロキサン共重合体、ジメチルシロキサン/メチル(ポリオキシプロピレン)シロキサン共重合体、ジメチルシロキサン/メチルセチルオキシシロキサン共重合体、ジメチルシロキサン/メチルステアロキシシロキサン共重合体、(アクリル酸アルキル/ジメチコン)共重合体等の各種シリコーン油が挙げられる。これらの中でも、シリコーン処理に用いられる表面処理剤は、水中油型乳化化粧料中での成分(C)の分散性を高め、紫外線防御効果及び乳化安定性を向上させる観点、並びに塗布後のきしみ感を抑制し、化粧ののりを良好なものとする観点から、ジメチルポリシロキサン(ジメチコン)、メチルハイドロジェンポリシロキサン、ジメチルシロキサン/メチルハイドロジェンシロキサン共重合体(ハイドロゲンジメチコン)が好ましく、メチルハイドロジェンポリシロキサン、ジメチルシロキサン/メチルハイドロジェンシロキサン共重合体(ハイドロゲンジメチコン)がより好ましい。 Examples of surface treatment agents used in silicone treatment include various silicone oils such as methylpolysiloxane, dimethylpolysiloxane (dimethicone), methylphenylpolysiloxane, methylhydrogenpolysiloxane, dimethylsiloxane/methylhydrogensiloxane copolymer (hydrogen dimethicone), methylcyclopolysiloxane, dodecamethylcyclohexasiloxane, tetradecamethylhexasiloxane, dimethylsiloxane/methyl(polyoxyethylene)siloxane/methyl(polyoxypropylene)siloxane copolymer, dimethylsiloxane/methyl(polyoxyethylene)siloxane copolymer, dimethylsiloxane/methyl(polyoxypropylene)siloxane copolymer, dimethylsiloxane/methylcetyloxysiloxane copolymer, dimethylsiloxane/methylstearoxysiloxane copolymer, and (alkyl acrylate/dimethicone) copolymer. Among these, the surface treatment agent used in the silicone treatment is preferably dimethylpolysiloxane (dimethicone), methylhydrogenpolysiloxane, or dimethylsiloxane/methylhydrogensiloxane copolymer (hydrogen dimethicone), with methylhydrogenpolysiloxane and dimethylsiloxane/methylhydrogensiloxane copolymer (hydrogen dimethicone) being more preferred, from the viewpoints of increasing the dispersibility of component (C) in the oil-in-water emulsion cosmetic, improving the UV protection effect and emulsion stability, and suppressing the squeaky feeling after application and improving the application of makeup.

アルキルアルコキシシラン処理に用いる表面処理剤は、水中油型乳化化粧料中での成分(C)の分散性を高め、紫外線防御効果及び乳化安定性を向上させる観点、並びに塗布後のきしみ感を抑制し、化粧ののりを良好なものとする観点から、炭素数6以上20以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を有するアルキルアルコキシシランが好ましく、オクチルトリエトキシシラン(トリエトキシカプリリルシラン)、オクチルトリメトキシシラン(トリメトキシカプリリルシラン)がより好ましく、オクチルトリエトキシシラン(トリエトキシカプリリルシラン)が更に好ましい。 From the viewpoints of increasing the dispersibility of component (C) in the oil-in-water emulsion cosmetic, improving the UV protection effect and emulsion stability, as well as suppressing the squeaky feeling after application and improving the application of makeup, the surface treatment agent used in the alkylalkoxysilane treatment is preferably an alkylalkoxysilane having a straight-chain or branched-chain alkyl group having 6 to 20 carbon atoms, more preferably octyltriethoxysilane (triethoxycaprylylsilane) or octyltrimethoxysilane (trimethoxycaprylylsilane), and even more preferably octyltriethoxysilane (triethoxycaprylylsilane).

脂肪酸処理に用いる表面処理剤としては、炭素数12以上22以下の直鎖又は分岐鎖の高級脂肪酸等が挙げられる。これらの中でも、脂肪酸処理に用いる表面処理剤は、水中油型乳化化粧料中での成分(C)の分散性を高め、紫外線防御効果及び乳化安定性を向上させる観点、並びに塗布後のきしみ感を抑制し、化粧ののりを良好なものとする観点から、炭素数14以上22以下の直鎖又は分岐鎖の高級脂肪酸が好ましく、炭素数16以上20以下の直鎖又は分岐鎖の高級脂肪酸がより好ましく、ステアリン酸、イソステアリン酸が更に好ましい。 Examples of the surface treatment agent used in the fatty acid treatment include linear or branched higher fatty acids having 12 to 22 carbon atoms. Among these, the surface treatment agent used in the fatty acid treatment is preferably a linear or branched higher fatty acid having 14 to 22 carbon atoms, more preferably a linear or branched higher fatty acid having 16 to 20 carbon atoms, and even more preferably stearic acid or isostearic acid, from the viewpoint of increasing the dispersibility of component (C) in the oil-in-water emulsion cosmetic, improving the UV protection effect and emulsion stability, and suppressing the squeaky feeling after application and improving the application of the makeup.

以上のとおり、成分(C)の疎水化処理は、水中油型乳化化粧料中での成分(C)の分散性を高め、紫外線防御効果及び乳化安定性を向上させる観点、並びに塗布後のきしみ感を抑制し、化粧ののりを良好なものとする観点から、より好ましくは、メチルハイドロジェンポリシロキサン、及びジメチルシロキサン/メチルハイドロジェンシロキサン共重合体からなる群から選ばれる1種以上を表面処理剤として用いるシリコーン処理、アルキルアルコキシシラン処理、並びに脂肪酸処理からなる群から選ばれる1種以上であり、更に好ましくは、メチルハイドロジェンポリシロキサン、及びジメチルシロキサン/メチルハイドロジェンシロキサン共重合体からなる群から選ばれる1種以上を表面処理剤として用いるシリコーン処理、炭素数6以上20以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を有するアルキルアルコキシシランを表面処理剤として用いるアルキルアルコキシシラン処理、並びに炭素数14以上22以下の直鎖又は分岐鎖の高級脂肪酸を表面処理剤として用いる脂肪酸処理からなる群から選ばれる1種以上である。 As described above, from the viewpoints of increasing the dispersibility of component (C) in the oil-in-water emulsion cosmetic, improving the UV protection effect and emulsion stability, and suppressing the squeaky feeling after application and improving the application of makeup, the hydrophobic treatment of component (C) is more preferably one or more selected from the group consisting of silicone treatment using one or more selected from the group consisting of methylhydrogenpolysiloxane and dimethylsiloxane/methylhydrogensiloxane copolymer as a surface treatment agent, alkylalkoxysilane treatment, and fatty acid treatment, and even more preferably one or more selected from the group consisting of silicone treatment using one or more selected from the group consisting of methylhydrogenpolysiloxane and dimethylsiloxane/methylhydrogensiloxane copolymer as a surface treatment agent, alkylalkoxysilane treatment using alkylalkoxysilane having a linear or branched alkyl group having 6 to 20 carbon atoms as a surface treatment agent, and fatty acid treatment using linear or branched higher fatty acid having 14 to 22 carbon atoms as a surface treatment agent.

前述の表面処理剤は、1種を単独で又は2種以上を組み合わせてもよい。
また、成分(C)の金属酸化物として酸化チタンを用いる場合には、光触媒活性を低減させる観点から、前述の疎水化処理に用いる表面処理剤に加えて、シリカ、含水シリカ;アルミニウム等の金属の含水酸化物等の処理剤を組み合わせて用いてもよい。
The above-mentioned surface treatment agents may be used alone or in combination of two or more.
When titanium oxide is used as the metal oxide of component (C), from the viewpoint of reducing photocatalytic activity, a treatment agent such as silica, hydrous silica, or a hydrous oxide of a metal such as aluminum may be used in combination with the surface treatment agent used in the hydrophobization treatment described above.

成分(C)における疎水化処理の処理量は、水中油型乳化化粧料中での成分(C)の分散性を高め、紫外線防御効果及び乳化安定性を向上させる観点、並びに塗布後のきしみ感を抑制し、化粧ののりを良好なものとする観点から、成分(C)中、好ましくは0.1質量%以上であり、そして、好ましくは40質量%以下、より好ましくは30質量%以下である。
なお、本発明において、成分(C)の質量及び後述する平均一次粒子径は、表面処理剤を含めた質量及び平均一次粒子径を意味する。
The amount of the hydrophobization treatment in component (C) is, from the viewpoints of increasing the dispersibility of component (C) in the oil-in-water emulsion cosmetic and improving the UV protection effect and emulsion stability, as well as of suppressing the squeaky feeling after application and improving the application of makeup, preferably 0.1% by mass or more and preferably 40% by mass or less, more preferably 30% by mass or less of component (C).
In the present invention, the mass of component (C) and the average primary particle size described below mean the mass and average primary particle size including the surface treatment agent.

成分(C)の形状は、例えば、球状、薄片状、板状、棒状、紡錘状、針状、不定形状が挙げられるが、任意の形状のものを用いることができる。
成分(C)の平均一次粒子径は、紫外線防御効果及び乳化安定性を向上させる観点から、好ましくは1μm以下、より好ましくは800nm以下、更に好ましくは500nm以下、より更に好ましくは300nm以下、より更に好ましくは200nm以下、より更に好ましくは100nm以下、より更に好ましくは90nm以下、より更に好ましくは50nm以下、より更に好ましくは40nm以下であり、そして、汎用性の観点から、好ましくは1nm以上、より好ましくは5nm以上、更に好ましくは10nm以上である。より具体的には、成分(C)の平均一次粒子径は、前記と同様の観点から、好ましくは1nm~1μm、より好ましくは1~800nm、更に好ましくは5~500nm、より更に好ましくは5~300nm、より更に好ましくは5~200nm、より更に好ましくは5~100nm、より更に好ましくは5~90nm、より更に好ましくは5~50nm、より更に好ましくは10~50nm、より更に好ましくは10~40nmである。
The shape of component (C) may be, for example, spherical, flake, plate, rod, spindle, needle, or irregular, but any shape can be used.
From the viewpoint of improving the ultraviolet protection effect and emulsion stability, the average primary particle size of component (C) is preferably 1 μm or less, more preferably 800 nm or less, more preferably 500 nm or less, even more preferably 300 nm or less, even more preferably 200 nm or less, even more preferably 100 nm or less, even more preferably 90 nm or less, even more preferably 50 nm or less, even more preferably 40 nm or less, and from the viewpoint of versatility, it is preferably 1 nm or more, more preferably 5 nm or more, even more preferably 10 nm or more. More specifically, from the viewpoints similar to those described above, the average primary particle size of component (C) is preferably 1 nm to 1 μm, more preferably 1 to 800 nm, even more preferably 5 to 500 nm, even more preferably 5 to 300 nm, even more preferably 5 to 200 nm, even more preferably 5 to 100 nm, even more preferably 5 to 90 nm, even more preferably 5 to 50 nm, even more preferably 10 to 50 nm, even more preferably 10 to 40 nm.

本発明における成分(C)の平均一次粒子径は、透過型電子顕微鏡(TEM)による観察画像から求めることができる。具体的にはTEMにより観察倍率50,000倍の条件にて観察し、観察画像中の300個の一次粒子の最大短径を測定し、その数平均値を算出することにより求められる。ここで、最大短径とは、成分(C)が薄片状及び板状以外の形状を有する場合には、長径と直交する短径のうち、最大長を有する短径を意味する。また、成分(C)が薄片状又は板状の形状を有する場合には、上記と同様の条件で観察される観察画像中の300個の一次粒子の厚さを測定し、その数平均値を算出することにより求められる。具体的には実施例に記載の方法により測定される。 The average primary particle diameter of component (C) in the present invention can be determined from an image observed with a transmission electron microscope (TEM). Specifically, the TEM is used to observe at a magnification of 50,000 times, and the maximum short diameter of 300 primary particles in the observed image is measured, and the number average value is calculated. Here, the maximum short diameter means the short diameter having the maximum length among the short diameters perpendicular to the long diameter, when component (C) has a shape other than a flaky or plate-like shape. In addition, when component (C) has a flaky or plate-like shape, the thickness of 300 primary particles in the observed image observed under the same conditions as above is measured, and the number average value is calculated. Specifically, it is measured by the method described in the examples.

成分(C)は、成分(C’)として疎水化処理前の微粒子金属酸化物を、前述の表面処理剤を用いて公知の方法により調製することができる。例えば、前記シリコーン油を用いた表面処理としては、特許第3187440号に記載されるように、微粒子酸化亜鉛等の微粒子金属酸化物をオルガノポリシロキサン類及びシリコーン樹脂よりなるシリコーン化合物(但し、シラン化合物を除く)の少なくとも1種を用いて非気相状態で被覆した後、酸素含有雰囲気中で600~950℃の温度で焼成することにより、酸化ケイ素で微粒子金属酸化物の表面を被覆して調製することができる。また、前記アルキルアルコキシシランを用いた表面処理としては、特開2007-326902号公報に記載されるように、微粒子金属酸化物を特定のポリシロキサン化合物を用いて被覆処理した後に、アルキルアルコキシシランを水中にて表面処理する方法により調製することができる。
なお、前述の疎水化処理に用いる成分(C’)(疎水化処理前の微粒子金属酸化物)の平均一次粒子径の好ましい態様及び測定方法は、成分(C)の好ましい態様及び測定方法と同じである。
Component (C) can be prepared by a known method using the above-mentioned surface treatment agent from the fine metal oxide before hydrophobization treatment as component (C'). For example, as described in Japanese Patent No. 3187440, the surface treatment using the silicone oil can be prepared by coating the surface of the fine metal oxide such as fine zinc oxide with at least one silicone compound (excluding silane compounds) composed of organopolysiloxanes and silicone resin in a non-gas phase state, and then baking at a temperature of 600 to 950 ° C. in an oxygen-containing atmosphere to coat the surface of the fine metal oxide with silicon oxide. In addition, as described in Japanese Patent Publication No. 2007-326902, the surface treatment using the alkylalkoxysilane can be prepared by coating the fine metal oxide with a specific polysiloxane compound, and then surface treating the surface with the alkylalkoxysilane in water.
The preferred embodiment and measuring method of the average primary particle size of component (C') (fine particle metal oxide before hydrophobization treatment) used in the above-mentioned hydrophobization treatment are the same as the preferred embodiment and measuring method of component (C).

疎水化処理された微粒子酸化亜鉛の市販品としては、FINEXシリーズ(堺化学工業株式会社製)、MZシリーズ、MZYシリーズ(以上、テイカ株式会社製)等が挙げられる。
疎水化処理された微粒子酸化チタンの市販品としては、STRシリーズ(堺化学工業株式会社製)、TTO-55シリーズ、TTO-51シリーズ(以上、石原産業株式会社製)、MTシリーズ、MTYシリーズ(以上、テイカ株式会社製)等が挙げられる。
Commercially available hydrophobically treated zinc oxide particles include the FINEX series (manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.), the MZ series, and the MZY series (all manufactured by Teika Corporation).
Commercially available hydrophobically treated titanium dioxide particles include the STR series (manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.), the TTO-55 series, the TTO-51 series (all manufactured by Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd.), the MT series, and the MTY series (all manufactured by Teika Corporation).

本発明の水中油型乳化化粧料総量中の成分(C)の含有量は、紫外線防御効果を向上させる観点から、好ましくは1質量%以上、より好ましくは3質量%以上、更に好ましくは7質量%以上、より更に好ましくは10質量%以上であり、そして、乳化安定性を良好なものとする観点から、好ましくは30質量%以下、より好ましくは27質量%以下、更に好ましくは25質量%以下、より更に好ましくは20質量%以下である。より具体的には、紫外線防御効果を高める観点、及び乳化安定性を良好なものとする観点から、好ましくは1~30質量%、より好ましくは3~30質量%、更に好ましくは7~27質量%、より更に好ましくは7~25質量%、より更に好ましくは10~25質量%、より更に好ましくは10~20質量%である。 The content of component (C) in the total amount of the oil-in-water emulsion cosmetic of the present invention is preferably 1% by mass or more, more preferably 3% by mass or more, even more preferably 7% by mass or more, and even more preferably 10% by mass or more, from the viewpoint of improving the ultraviolet protection effect, and is preferably 30% by mass or less, more preferably 27% by mass or less, even more preferably 25% by mass or less, and even more preferably 20% by mass or less, from the viewpoint of improving the emulsion stability. More specifically, from the viewpoint of improving the ultraviolet protection effect and improving the emulsion stability, the content is preferably 1 to 30% by mass, more preferably 3 to 30% by mass, even more preferably 7 to 27% by mass, even more preferably 7 to 25% by mass, even more preferably 10 to 25% by mass, and even more preferably 10 to 20% by mass.

本発明の水中油型乳化化粧料総量中の成分(A1)及び成分(A2)の合計含有量に対する成分(C)の含有量の質量比[(C)/(A1+A2)](以下、「含有質量比[(C)/(A1+A2)]」ともいう)は、紫外線防御効果及び乳化安定性を向上させる観点、及び化粧のりを良好なものとし、皮脂によるテカリを抑制する観点から、0.25以上であり、好ましくは0.30以上、より好ましくは0.40以上、更に好ましくは0.50以上、より更に好ましくは0.60以上であり、そして、塗布時のべたつきを抑制する観点から、1.8以下であり、好ましくは1.5以下、より好ましくは1.3以下、更に好ましくは1.0以下、より更に好ましくは0.80以下である。より具体的には、好ましくは0.30~1.5、より好ましくは0.40~1.3、更に好ましくは0.50~1.0、より更に好ましくは0.50~0.80、より更に好ましくは0.60~0.80である。 The mass ratio [(C)/(A1+A2)] of the content of component (C) to the combined content of components (A1) and (A2) in the total amount of the oil-in-water emulsion cosmetic of the present invention (hereinafter also referred to as the "content mass ratio [(C)/(A1+A2)]") is 0.25 or more, preferably 0.30 or more, more preferably 0.40 or more, even more preferably 0.50 or more, and still more preferably 0.60 or more, from the viewpoint of improving the UV protection effect and emulsion stability, and from the viewpoint of improving the application of makeup and suppressing shine due to sebum, and is 1.8 or less, preferably 1.5 or less, more preferably 1.3 or less, even more preferably 1.0 or less, and still more preferably 0.80 or less, from the viewpoint of suppressing stickiness upon application. More specifically, it is preferably 0.30 to 1.5, more preferably 0.40 to 1.3, even more preferably 0.50 to 1.0, even more preferably 0.50 to 0.80, and even more preferably 0.60 to 0.80.

本発明の水中油型乳化化粧料には、成分(A1)、成分(A2)、成分(B)、及び成分(C)の他、化粧料の用途に応じて使用される任意成分を、本発明の効果を阻害しない範囲で適宜含有してもよい。当該任意成分としては、成分(A1)、成分(A2)、成分(B)、及び成分(C)以外の、紫外線吸収剤、油剤、界面活性剤、水溶性高分子、中和剤、pH調整剤、殺菌剤、抗炎症剤、防腐剤、着色剤、キレート剤、美白剤、制汗剤、昆虫忌避剤、生理活性成分、塩類、酸化防止剤、香料等が挙げられる。 In addition to components (A1), (A2), (B), and (C), the oil-in-water emulsion cosmetic of the present invention may contain optional components used according to the intended use of the cosmetic, as long as the effects of the present invention are not impaired. Examples of such optional components include ultraviolet absorbers, oils, surfactants, water-soluble polymers, neutralizing agents, pH adjusters, bactericides, anti-inflammatory agents, preservatives, colorants, chelating agents, whitening agents, antiperspirants, insect repellents, bioactive ingredients, salts, antioxidants, fragrances, etc., other than components (A1), (A2), (B), and (C).

<成分(D):多価アルコール>
本発明の水中油型乳化化粧料は、塗布時のべたつきを抑制し、化粧ののりを良好なものとする観点から、更に成分(D)として多価アルコールを含有することが好ましい。
成分(D)としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール(平均分子量650未満)、1,2-プロパンジオール(プロピレングリコール)、1,3-プロパンジオール(プロパンジオール)、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール(平均分子量650未満)、イソプレングリコール、1,3-ブチレングリコール等のグリコール類;グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン等の3価以上の多価アルコールが挙げられる。これらの中でも、成分(D)は、好ましくは炭素数2以上12以下の多価アルコールであり、より好ましくは炭素数2以上6以下の多価アルコールであり、更に好ましくはエチレングリコール、ジエチレングリコール、1,2-プロパンジオール(プロピレングリコール)、1,3-プロパンジオール(プロパンジオール)、ジプロピレングリコール、1,3-ブチレングリコール、及びグリセリンからなる群から選ばれる1種以上であり、更に好ましくはプロパンジオール、ジプロピレングリコール、1,3-ブチレングリコール、及びグリセリンからなる群から選ばれる1種以上である。これらのアルコールは、1種を単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。
<Component (D): Polyhydric alcohol>
It is preferable that the oil-in-water emulsion cosmetic of the present invention further contains a polyhydric alcohol as component (D) from the viewpoints of suppressing stickiness upon application and improving makeup application.
Examples of the component (D) include glycols such as ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol (average molecular weight less than 650), 1,2-propanediol (propylene glycol), 1,3-propanediol (propanediol), dipropylene glycol, polypropylene glycol (average molecular weight less than 650), isoprene glycol, and 1,3-butylene glycol; and trihydric or higher polyhydric alcohols such as glycerin, diglycerin, and polyglycerin. Among these, component (D) is preferably a polyhydric alcohol having from 2 to 12 carbon atoms, more preferably a polyhydric alcohol having from 2 to 6 carbon atoms, still more preferably one or more selected from the group consisting of ethylene glycol, diethylene glycol, 1,2-propanediol (propylene glycol), 1,3-propanediol (propanediol), dipropylene glycol, 1,3-butylene glycol, and glycerin, and still more preferably one or more selected from the group consisting of propanediol, dipropylene glycol, 1,3-butylene glycol, and glycerin. These alcohols can be used alone or in combination of two or more.

本発明の水中油型乳化化粧料総量中の成分(D)の含有量は、塗布時のべたつきを抑制し、化粧ののりを良好なものとする観点から、好ましくは0.5質量%以上、より好ましくは1質量%以上、更に好ましくは2質量%以上、より更に好ましくは3質量%以上、より更に好ましくは4質量%以上、より更に好ましくは5質量%以上であり、そして、好ましくは15質量%以下、より好ましくは13質量%以下、更に好ましくは10質量%以下である。より具体的には、好ましくは0.5~15質量%、より好ましくは1~13質量%、更に好ましくは2~13質量%、より更に好ましくは3~10質量%、より更に好ましくは4~10質量%、より更に好ましくは5~10質量%である。
本発明の水中油型乳化化粧料総量中の成分(D)の含有量は、塗布時のべたつきを抑制し、化粧ののりを良好なものとし、皮脂によるテカリを抑制する観点からは、好ましくは0.5質量%以上、より好ましくは1質量%以上、更に好ましくは2質量%以上、より更に好ましくは3質量%以上であり、そして、好ましくは15質量%以下、より好ましくは13質量%以下、更に好ましくは10質量%以下、より更に好ましくは7質量%以下、より更に好ましくは5質量%以下である。より具体的には、好ましくは0.5~15質量%、より好ましくは1~13質量%、更に好ましくは2~13質量%、より更に好ましくは3~10質量%、より更に好ましくは3~7質量%、より更に好ましくは3~5質量%である。
From the viewpoints of suppressing stickiness upon application and improving the application of the makeup, the content of component (D) in the total amount of the oil-in-water emulsion cosmetic of the present invention is preferably 0.5% by mass or more, more preferably 1% by mass or more, even more preferably 2% by mass or more, still more preferably 3% by mass or more, still more preferably 4% by mass or more, still more preferably 5% by mass or more, and is preferably 15% by mass or less, more preferably 13% by mass or less, and even more preferably 10% by mass or less. More specifically, it is preferably 0.5 to 15% by mass, more preferably 1 to 13% by mass, even more preferably 2 to 13% by mass, still more preferably 3 to 10% by mass, still more preferably 4 to 10% by mass, and even more preferably 5 to 10% by mass.
The content of component (D) in the total amount of the oil-in-water emulsion cosmetic of the present invention is, from the viewpoints of suppressing stickiness upon application, improving the spread of the makeup, and suppressing shine due to sebum, preferably 0.5% by mass or more, more preferably 1% by mass or more, even more preferably 2% by mass or more, still more preferably 3% by mass or more, and preferably 15% by mass or less, more preferably 13% by mass or less, even more preferably 10% by mass or less, still more preferably 7% by mass or less, and still more preferably 5% by mass or less. More specifically, it is preferably 0.5 to 15% by mass, more preferably 1 to 13% by mass, even more preferably 2 to 13% by mass, still more preferably 3 to 10% by mass, still more preferably 3 to 7% by mass, and still more preferably 3 to 5% by mass.

<成分(E):界面活性剤>
本発明の水中油型乳化化粧料は、良好な乳化安定性を得る観点から、成分(E)として、更に界面活性剤を含有することが好ましい。
成分(E)としては、特に制限されず、非イオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤のいずれでも用いることができる。これらは1種を単独で又は2種以上用いることができる。
<Component (E): Surfactant>
From the viewpoint of obtaining good emulsion stability, it is preferable that the oil-in-water emulsion cosmetic of the present invention further contains a surfactant as component (E).
The component (E) is not particularly limited, and any of nonionic surfactants, anionic surfactants, cationic surfactants, and amphoteric surfactants can be used. These can be used alone or in combination of two or more.

これらの中でも、成分(E)は、好ましくは非イオン性界面活性剤であり、例えば、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレン硬化ヒマシ油、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリエーテル変性シリコーン等が挙げられる。具体的には、モノステアリン酸ソルビタン、モノイソステアリン酸ソルビタン、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油(EO平均付加モル数60)、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油(EO平均付加モル数40)、モノラウリン酸ポリオキシエチレンソルビタン(EO平均付加モル数20)、モノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン(EO平均付加モル数20)、オレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン(EO平均付加モル数20)、ポリオキシエチレン(EO平均付加モル数7)ラウリルエーテル、ポリオキシエチレン(EO平均付加モル数7)トリメチロールプロパンヤシ油アルキルエーテル、ジメチコンコポリオール等が挙げられる。これらの非イオン性界面活性剤は、1種を単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。 Among these, component (E) is preferably a nonionic surfactant, such as sorbitan fatty acid ester, polyoxyalkylene hydrogenated castor oil, polyoxyalkylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyalkylene alkyl ether, polyether modified silicone, etc. Specific examples include sorbitan monostearate, sorbitan monoisostearate, polyoxyethylene hydrogenated castor oil (average EO added moles 60), polyoxyethylene hydrogenated castor oil (average EO added moles 40), polyoxyethylene sorbitan monolaurate (average EO added moles 20), polyoxyethylene sorbitan monostearate (average EO added moles 20), polyoxyethylene sorbitan oleate (average EO added moles 20), polyoxyethylene (average EO added moles 7) lauryl ether, polyoxyethylene (average EO added moles 7) trimethylolpropane coconut oil alkyl ether, dimethicone copolyol, etc. These nonionic surfactants may be used alone or in combination of two or more.

本発明の水中油型乳化化粧料総量中の成分(E)の含有量は、好ましくは0.1質量%以上、より好ましくは0.3質量%以上、更に好ましくは0.5質量%以上であり、そして、好ましくは3質量%以下、より好ましくは2質量%以下、更に好ましくは1質量%以下である。より具体的には、好ましくは0.1~3質量%、より好ましくは0.3~2質量%、更に好ましくは0.5~1質量%である。 The content of component (E) in the total amount of the oil-in-water emulsion cosmetic of the present invention is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.3% by mass or more, even more preferably 0.5% by mass or more, and is preferably 3% by mass or less, more preferably 2% by mass or less, even more preferably 1% by mass or less. More specifically, it is preferably 0.1 to 3% by mass, more preferably 0.3 to 2% by mass, even more preferably 0.5 to 1% by mass.

<成分(F):他の水溶性高分子>
本発明の水中油型乳化化粧料は、良好な乳化安定性を得る観点から、成分(F)として、増粘作用を有する成分(B)以外の他の水溶性高分子を更に含有することが好ましい。
成分(F)としては、通常の化粧料に用いられるものであれば制限されず、天然高分子、半合成高分子、成分(B)以外の合成高分子のいずれも用いることができる。
<Component (F): Other Water-Soluble Polymers>
From the viewpoint of obtaining good emulsion stability, the oil-in-water emulsion cosmetic of the present invention preferably further contains, as component (F), a water-soluble polymer other than component (B) that has a thickening effect.
There are no limitations on component (F) so long as it is one that is commonly used in cosmetics, and any of natural polymers, semi-synthetic polymers, and synthetic polymers other than component (B) can be used.

天然高分子の例としては、キサンタンガム、カラギーナン、アルギン酸等が挙げられる。中でも、良好な乳化安定性を得る観点から、キサンタンガムが好ましい。
半合成高分子としては、例えば、ヒドロキシセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、メチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、カチオン化セルロース等の変性多糖類が挙げられる。
成分(B)以外の合成高分子としては、例えば、カルボマー(架橋ポリアクリル酸)、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸ナトリウム、(アクリル酸/メタクリル酸アルキル)共重合体等の成分(B)以外のアクリル系ポリマー;ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、カチオン化ポリビニルピロリドンが挙げられる。
Examples of natural polymers include xanthan gum, carrageenan, alginic acid, etc. Among them, xanthan gum is preferred from the viewpoint of obtaining good emulsion stability.
Examples of the semi-synthetic polymer include modified polysaccharides such as hydroxycellulose, hydroxypropylcellulose, sodium carboxymethylcellulose, methylcellulose, hydroxymethylcellulose, and cationic cellulose.
Examples of synthetic polymers other than component (B) include acrylic polymers other than component (B), such as carbomer (crosslinked polyacrylic acid), polyacrylic acid, sodium polyacrylate, and (acrylic acid/alkyl methacrylate) copolymers; polyvinylpyrrolidone, polyvinyl alcohol, and cationized polyvinylpyrrolidone.

カルボマーの市販品としては、「カーボポール910」、「カーボポール934」、「カーボポール940」、「カーボポール941」、「カーボポール980」、「カーボポール981」(以上、Lubrizol Advanced Materials社製)等が挙げられる。
(アクリル酸/メタクリル酸アルキル)共重合体の市販品としては、「カーボポール1382」、「カーボポールETD2020」、「PEMULEN TR-1」、「PEMULEN TR-2」(以上、Lubrizol Advanced Materials社製)等が挙げられる。
Commercially available carbomer products include "Carbopol 910", "Carbopol 934", "Carbopol 940", "Carbopol 941", "Carbopol 980", and "Carbopol 981" (all manufactured by Lubrizol Advanced Materials).
Commercially available products of (acrylic acid/alkyl methacrylate) copolymers include "Carbopol 1382", "Carbopol ETD2020", "PEMULEN TR-1", and "PEMULEN TR-2" (all manufactured by Lubrizol Advanced Materials).

本発明の水中油型乳化化粧料総量中の成分(F)の含有量は、良好な乳化安定性を得る観点から、好ましくは0.01質量%以上、より好ましくは0.05質量%以上、更に好ましくは0.07質量%以上であり、そして、使用感を良好にする観点から、好ましくは5質量%以下、より好ましくは3質量%以下、更に好ましくは1質量%以下である。より具体的には、好ましくは0.01~5質量%、より好ましくは0.05~3質量%、更に好ましくは0.07~1質量%である。 The content of component (F) in the total amount of the oil-in-water emulsion cosmetic of the present invention is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.05% by mass or more, and even more preferably 0.07% by mass or more, from the viewpoint of obtaining good emulsion stability, and is preferably 5% by mass or less, more preferably 3% by mass or less, and even more preferably 1% by mass or less, from the viewpoint of obtaining a good feeling of use. More specifically, it is preferably 0.01 to 5% by mass, more preferably 0.05 to 3% by mass, and even more preferably 0.07 to 1% by mass.

(水性媒体)
本発明の水中油型乳化化粧料は、水性媒体として成分(D)以外に少なくとも水を含有する。本発明においては、成分(D)及び水以外の水性媒体としては、例えば、エタノール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコール等の炭素数1以上3以下の飽和1価アルコールを更に含有してもよい。
本発明の水中油型乳化化粧料総量中の成分(D)以外の水性媒体の含有量は、水中油型の乳化化粧料となりうる範囲であればよく、乳化安定性を向上させる観点から、好ましくは40質量%以上、より好ましくは45質量%以上、更に好ましくは50質量%以上、より更に好ましくは55質量%以上、より更に好ましくは60質量%以上であり、そして、好ましくは90質量%以下、より好ましくは80質量%以下、更に好ましくは75質量%以下である。より具体的には、好ましくは40~90質量%、より好ましくは45~80質量%、更に好ましくは50~75質量%、より更に好ましくは55~75質量%、より更に好ましくは60~75質量%である。
(aqueous medium)
The oil-in-water emulsion cosmetic of the present invention contains at least water as an aqueous medium in addition to component (D). In the present invention, the aqueous medium other than component (D) and water may further contain, for example, a saturated monohydric alcohol having from 1 to 3 carbon atoms, such as ethanol, propyl alcohol, isopropyl alcohol, etc.
The content of the aqueous medium other than component (D) in the total amount of the oil-in-water emulsion cosmetic of the present invention may be within a range that allows the composition to become an oil-in-water emulsion cosmetic, and from the viewpoint of improving emulsion stability, is preferably 40% by mass or more, more preferably 45% by mass or more, even more preferably 50% by mass or more, still more preferably 55% by mass or more, still more preferably 60% by mass or more, and is preferably 90% by mass or less, more preferably 80% by mass or less, and even more preferably 75% by mass or less. More specifically, it is preferably 40 to 90% by mass, more preferably 45 to 80% by mass, even more preferably 50 to 75% by mass, still more preferably 55 to 75% by mass, and even more preferably 60 to 75% by mass.

本発明の水中油型乳化化粧料は、シャンプー、リンス、コンディショナー等の毛髪化粧料;洗顔料、クレンジング化粧料、日焼け止め化粧料、パック、マッサージ化粧料等の皮膚化粧料として好適に利用できる。これらの中でも、本発明の水中油型乳化化粧料は、紫外線防御効果に優れるため、日焼け止め用途として、日焼け止め化粧料(化粧水、クリーム、乳液、美容液等)、サンタン、化粧下地化粧料、ファンデーション等に適用することが好ましい。
本発明の水中油型乳化化粧料の剤形としては、液状、乳液状、クリーム状、ペースト状、固形状、多層状等に適応が可能であり、さらにシート剤、スプレー剤、ムース剤としても適用できる。
The oil-in-water emulsion cosmetic of the present invention can be suitably used as hair cosmetics such as shampoos, rinses, conditioners, etc., and skin cosmetics such as facial cleansers, cleansing cosmetics, sunscreen cosmetics, packs, massage cosmetics, etc. Among these, the oil-in-water emulsion cosmetic of the present invention has excellent ultraviolet protection effect, and is therefore preferably applied for sunscreen purposes such as sunscreen cosmetics (lotion, cream, milky lotion, serum, etc.), suntan, makeup base cosmetics, foundations, etc.
The oil-in-water emulsion cosmetic of the present invention can be in the form of a liquid, emulsion, cream, paste, solid, multi-layer, etc., and can also be used as a sheet, spray, or mousse.

(水中油型乳化化粧料の製造方法)
本発明の水中油型乳化化粧料の製造方法は、特に限定されず、水中油型乳化化粧料の剤形に応じて公知の方法を適宜用いることができる。例えば、成分(A1)、成分(A2)、成分(B)、成分(C)及び必要に応じて前述の任意成分を配合し、ホモミキサー等により均一に混合する工程を含む方法が挙げられる。
(Method for producing oil-in-water emulsion cosmetic)
The method for producing the oil-in-water emulsion cosmetic of the present invention is not particularly limited, and any known method can be used appropriately depending on the formulation of the oil-in-water emulsion cosmetic. For example, there is a method including a step of blending component (A1), component (A2), component (B), component (C), and the optional components described above as necessary, and mixing them uniformly using a homomixer or the like.

本発明の水中油型乳化化粧料の製造方法としては、中でも、水中油型乳化化粧料中での成分(C)の分散性を高め、紫外線防御効果及び乳化安定性を向上させる観点、並びに塗布時のべたつきを抑制し、化粧ののりを良好なものとし、皮脂によるテカリを抑制する観点から、成分(A1)、成分(A2)及び必要に応じて前述の油溶性の任意成分を含む油相成分に成分(C)を分散させた分散物と、成分(B)、水性媒体及び必要に投じて前述の水溶性の任意成分を含む水相成分の調製物とを混合及び乳化させる工程を含む方法が好ましく、下記の工程I~工程IIIを含む方法がより好ましい。
工程I:成分(A1)、成分(A2)、及び必要に応じて前述の油溶性の任意成分に成分(C)を加え、均一に混合し、成分(C)を分散させた分散物(i)を得る工程
工程II:成分(B)、水性媒体、及び必要に応じて前述の水溶性の任意成分を含む水相成分を均一に混合して調製物(ii)を得る工程
工程III:工程IIで得られた調製物(ii)に工程Iで得られた分散物(i)を加え、均一に混合し、乳化させて、水中油型乳化化粧料を得る工程
As a method for producing the oil-in-water emulsion cosmetic of the present invention, from the viewpoints of increasing the dispersibility of component (C) in the oil-in-water emulsion cosmetic, improving the UV protection effect and emulsion stability, and suppressing stickiness upon application, improving the makeup application, and suppressing shine due to sebum, a method comprising a step of mixing and emulsifying a dispersion of component (C) in an oil phase component comprising component (A1), component (A2), and, if necessary, the above-mentioned oil-soluble optional component, with a preparation of an aqueous phase component comprising component (B), an aqueous medium, and, if necessary, the above-mentioned water-soluble optional component, is more preferable, and a method comprising the following steps I to III is more preferable.
Step I: A step of adding component (C) to component (A1), component (A2), and, if necessary, the aforementioned optional oil-soluble component, and uniformly mixing to obtain a dispersion (i) in which component (C) is dispersed. Step II: A step of uniformly mixing an aqueous phase component containing component (B), an aqueous medium, and, if necessary, the aforementioned optional water-soluble component to obtain a preparation (ii). Step III: A step of adding dispersion (i) obtained in step I to preparation (ii) obtained in step II, and uniformly mixing and emulsifying to obtain an oil-in-water emulsion cosmetic.

工程Iは、水中油型乳化化粧料中での成分(C)の分散性を高める観点から、下記の工程I-1及び工程I-2を含むことが好ましい。
工程I-1:成分(A1)、成分(A2)、及び必要に応じて前述の油溶性の任意成分を含む油相成分を均一に混合して調製物(i’)を得る工程
工程I-2:工程I-1で得られた調製物(i’)に成分(C)を加え、均一に混合し、成分(C)を分散させた分散物(i)を得る工程
From the viewpoint of enhancing the dispersibility of component (C) in the oil-in-water emulsion cosmetic, step I preferably includes the following steps I-1 and I-2.
Step I-1: A step of uniformly mixing the oil phase components including the component (A1), the component (A2), and, if necessary, the oil-soluble optional component described above to obtain a preparation (i'). Step I-2: A step of adding the component (C) to the preparation (i') obtained in step I-1, uniformly mixing, and obtaining a dispersion (i) in which the component (C) is dispersed.

工程I-1における油相成分の混合、及び工程IIにおける水相成分の混合は、それぞれ、好ましくは20℃以上90℃以下の温度範囲で加熱しながら撹拌して行うことが好ましい。
工程IIにおいて、得られる調製物(ii)は、好ましくは15℃以上35℃以下の温度範囲に冷却した後、均一に混合して得ることが好ましい。
また、工程IIIにおいて、工程IIで得られた調製物(ii)を撹拌しながら、工程Iで得られた分散物(i)を好ましくは30℃以上90℃以下に保持して加え、均一に混合し、乳化させることが好ましい。
The mixing of the oil phase components in step I-1 and the mixing of the aqueous phase components in step II are each preferably carried out with stirring while heating at a temperature in the range of 20° C. or higher and 90° C. or lower.
In step II, the resulting preparation (ii) is preferably cooled to a temperature range of 15° C. or more and 35° C. or less, and then mixed uniformly to obtain the preparation (ii).
In step III, it is preferable to add the dispersion (i) obtained in step I while stirring the preparation (ii) obtained in step II, preferably maintaining the temperature at 30° C. or higher and 90° C. or lower, and mix and emulsify uniformly.

上述の実施形態に関し、本発明はさらに以下の実施態様を開示する。
<1> 下記の成分(A1)、成分(A2)、成分(B)、及び成分(C)を含有する、水中油型乳化化粧料であって、
成分(A1):25℃で固体状の非水溶性有機紫外線吸収剤
成分(A2):液体状油剤
成分(B):アクリルアミドの単独重合体、並びにアクリルアミド及びアクリロイルジメチルタウリン酸からなる群から選ばれる1種以上のアクリルアミド系モノマー由来の構成単位を含む共重合体及びその塩からなる群から選ばれる1種以上
成分(C):疎水化処理された微粒子酸化亜鉛及び微粒子酸化チタンからなる群から選ばれる1種以上
成分(A1)及び成分(A2)の合計含有量に対する成分(C)の含有量の質量比[(C)/(A1+A2)]が0.30以上1.5以下であり、
成分(A2)としてパラメトキシケイ皮酸2-エチルヘキシル及びオクトクリレンの合計含有量が、水中油型乳化化粧料総量中、2質量%以下である、水中油型乳化化粧料。
In relation to the above-mentioned embodiment, the present invention further discloses the following embodiments.
<1> An oil-in-water emulsion cosmetic comprising the following components (A1), (A2), (B), and (C):
component (A1): a water-insoluble organic ultraviolet absorber that is solid at 25°C; component (A2): a liquid oil; component (B): one or more selected from the group consisting of acrylamide homopolymers, and copolymers containing structural units derived from one or more acrylamide-based monomers selected from the group consisting of acrylamide and acryloyldimethyltaurate, and salts thereof; component (C): one or more selected from the group consisting of hydrophobically treated fine particle zinc oxide and fine particle titanium oxide; the mass ratio [(C)/(A1+A2)] of the content of component (C) to the total content of components (A1) and (A2) is 0.30 or more and 1.5 or less,
An oil-in-water emulsion cosmetic, in which the total content of 2-ethylhexyl paramethoxycinnamate and octocrylene as component (A2) is 2 mass% or less based on the total amount of the oil-in-water emulsion cosmetic.

<2> 更に成分(D)として多価アルコールを含有する、前記<1>に記載の水中油型乳化化粧料。
<3> 水中油型乳化化粧料総量中の成分(D)の含有量が、1質量%以上13質量%以下である、前記<2>に記載の水中油型乳化化粧料。
<4> 水中油型乳化化粧料総量中の成分(D)の含有量が、3質量%以上10質量%以下である、前記<2>又は<3>に記載の水中油型乳化化粧料。
<2> The oil-in-water emulsion cosmetic according to the above <1>, further comprising a polyhydric alcohol as a component (D).
<3> The oil-in-water emulsion cosmetic according to <2> above, wherein the content of the component (D) in the total amount of the oil-in-water emulsion cosmetic is 1% by mass or more and 13% by mass or less.
<4> The oil-in-water emulsion cosmetic according to <2> or <3>, wherein the content of the component (D) in the total amount of the oil-in-water emulsion cosmetic is 3% by mass or more and 10% by mass or less.

<5> パラメトキシケイ皮酸2-エチルヘキシル及びオクトクリレンの合計含有量が、水中油型乳化化粧料総量中、0.7質量%以下である、前記<1>~<4>のいずれかに記載の水中油型乳化化粧料。
<6> パラメトキシケイ皮酸2-エチルヘキシル及びオクトクリレンの合計含有量が、水中油型乳化化粧料総量中、0.3質量%以下である、前記<1>~<4>のいずれかに記載の水中油型乳化化粧料。
<7> 水中油型乳化化粧料総量中の成分(A1)及び成分(A2)の合計含有量に対する成分(C)の含有量の質量比[(C)/(A1+A2)]が0.40以上1.3以下である、前記<1>~<6>のいずれかに記載の水中油型乳化化粧料。
<5> The oil-in-water emulsion cosmetic according to any one of <1> to <4> above, wherein the combined content of 2-ethylhexyl paramethoxycinnamate and octocrylene is 0.7 mass% or less of the total amount of the oil-in-water emulsion cosmetic.
<6> The oil-in-water emulsion cosmetic according to any one of <1> to <4> above, wherein the combined content of 2-ethylhexyl paramethoxycinnamate and octocrylene is 0.3 mass% or less in the total amount of the oil-in-water emulsion cosmetic.
<7> The oil-in-water emulsion cosmetic according to any one of the items <1> to <6>, wherein the mass ratio [(C)/(A1+A2)] of the content of component (C) to the combined content of components (A1) and (A2) in the total amount of the oil-in-water emulsion cosmetic is 0.40 or more and 1.3 or less.

<8> 成分(C)の疎水化処理が、シリコーン処理、アルキルアルコキシシラン処理、及び脂肪酸処理からなる群から選ばれる1種以上である、前記<1>~<7>のいずれかに記載の水中油型乳化化粧料。
<9> 成分(C)の疎水化処理が、メチルハイドロジェンポリシロキサン、及びジメチルシロキサン/メチルハイドロジェンシロキサン共重合体(ハイドロゲンジメチコン)からなる群から選ばれる1種以上を表面処理剤として用いるシリコーン処理、アルキルアルコキシシラン処理、並びに脂肪酸処理からなる群から選ばれる1種以上である、前記<1>~<7>のいずれかに記載の水中油型乳化化粧料。
<10> 成分(C)の平均一次粒子径が1nm以上800nm以下である、前記<1>~<9>のいずれかに記載の水中油型乳化化粧料。
<11> 成分(C)の平均一次粒子径が5nm以上100nm以下である、前記<1>~<9>のいずれかに記載の水中油型乳化化粧料
<12> 水中油型乳化化粧料総量中の成分(C)の含有量が3質量%以上30質量%以下である、前記<1>~<11>のいずれかに記載の水中油型乳化化粧料。
<13> 水中油型乳化化粧料総量中の成分(C)の含有量が7質量%以上25質量%以下である、前記<1>~<11>のいずれかに記載の水中油型乳化化粧料。
<14> 水中油型乳化化粧料総量中の成分(B)の含有量が0.1質量%以上3質量%以下である、前記<1>~<13>のいずれかに記載の水中油型乳化化粧料。
<15> 水中油型乳化化粧料総量中の成分(B)の含有量が0.3質量%以上2質量%以下である、前記<1>~<13>のいずれかに記載の水中油型乳化化粧料。
<8> The oil-in-water emulsion cosmetic according to any one of <1> to <7> above, wherein the hydrophobization treatment of component (C) is one or more treatments selected from the group consisting of a silicone treatment, an alkylalkoxysilane treatment, and a fatty acid treatment.
<9> The oil-in-water emulsion cosmetic according to any one of <1> to <7> above, wherein the hydrophobization treatment of component (C) is one or more selected from the group consisting of a silicone treatment using one or more selected from the group consisting of methylhydrogenpolysiloxane, and dimethylsiloxane/methylhydrogensiloxane copolymer (hydrogen dimethicone) as a surface treatment agent, an alkylalkoxysilane treatment, and a fatty acid treatment.
<10> The oil-in-water emulsion cosmetic according to any one of <1> to <9> above, wherein the average primary particle size of component (C) is 1 nm or more and 800 nm or less.
<11> The oil-in-water emulsion cosmetic according to any one of <1> to <9> above, wherein the average primary particle size of component (C) is 5 nm or more and 100 nm or less. <12> The oil-in-water emulsion cosmetic according to any one of <1> to <11> above, wherein the content of component (C) in the total amount of the oil-in-water emulsion cosmetic is 3 mass% or more and 30 mass% or less.
<13> The oil-in-water emulsion cosmetic according to any one of <1> to <11>, wherein the content of the component (C) in the total amount of the oil-in-water emulsion cosmetic is 7% by mass or more and 25% by mass or less.
<14> The oil-in-water emulsion cosmetic according to any one of <1> to <13>, wherein the content of the component (B) in the total amount of the oil-in-water emulsion cosmetic is 0.1% by mass or more and 3% by mass or less.
<15> The oil-in-water emulsion cosmetic according to any one of <1> to <13>, wherein the content of the component (B) in the total amount of the oil-in-water emulsion cosmetic is 0.3 mass % or more and 2 mass % or less.

<16> 成分(B)が、ポリアクリルアミド、(アクリロイルジメチルタウリンNa/アクリル酸Na)コポリマー、(アクリロイルジメチルタウリンNa/アクリル酸ヒドロキシエチル)コポリマー、及び(アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム/ビニルピロリドン)コポリマーからなる群から選ばれる1種以上である、前記<1>~<15>のいずれかに記載の水中油型乳化化粧料。
<17> 成分(A2)が、エステル油及びシリコーン油からなる群から選ばれる1種以上を含む、前記<1>~<16>のいずれかに記載の水中油型乳化化粧料。
<18> 成分(A1)が、4-tert-ブチル-4’-メトキシジベンゾイルメタン、2-(4-ジエチルアミノ-2-ヒドロキシベンゾイル)安息香酸ヘキシル、2,4,6-トリス[4-(2-エチルヘキシルオキシカルボニル)アニリノ]-1,3,5-トリアジン、2-ヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン、ドロメトリゾールトリシロキサン、及び2,4-ビス{[4-(2-エチルヘキシルオキシ)-2-ヒドロキシ]フェニル}-6-(4-メトキシフェニル)-1,3,5-トリアジンからなる群から選ばれる1種以上である、前記<1>~<17>のいずれかに記載の水中油型乳化化粧料。
<19> 日焼け止め用途に用いる、前記<1>~<18>のいずれかに記載の水中油型乳化化粧料。
<16> The oil-in-water emulsion cosmetic according to any one of <1> to <15> above, wherein the component (B) is one or more selected from the group consisting of polyacrylamide, (sodium acryloyldimethyltaurate/sodium acrylate) copolymer, (sodium acryloyldimethyltaurate/hydroxyethyl acrylate) copolymer, and (ammonium acryloyldimethyltaurate/vinylpyrrolidone) copolymer.
<17> The oil-in-water emulsion cosmetic according to any one of the items <1> to <16>, wherein the component (A2) comprises one or more oils selected from the group consisting of ester oils and silicone oils.
<18> The oil-in-water emulsion cosmetic according to any one of <1> to <17> above, wherein component (A1) is one or more selected from the group consisting of 4-tert-butyl-4'-methoxydibenzoylmethane, 2-(4-diethylamino-2-hydroxybenzoyl)hexyl benzoate, 2,4,6-tris[4-(2-ethylhexyloxycarbonyl)anilino]-1,3,5-triazine, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, drometrizole trisiloxane, and 2,4-bis{[4-(2-ethylhexyloxy)-2-hydroxy]phenyl}-6-(4-methoxyphenyl)-1,3,5-triazine.
<19> The oil-in-water emulsion cosmetic according to any one of <1> to <18> above, for use in a sunscreen application.

<20> 下記の成分(A1)、成分(A2)、成分(B)、成分(C)、及び成分(D)を含有する、水中油型乳化化粧料であって、
成分(A1):25℃で固体状の非水溶性有機紫外線吸収剤
成分(A2):液体状油剤
成分(B):アクリルアミドの単独重合体、並びにアクリルアミド及びアクリロイルジメチルタウリン酸からなる群から選ばれる1種以上のアクリルアミド系モノマー由来の構成単位を含む共重合体及びその塩からなる群から選ばれる1種以上
成分(C):平均一次粒子径が1nm以上800nm以下の疎水化処理された微粒子酸化亜鉛及び微粒子酸化チタンからなる群から選ばれる1種以上
成分(D):多価アルコール
成分(A1)及び成分(A2)の合計含有量に対する成分(C)の含有量の質量比[(C)/(A1+A2)]が0.30以上1.5以下であり、
成分(A2)としてパラメトキシケイ皮酸2-エチルヘキシル及びオクトクリレンの合計含有量が、水中油型乳化化粧料総量中、2質量%以下であり、
成分(D)の含有量が1質量%以上13質量%以下であり、
日焼け止め用途に用いる、水中油型乳化化粧料。
<20> An oil-in-water emulsion cosmetic comprising the following components (A1), (A2), (B), (C), and (D),
component (A1): a water-insoluble organic ultraviolet absorber that is solid at 25°C; component (A2): a liquid oil; component (B): one or more selected from the group consisting of acrylamide homopolymers, and copolymers containing structural units derived from one or more acrylamide-based monomers selected from the group consisting of acrylamide and acryloyldimethyltaurate, and salts thereof; component (C): one or more selected from the group consisting of hydrophobically treated fine zinc oxide and fine titanium oxide particles having an average primary particle diameter of 1 nm or more and 800 nm or less; component (D): a polyhydric alcohol; and a mass ratio [(C)/(A1+A2)] of the content of component (C) to the total content of components (A1) and (A2) is 0.30 or more and 1.5 or less,
the total content of 2-ethylhexyl paramethoxycinnamate and octocrylene as component (A2) is 2 mass% or less in the total amount of the oil-in-water emulsion cosmetic;
The content of component (D) is 1% by mass or more and 13% by mass or less,
An oil-in-water emulsion cosmetic used for sunscreen purposes.

<21> 下記の成分(A1)、成分(A2)、成分(B)、成分(C)、及び成分(D)を含有する、水中油型乳化化粧料であって、
成分(A1):25℃で固体状の非水溶性有機紫外線吸収剤
成分(A2):液体状油剤
成分(B):アクリルアミドの単独重合体、並びにアクリルアミド及びアクリロイルジメチルタウリン酸からなる群から選ばれる1種以上のアクリルアミド系モノマー由来の構成単位を含む共重合体及びその塩からなる群から選ばれる1種以上
成分(C):平均一次粒子径が5nm以上100nm以下の疎水化処理された微粒子酸化亜鉛及び微粒子酸化チタンからなる群から選ばれる1種以上
成分(D):多価アルコール
成分(A1)及び成分(A2)の合計含有量に対する成分(C)の含有量の質量比[(C)/(A1+A2)]が0.40以上1.3以下であり、
成分(A2)としてパラメトキシケイ皮酸2-エチルヘキシル及びオクトクリレンの合計含有量が、水中油型乳化化粧料総量中、2質量%以下であり、
成分(D)の含有量が3質量%以上10質量%以下であり、
日焼け止め用途に用いる、水中油型乳化化粧料。
<21> An oil-in-water emulsion cosmetic comprising the following components (A1), (A2), (B), (C), and (D),
component (A1): a water-insoluble organic ultraviolet absorber that is solid at 25°C; component (A2): a liquid oil; component (B): one or more selected from the group consisting of acrylamide homopolymers, and copolymers containing structural units derived from one or more acrylamide-based monomers selected from the group consisting of acrylamide and acryloyldimethyltaurate, and salts thereof; component (C): one or more selected from the group consisting of hydrophobically treated fine zinc oxide and fine titanium oxide particles having an average primary particle diameter of 5 nm or more and 100 nm or less; component (D): a polyhydric alcohol; and a mass ratio [(C)/(A1+A2)] of the content of component (C) to the total content of components (A1) and (A2) is 0.40 or more and 1.3 or less,
the total content of 2-ethylhexyl paramethoxycinnamate and octocrylene as component (A2) is 2 mass% or less in the total amount of the oil-in-water emulsion cosmetic;
The content of component (D) is 3% by mass or more and 10% by mass or less,
An oil-in-water emulsion cosmetic used for sunscreen purposes.

<22> 下記の成分(A1)、成分(A2)、成分(B)、及び成分(C)を含有する、水中油型乳化化粧料であって、
成分(A1):25℃で固体状の非水溶性有機紫外線吸収剤
成分(A2):液体状油剤
成分(B):アクリルアミドの単独重合体、並びにアクリルアミド及びアクリロイルジメチルタウリン酸からなる群から選ばれる1種以上のアクリルアミド系モノマー由来の構成単位を含む共重合体及びその塩からなる群から選ばれる1種以上
成分(C):平均一次粒子径が5nm以上100nm以下の疎水化処理された微粒子酸化亜鉛及び微粒子酸化チタンからなる群から選ばれる1種以上
成分(A1)及び成分(A2)の合計含有量に対する成分(C)の含有量の質量比[(C)/(A1+A2)]が0.40以上1.3以下であり、
成分(A2)としてパラメトキシケイ皮酸2-エチルヘキシル及びオクトクリレンの合計含有量が、水中油型乳化化粧料総量中、2質量%以下であり、
成分(C)の疎水化処理がメチルハイドロジェンポリシロキサン、ジメチルシロキサン/メチルハイドロジェンシロキサン共重合体(ハイドロゲンジメチコン)からなる群から選ばれる1種以上を表面処理剤として用いるシリコーン処理、アルキルアルコキシシラン処理、及び脂肪酸処理からなる群から選ばれる1種以上であり、
日焼け止め用途に用いる、水中油型乳化化粧料。
<22> An oil-in-water emulsion cosmetic comprising the following components (A1), (A2), (B), and (C),
component (A1): a water-insoluble organic ultraviolet absorber that is solid at 25°C; component (A2): a liquid oil; component (B): one or more selected from the group consisting of acrylamide homopolymers, and copolymers containing structural units derived from one or more acrylamide-based monomers selected from the group consisting of acrylamide and acryloyldimethyltaurate, and salts thereof; component (C): one or more selected from the group consisting of hydrophobically treated fine zinc oxide and fine titanium oxide particles having an average primary particle diameter of 5 nm or more and 100 nm or less; the mass ratio [(C)/(A1+A2)] of the content of component (C) to the total content of components (A1) and (A2) is 0.40 or more and 1.3 or less,
the total content of 2-ethylhexyl paramethoxycinnamate and octocrylene as component (A2) is 2 mass% or less in the total amount of the oil-in-water emulsion cosmetic;
the hydrophobization treatment of component (C) is at least one selected from the group consisting of a silicone treatment using at least one selected from the group consisting of methylhydrogenpolysiloxane and dimethylsiloxane/methylhydrogensiloxane copolymer (hydrogen dimethicone) as a surface treatment agent, an alkylalkoxysilane treatment, and a fatty acid treatment;
An oil-in-water emulsion cosmetic used for sunscreen purposes.

<23> 下記の成分(A1)、成分(A2)、成分(B)、成分(C)、及び成分(D)を含有する、水中油型乳化化粧料であって、
成分(A1):25℃で固体状の非水溶性有機紫外線吸収剤
成分(A2):液体状油剤
成分(B):アクリルアミドの単独重合体、並びにアクリルアミド及びアクリロイルジメチルタウリン酸からなる群から選ばれる1種以上のアクリルアミド系モノマー由来の構成単位を含む共重合体及びその塩からなる群から選ばれる1種以上
成分(C):平均一次粒子径が5nm以上100nm以下の疎水化処理された微粒子酸化亜鉛及び微粒子酸化チタンからなる群から選ばれる1種以上
成分(D):多価アルコール
成分(A1)及び成分(A2)の合計含有量に対する成分(C)の含有量の質量比[(C)/(A1+A2)]が0.40以上1.3以下であり、
成分(A2)としてパラメトキシケイ皮酸2-エチルヘキシル及びオクトクリレンの合計含有量が、水中油型乳化化粧料総量中、2質量%以下であり、
成分(C)の疎水化処理がメチルハイドロジェンポリシロキサン、ジメチルシロキサン/メチルハイドロジェンシロキサン共重合体(ハイドロゲンジメチコン)からなる群から選ばれる1種以上を表面処理剤として用いるシリコーン処理、アルキルアルコキシシラン処理、及び脂肪酸処理からなる群から選ばれる1種以上であり、
成分(D)の含有量が、1質量%以上13質量%以下であり、
日焼け止め用途に用いる、水中油型乳化化粧料。
<23> An oil-in-water emulsion cosmetic comprising the following components (A1), (A2), (B), (C), and (D),
component (A1): a water-insoluble organic ultraviolet absorber that is solid at 25°C; component (A2): a liquid oil; component (B): one or more selected from the group consisting of acrylamide homopolymers, and copolymers containing structural units derived from one or more acrylamide-based monomers selected from the group consisting of acrylamide and acryloyldimethyltaurate, and salts thereof; component (C): one or more selected from the group consisting of hydrophobically treated fine zinc oxide and fine titanium oxide particles having an average primary particle diameter of 5 nm or more and 100 nm or less; component (D): a polyhydric alcohol; and a mass ratio [(C)/(A1+A2)] of the content of component (C) to the total content of components (A1) and (A2) is 0.40 or more and 1.3 or less,
the total content of 2-ethylhexyl paramethoxycinnamate and octocrylene as component (A2) is 2 mass% or less in the total amount of the oil-in-water emulsion cosmetic;
the hydrophobization treatment of component (C) is at least one selected from the group consisting of a silicone treatment using at least one selected from the group consisting of methylhydrogenpolysiloxane and dimethylsiloxane/methylhydrogensiloxane copolymer (hydrogen dimethicone) as a surface treatment agent, an alkylalkoxysilane treatment, and a fatty acid treatment;
The content of component (D) is 1% by mass or more and 13% by mass or less,
An oil-in-water emulsion cosmetic used for sunscreen purposes.

<24> パラメトキシケイ皮酸2-エチルヘキシル及びオクトクリレンの合計含有量が、水中油型乳化化粧料総量中、0.7質量%以下である、前記<20>~<23>のいずれかに記載の水中油型乳化化粧料。
<25> パラメトキシケイ皮酸2-エチルヘキシル及びオクトクリレンの合計含有量が、水中油型乳化化粧料総量中、0.3質量%以下である、前記<20>~<23>のいずれかに記載の水中油型乳化化粧料。
<26> 水中油型乳化化粧料総量中の成分(C)の含有量が3質量%以上30質量%以下である、前記<20>~<25>のいずれかに記載の水中油型乳化化粧料。
<27> 水中油型乳化化粧料総量中の成分(C)の含有量が7質量%以上25質量%以下である、前記<20>~<25>のいずれかに記載の水中油型乳化化粧料。
<28> 水中油型乳化化粧料総量中の成分(B)の含有量が0.1質量%以上3質量%以下である、前記<20>~<27>のいずれかに記載の水中油型乳化化粧料。
<29> 水中油型乳化化粧料総量中の成分(B)の含有量が0.3質量%以上2質量%以下である、前記<20>~<27>のいずれかに記載の水中油型乳化化粧料。
<24> The oil-in-water emulsion cosmetic according to any one of <20> to <23> above, wherein the combined content of 2-ethylhexyl paramethoxycinnamate and octocrylene is 0.7% by mass or less, based on the total amount of the oil-in-water emulsion cosmetic.
<25> The oil-in-water emulsion cosmetic according to any one of <20> to <23> above, wherein the combined content of 2-ethylhexyl paramethoxycinnamate and octocrylene is 0.3 mass% or less, based on the total amount of the oil-in-water emulsion cosmetic.
<26> The oil-in-water emulsion cosmetic according to any one of <20> to <25> above, wherein the content of the component (C) in the total amount of the oil-in-water emulsion cosmetic is 3% by mass or more and 30% by mass or less.
<27> The oil-in-water emulsion cosmetic according to any one of <20> to <25> above, wherein the content of the component (C) in the total amount of the oil-in-water emulsion cosmetic is 7% by mass or more and 25% by mass or less.
<28> The oil-in-water emulsion cosmetic according to any one of <20> to <27> above, wherein the content of the component (B) in the total amount of the oil-in-water emulsion cosmetic is 0.1% by mass or more and 3% by mass or less.
<29> The oil-in-water emulsion cosmetic according to any one of <20> to <27> above, wherein the content of the component (B) in the total amount of the oil-in-water emulsion cosmetic is 0.3 mass% or more and 2 mass% or less.

<30> 成分(B)が、ポリアクリルアミド、(アクリロイルジメチルタウリンNa/アクリル酸Na)コポリマー、(アクリロイルジメチルタウリンNa/アクリル酸ヒドロキシエチル)コポリマー、及び(アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム/ビニルピロリドン)コポリマーからなる群から選ばれる1種以上である、前記<20>~<29>のいずれかに記載の水中油型乳化化粧料。
<31> 成分(A2)が、エステル油及びシリコーン油からなる群から選ばれる1種以上を含む、前記<20>~<30>のいずれかに記載の水中油型乳化化粧料。
<32> 成分(A1)が、4-tert-ブチル-4’-メトキシジベンゾイルメタン、2-(4-ジエチルアミノ-2-ヒドロキシベンゾイル)安息香酸ヘキシル、2,4,6-トリス[4-(2-エチルヘキシルオキシカルボニル)アニリノ]-1,3,5-トリアジン、2-ヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン、ドロメトリゾールトリシロキサン、及び2,4-ビス{[4-(2-エチルヘキシルオキシ)-2-ヒドロキシ]フェニル}-6-(4-メトキシフェニル)-1,3,5-トリアジンからなる群から選ばれる1種以上である、前記<20>~<31>のいずれかに記載の水中油型乳化化粧料。
<30> The oil-in-water emulsion cosmetic according to any one of <20> to <29> above, wherein component (B) is one or more selected from the group consisting of polyacrylamide, (sodium acryloyldimethyltaurate/sodium acrylate) copolymer, (sodium acryloyldimethyltaurate/hydroxyethyl acrylate) copolymer, and (ammonium acryloyldimethyltaurate/vinylpyrrolidone) copolymer.
<31> The oil-in-water emulsion cosmetic according to any one of <20> to <30> above, wherein the component (A2) comprises one or more oils selected from the group consisting of ester oils and silicone oils.
<32> The oil-in-water emulsion cosmetic according to any one of the above <20> to <31>, wherein component (A1) is one or more selected from the group consisting of 4-tert-butyl-4'-methoxydibenzoylmethane, 2-(4-diethylamino-2-hydroxybenzoyl)hexyl benzoate, 2,4,6-tris[4-(2-ethylhexyloxycarbonyl)anilino]-1,3,5-triazine, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, drometrizole trisiloxane, and 2,4-bis{[4-(2-ethylhexyloxy)-2-hydroxy]phenyl}-6-(4-methoxyphenyl)-1,3,5-triazine.

以下、実施例及び比較例にて本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 The present invention will be described in detail below with reference to examples and comparative examples, but the present invention is not limited to these.

(成分(C)及び成分(C’)の平均一次粒子径)
成分(C)及び成分(C’)の平均一次粒子径は以下の方法により測定した。
測定試料が薄片状及び板状以外の形状を有する場合には、予め調製した測定試料の分散液を透過型電子顕微鏡(TEM)(商品名「JEM1400Plus」、日本電子株式会社製)の試料台に載せて、風乾させた後、TEMにより観察倍率50,000倍の条件で観察した画像中の300個の一次粒子の最大短径を測定し、その数平均値をそれぞれの平均一次粒子径とした。ここで、最大短径とは、長径と直交する短径のうち、最大長を有する短径を意味する。
測定試料が薄片状又は板状の形状を有する場合には、上記と同様の方法及び観察倍率の条件で観察した画像中の300個の一次粒子の厚さを測定し、その数平均値をそれぞれの平均一次粒子径とした。
なお、測定試料の分散液は、測定試料5gに溶媒としてエタノール95gを加えて超音波分散して調製した。
(Average primary particle size of component (C) and component (C'))
The average primary particle diameters of components (C) and (C') were measured by the following method.
When the measurement sample has a shape other than a flake or plate, a dispersion of the measurement sample prepared in advance is placed on the sample stage of a transmission electron microscope (TEM) (trade name "JEM1400Plus", manufactured by JEOL Ltd.) and air-dried, and the maximum short diameters of 300 primary particles in an image observed with the TEM at a magnification of 50,000 times are measured, and the number average value is taken as the average primary particle diameter. Here, the maximum short diameter means the short diameter having the greatest length among the short diameters perpendicular to the long diameter.
When the measurement sample had a flake or plate-like shape, the thicknesses of 300 primary particles in an image observed under the same method and magnification conditions as above were measured, and the number average value was taken as the average primary particle diameter.
The dispersion of the measurement sample was prepared by adding 95 g of ethanol as a solvent to 5 g of the measurement sample and subjecting the mixture to ultrasonic dispersion.

調製例1(ジメチコン処理微粒子酸化亜鉛C1の調製)
成分(C’)として微粒子酸化亜鉛(略球状、平均一次粒子径25nm)88質量部と、表面処理剤としてジメチルポリシロキサン(ジメチコン)(動粘度20mm2/s、信越化学工業株式会社製)12質量部をトルエン中に投入しよく撹拌した後、トルエンを減圧下に加熱して除去した。得られた粉体をアトマイザーを用いて粉砕した。次いで高温加熱炉を用いて空気中で、800℃で2時間焼成処理を行い、成分(C)としてジメチコン処理微粒子酸化亜鉛C1を得た。
Preparation Example 1 (Preparation of Dimethicone-treated Zinc Oxide Microparticles C1)
88 parts by mass of zinc oxide fine particles (approximately spherical, average primary particle diameter 25 nm) as component (C') and 12 parts by mass of dimethylpolysiloxane (dimethicone) (dynamic viscosity 20 mm2 /s, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) as a surface treatment agent were added to toluene and thoroughly stirred, and then the toluene was removed by heating under reduced pressure. The obtained powder was pulverized using an atomizer. Next, a calcination treatment was performed in air at 800°C for 2 hours using a high-temperature heating furnace, and dimethicone-treated zinc oxide fine particles C1 was obtained as component (C).

調製例2(メチルハイドロジェンポリシロキサン処理微粒子酸化亜鉛C2の調製)
成分(C’)として微粒子酸化亜鉛(略球状、平均一次粒子径35nm)93質量部と、表面処理剤としてメチルハイドロジェンポリシロキサン(信越化学工業株式会社製「KF-99P」)7質量部とイソプロピルアルコールからなるスラリーを作成し、よく撹拌及び粉砕した後、溶媒を減圧下に加熱留去し、空気中150℃で4時間加熱処理を行い、成分(C)としてメチルハイドロジェンポリシロキサン処理微粒子酸化亜鉛C2を得た。
Preparation Example 2 (Preparation of Methylhydrogenpolysiloxane-Treated Zinc Oxide Microparticles C2)
A slurry was prepared from 93 parts by mass of zinc oxide fine particles (approximately spherical, average primary particle diameter 35 nm) as component (C'), 7 parts by mass of methylhydrogenpolysiloxane ("KF-99P" manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) as a surface treatment agent, and isopropyl alcohol. The slurry was thoroughly stirred and pulverized, and the solvent was distilled off by heating under reduced pressure. The slurry was then heat-treated in air at 150°C for 4 hours to obtain methylhydrogenpolysiloxane-treated zinc oxide fine particles C2 as component (C).

調製例3(トリエトキシカプリリルシラン処理微粒子酸化亜鉛C3の調製)
成分(C’)として微粒子酸化亜鉛(略球状、平均一次粒子径35nm)93質量部と、表面処理剤としてオクチルトリエトキシシラン(トリエトキシカプリリルシラン)7質量部とトルエンからなるスラリーを作成し、ビーズミル(シンマルエンタープライゼス社製ダイノミル)を用いて粉砕及び解砕を行った。次いで、トルエンを減圧下に加熱留去した後、送風気流型乾燥機を用いて150℃にて4時間加熱処理し、成分(C)としてトリエトキシカプリリルシラン処理微粒子酸化亜鉛C3を得た。
Preparation Example 3 (Preparation of triethoxycaprylylsilane-treated zinc oxide microparticles C3)
As component (C'), 93 parts by mass of zinc oxide fine particles (approximately spherical, average primary particle diameter 35 nm), 7 parts by mass of octyltriethoxysilane (triethoxycaprylylsilane) as surface treatment agent, and slurry consisting of toluene are prepared, and are pulverized and disintegrated using a bead mill (Dyno Mill manufactured by Shinmaru Enterprises Co., Ltd.). Then, toluene is heated and distilled off under reduced pressure, and then heat-treated at 150°C for 4 hours using a blower type dryer, to obtain triethoxycaprylylsilane-treated zinc oxide fine particles C3 as component (C).

調製例4(ジメチコン処理微粒子酸化チタンC4の調製)
成分(C’)として微粒子酸化チタン(略球状、平均一次粒子径が10nm)88質量部と、表面処理剤としてジメチルポリシロキサン(ジメチコン)(動粘度20mm2/s、信越化学工業株式会社製)12質量部をトルエン中に投入しよく撹拌した後、トルエンを減圧下に加熱して除去した。得られた粉体をアトマイザーを用いて粉砕した。次いで高温加熱炉を用いて空気中で、800℃で2時間焼成処理を行い、成分(C)としてジメチコン処理微粒子酸化チタンC4を得た。
Preparation Example 4 (Preparation of Dimethicone-treated Titanium Dioxide Microparticle C4)
88 parts by mass of titanium dioxide fine particles (approximately spherical, average primary particle diameter 10 nm) as component (C') and 12 parts by mass of dimethylpolysiloxane (dimethicone) (dynamic viscosity 20 mm2 /s, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) as a surface treatment agent were added to toluene and thoroughly stirred, and then the toluene was removed by heating under reduced pressure. The obtained powder was pulverized using an atomizer. Then, using a high-temperature heating furnace, a calcination treatment was carried out in air at 800°C for 2 hours, and dimethicone-treated titanium dioxide fine particles C4 were obtained as component (C).

実施例1~26、比較例1~6、参考例1
表1~表4に示した配合に従い、以下の方法により各水中油型乳化化粧料を得た。
表1~表4に示す成分1~21,46を均一に混合し、80℃に加熱し、溶解させて、調製物(i’)を得た(工程I-1)。次いで、得られた調製物(i’)を80℃に保持しつつ、表1~表4に示す成分27~33を加え、均一に混合し、分散させて、分散物(i)を得た(工程I-2)。
別途、表1~表4に示す成分22~26,34~45,49,50を40℃に加熱し、溶解させて、25℃まで自然冷却した後、成分47,48を加え、均一に混合して、調製物(ii)を得た(工程II)。
得られた調製物(ii)を撹拌しながら、80℃に保持した分散物(i)を加え、ホモミキサーで均一に混合し、乳化させて水中油型乳化化粧料を得た(工程III)。
Examples 1 to 26, Comparative Examples 1 to 6, Reference Example 1
According to the formulations shown in Tables 1 to 4, oil-in-water emulsion cosmetics were obtained by the following method.
Components 1 to 21 and 46 shown in Tables 1 to 4 were mixed uniformly, heated to 80°C, and dissolved to obtain preparation (i') (step I-1). Next, while maintaining the obtained preparation (i') at 80°C, components 27 to 33 shown in Tables 1 to 4 were added, mixed uniformly, and dispersed to obtain dispersion (i) (step I-2).
Separately, components 22 to 26, 34 to 45, 49, and 50 shown in Tables 1 to 4 were heated to 40°C and dissolved, and then naturally cooled to 25°C. After that, components 47 and 48 were added and mixed uniformly to obtain preparation (ii) (step II).
While stirring the obtained preparation (ii), the dispersion (i) kept at 80° C. was added, and the mixture was uniformly mixed with a homomixer to emulsify, thereby obtaining an oil-in-water emulsion cosmetic (Step III).

得られた水中油型乳化化粧料を用いて、下記に示す(1)紫外線防御能、(2)乳化安定性、及び(3)使用感(塗布時のべたつきのなさ、塗布直後の化粧のりのよさ、及び塗布後3時間経過後の皮脂によるテカリのなさ)を評価した。
なお、比較例2,3については、調製直後に不均一で、油相と水相とに分離した状態であったため、乳化安定性のみを評価し、紫外線防御能及び使用感の評価は行わなかった。
結果を表1~表4に示す。
The obtained oil-in-water emulsion cosmetic was evaluated for (1) UV protection ability, (2) emulsion stability, and (3) usability (lack of stickiness upon application, ease of makeup application immediately after application, and lack of shine due to sebum 3 hours after application) as shown below.
In addition, for Comparative Examples 2 and 3, immediately after preparation, the compositions were inhomogeneous and separated into an oil phase and an aqueous phase, so only the emulsion stability was evaluated, and the UV protection ability and usability were not evaluated.
The results are shown in Tables 1 to 4.

(1)紫外線防御能
表1~表4に示した水中油型乳化化粧料を正方形のPMMA板(HelioScreen社製「HD6」)上に1.3mg/cm2の塗布量にて均一に塗布し、15分間自然乾燥させて、測定用試料とした。作製した各試料に対して、SPFアナライザー(Optometices社)を用いて一定の距離(10mm)から紫外線を照射した。その際の透過紫外線を該SPFアナライザーで波長290~400nmの範囲で各試料の10箇所において検出し、平均化したスペクトルを得て、SPF値を算出した。
各SPF値から、下記式に従って成分(A1)を含まない参考例1(実施例1における配合から成分(A1)を精製水に置換したもの)に対する紫外線防御能向上率を算出し、下記評価基準に従って評価した。
紫外線防御能向上率(%)=〔(実施例又は比較例のSPF値)/(参考例1のSPF値)〕×100
〔紫外線防御能向上率の評価基準〕
5:250%以上
4:200%以上250%未満
3:150%以上200%未満
2:100以上150%未満
1:100%未満
(1) UV protection ability The oil-in-water emulsion cosmetics shown in Tables 1 to 4 were uniformly applied to a square PMMA plate ("HD6" manufactured by HelioScreen) in an amount of 1.3 mg/ cm2 and allowed to dry naturally for 15 minutes to prepare a measurement sample. Each sample was irradiated with UV light from a fixed distance (10 mm) using an SPF analyzer (Optometices). The transmitted UV light was detected by the SPF analyzer at 10 points on each sample in the wavelength range of 290 to 400 nm, and an averaged spectrum was obtained to calculate the SPF value.
From each SPF value, the improvement rate of UV protection ability relative to Reference Example 1 not containing component (A1) (compound (A1) in the formulation of Example 1 was replaced with purified water) was calculated according to the following formula, and evaluated according to the following evaluation criteria.
UV protection improvement rate (%)=[(SPF value of Example or Comparative Example)/(SPF value of Reference Example 1)]×100
[Evaluation criteria for UV protection improvement rate]
5: 250% or more 4: 200% or more but less than 250% 3: 150% or more but less than 200% 2: 100% or more but less than 150% 1: Less than 100%

(2)乳化安定性
表1~表4に示した水中油型乳化化粧料の調製直後の乳化状態を顕微鏡による観察、及び目視による外観観察を行い、下記判定基準により評価を行った。
〔判定基準〕
5:成分(C)が内相(油相)に入り込み、乳化粒子径が10~50μmの範囲で粒子径分布が非常に狭く、乳化粒子の合一もなく略球形のきれいな乳化粒子が形成されている。目視による観察においても艶やかできれいな外観である。
4:成分(C)が内相(油相)に入り込み、乳化粒子径が10~100μmの範囲で粒子径分布が狭く、乳化粒子の合一もなく略球形のきれいな乳化粒子が形成されている。目視による観察においても粗さのないきれいな外観である。
3:成分(C)が内相(油相)に入り込み、乳化粒子が形成されているものの、調製後翌日以降には乳化粒子の合一が起こる。
2:成分(C)が内相(油相)に入り込んでいるものの、乳化粒子が不均一で、調製直後に乳化粒子の合一が起こる。目視による観察においても外観がやや粗く見える。
1:成分(C)が外相(水相)に漏れ出している、又は乳化粒子が形成されておらず、油相と水相とに分離し、目視による観察においても外観が不均一に見える。
(2) Emulsion Stability Immediately after preparation of the oil-in-water emulsion cosmetics shown in Tables 1 to 4, the emulsion state was observed using a microscope and visually inspected, and evaluated according to the following criteria.
〔Judgment criteria〕
5: Component (C) penetrates into the internal phase (oil phase), the particle size distribution is very narrow in the range of 10 to 50 μm, and there is no coalescence of the emulsion particles, forming beautiful, roughly spherical emulsion particles. Visual observation reveals a glossy, beautiful appearance.
4: Component (C) penetrates into the internal phase (oil phase), the emulsion particle size is in the range of 10 to 100 μm with a narrow particle size distribution, there is no coalescence of the emulsion particles, and neat, roughly spherical emulsion particles are formed. Visual inspection also shows a neat appearance with no roughness.
3: Component (C) penetrates into the internal phase (oil phase) and emulsion particles are formed, but coalescence of the emulsion particles occurs from the day after preparation onwards.
2: Although component (C) is incorporated into the internal phase (oil phase), the emulsion particles are non-uniform and coalescence of the emulsion particles occurs immediately after preparation. The appearance appears somewhat rough even when observed visually.
1: Component (C) leaks into the external phase (aqueous phase), or emulsified particles are not formed, resulting in separation into an oil phase and an aqueous phase, and the appearance appears heterogeneous even when observed visually.

(3)使用感(塗布時のべたつきのなさ、塗布直後の化粧のりのよさ、及び塗布後3時間経過後の皮脂によるテカリのなさ)
表1~表4に示した水中油型乳化化粧料について、化粧品評価専門パネラー10名による使用テストを行った。専門パネラー各人が各化粧料を使用し、「塗布時のべたつきのなさ」、「塗布直後の化粧のりのよさ」、及び「塗布後3時間経過後の皮脂によるテカリのなさ」を下記評価基準に基づき5段階で評価して評点を付け、該化粧料について専門パネラー10名の評点の合計から平均値を算出した。各評価の平均値をそれぞれ表1~表4に示す。
前記平均値が高いほどその効果に優れていることを示し、該平均値が4.0超であれば非常に良好、該平均値が4.0以下3.0超であれば良好、該平均値が3.0以下2.0超であればやや不良、該平均値が2.0以下であれば不良である。
なお、「塗布直後の化粧のりのよさ」については、各水中油型乳化化粧料を肌に塗布した後、更にその上からファンデーションを塗布した際の化粧のりのよさを評価し、「塗布後3時間経過後の皮脂によるテカリのなさ」については、各水中油型乳化化粧料を肌に塗布した後、更にその上からファンデーションを塗布した後3時間経過後の皮脂によるテカリのなさを評価した。
〔評価基準〕
5:良好
4:やや良好
3:普通
2:やや不良
1:不良
(3) Feel of use (non-stickiness upon application, ease of application of makeup immediately after application, and lack of shine due to sebum 3 hours after application)
A use test was conducted by 10 expert panelists for evaluating cosmetics for the oil-in-water emulsion cosmetics shown in Tables 1 to 4. Each expert panelist used each cosmetic and gave a score on a 5-point scale based on the following evaluation criteria for "absence of stickiness upon application,""ease of makeup application immediately after application," and "absence of shine due to sebum 3 hours after application," and the average score for each cosmetic was calculated from the total scores of the 10 expert panelists. The average scores for each evaluation are shown in Tables 1 to 4, respectively.
The higher the average value, the better the effect. If the average value exceeds 4.0, it is very good. If the average value is 4.0 or less and more than 3.0, it is good. If the average value is 3.0 or less and more than 2.0, it is slightly poor. If the average value is 2.0 or less, it is poor.
Regarding "how well the makeup applied immediately after application", each oil-in-water emulsion cosmetic was applied to the skin, and then foundation was applied on top of that, and the quality of the makeup applied was evaluated. Regarding "the lack of shine due to sebum 3 hours after application", each oil-in-water emulsion cosmetic was applied to the skin, and then foundation was applied on top of that, and the lack of shine due to sebum 3 hours after application was evaluated.
[Evaluation Criteria]
5: Good 4: Fairly good 3: Average 2: Fairly bad 1: Bad

表1~表4において用いた成分の詳細を以下に示す。
*1:DSM社製「PARSOL 1789」
*2:BASF社製「UVINUL A PLUS」
*3:BASF社製「UVINUL T-150」
*4:BASF社製「UVINUL M40」
*5:UFC CORPORATION社製「Mosacare A440」
*6:BASF社製「TINOSORB S」
*7:信越化学工業株式会社製「KF-96A-6cs」
*8:BASF社製「UVINUL MC80」
*9:SEPPIC社製「SEPIGEL 305」(ポリアクリルアミド、有効分40質量%)
*10:SEPPIC社製「SIMULGEL EG」((アクリロイルジメチルタウリンNa/アクリル酸Na)コポリマー、有効分37.5質量%)
*11:SEPPIC社製「SEPINOV EMT 10」((アクリロイルジメチルタウリンNa/アクリル酸ヒドロキシエチル)コポリマー、有効分89.3質量%)、
*12:クラリアント社製「Aristoflex AVC」((アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム/ビニルピロリドン)コポリマー、有効分100質量%)
*13:Lubrizol Advanced Materials社製「PEMULEN TR-1」
*14:調製例1で得られたジメチコン処理微粒子酸化亜鉛C1
*15:調製例2で得られたメチルハイドロジェンポリシロキサン処理微粒子酸化亜鉛C2
*16:調製例3で得られたトリエトキシカプリリルシラン処理微粒子酸化亜鉛C3
*17:調製例4で得られたジメチコン処理微粒子酸化チタンC4
*18:堺化学工業株式会社製「STR-100W-LP」(平均一次粒子径10nm)
*19:堺化学工業株式会社製「STR-100W-OTS」(平均一次粒子径10nm)
*20:テイカ株式会社製「微粒子酸化チタンMT-N1」(平均一次粒子径7nm)
*21:ダウ・東レ株式会社製「DOWSIL AMS-C30 COSMETIC WAX」(アルキル変性(C30)シリコーン)
Details of the components used in Tables 1 to 4 are shown below.
*1: DSM "PARSOL 1789"
*2: "UVINUL A PLUS" manufactured by BASF
*3: BASF "UVINUL T-150"
*4: BASF "UVINUL M40"
*5: "Mosacare A440" manufactured by UFC CORPORATION
*6: "TINOSORB S" manufactured by BASF
*7: "KF-96A-6cs" manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
*8: BASF "UVINUL MC80"
*9: "SEPIGEL 305" manufactured by SEPPIC (polyacrylamide, active content 40% by mass)
* 10: SEPPIC's "SIMULGEL EG" ((acryloyldimethyltaurate Na / acrylate Na) copolymer, active content 37.5% by mass)
* 11: "SEPINOV EMT 10" manufactured by SEPPIC ((acryloyldimethyltaurate Na / hydroxyethyl acrylate) copolymer, active content 89.3% by mass),
*12: Clariant "Aristoflex AVC" ((acryloyldimethyltaurate ammonium / vinylpyrrolidone) copolymer, active content 100% by mass)
*13: "PEMULEN TR-1" manufactured by Lubrizol Advanced Materials
* 14: Dimethicone-treated zinc oxide fine particles C1 obtained in Preparation Example 1
*15: Methylhydrogenpolysiloxane-treated zinc oxide fine particles C2 obtained in Preparation Example 2
*16: Triethoxycaprylylsilane-treated zinc oxide fine particles C3 obtained in Preparation Example 3
*17: Dimethicone-treated titanium oxide fine particle C4 obtained in Preparation Example 4
*18: Sakai Chemical Industry Co., Ltd. "STR-100W-LP" (average primary particle diameter 10 nm)
*19: Sakai Chemical Industry Co., Ltd. "STR-100W-OTS" (average primary particle diameter 10 nm)
*20: "Fine particle titanium oxide MT-N1" (average primary particle diameter 7 nm) manufactured by Teika Corporation
*21: "DOWSIL AMS-C30 COSMETIC WAX" (alkyl-modified (C30) silicone) manufactured by Dow Toray Co., Ltd.

表1~表4から、本発明の実施例に係る水中油型乳化化粧料は、比較例の水中油型乳化化粧料と比べて、優れた紫外線防御能を有し、乳化安定性に優れ、塗布時のべたつきが少なく、化粧のりが良好で、皮脂によるテカリが抑制されていることがわかる。 Tables 1 to 4 show that the oil-in-water emulsion cosmetics according to the examples of the present invention have superior UV protection capabilities, excellent emulsion stability, are less sticky when applied, have good makeup application, and suppress shine caused by sebum, compared to the oil-in-water emulsion cosmetics of the comparative examples.

Claims (10)

下記の成分(A1)、成分(A2)、成分(B)、成分(C)、及び成分(D)を含有する、水中油型乳化化粧料であって、
成分(A1):25℃で固体状の非水溶性有機紫外線吸収剤
成分(A2):液体状油剤
成分(B):アクリルアミド系ポリマー
成分(C):疎水化処理された微粒子金属酸化物
成分(D):多価アルコール
成分(A1)及び成分(A2)の合計含有量に対する成分(C)の含有量の質量比[(C)/(A1+A2)]が0.25以上1.8以下であり、
成分(A2)としてパラメトキシケイ皮酸2-エチルヘキシル及びオクトクリレンの合計含有量が、水中油型乳化化粧料総量中、2質量%以下である、水中油型乳化化粧料(但し、アルキル基又はアルケニル基の炭素数が20以上24以下で、エチレンオキサイドの平均付加モル数が1.5以上4以下であるポリオキシエチレンアルキルエーテル又はポリオキシエチレンアルケニルエーテル及びリン脂質を含む水中油型乳化化粧料を除く)
An oil-in-water emulsion cosmetic comprising the following components (A1), (A2), (B) , (C) , and (D) :
Component (A1): A water-insoluble organic UV absorber that is solid at 25°C. Component (A2): A liquid oil solution Component (B): An acrylamide polymer Component (C): A hydrophobically treated fine particle metal oxide
Component (D): Polyhydric alcohol
the mass ratio [(C)/(A1+A2)] of the content of component (C) to the total content of components (A1) and (A2) is 0.25 or more and 1.8 or less;
An oil-in-water emulsion cosmetic in which the total content of 2-ethylhexyl paramethoxycinnamate and octocrylene as component (A2) is 2 mass% or less of the total amount of the oil-in-water emulsion cosmetic (excluding oil-in-water emulsion cosmetics containing a polyoxyethylene alkyl ether or polyoxyethylene alkenyl ether having an alkyl or alkenyl group with 20 to 24 carbon atoms and an average number of moles of ethylene oxide added of 1.5 to 4, and a phospholipid) .
下記の成分(A1)、成分(A2)、成分(B)、成分(C)、及び成分(D)を含有する、水中油型乳化化粧料であって、An oil-in-water emulsion cosmetic comprising the following components (A1), (A2), (B), (C), and (D):
成分(A1):25℃で固体状の非水溶性有機紫外線吸収剤Component (A1): A water-insoluble organic ultraviolet absorber that is solid at 25°C
成分(A2):液体状油剤Component (A2): Liquid oil
成分(B):アクリルアミド系ポリマーComponent (B): Acrylamide-based polymer
成分(C):疎水化処理された微粒子金属酸化物Component (C): Hydrophobically treated fine metal oxide particles
成分(D):多価アルコールComponent (D): Polyhydric alcohol
成分(A1)及び成分(A2)の合計含有量に対する成分(C)の含有量の質量比[(C)/(A1+A2)]が0.25以上1.8以下であり、the mass ratio [(C)/(A1+A2)] of the content of component (C) to the total content of components (A1) and (A2) is 0.25 or more and 1.8 or less;
成分(A2)としてパラメトキシケイ皮酸2-エチルヘキシル及びオクトクリレンの合計含有量が、水中油型乳化化粧料総量中、2質量%以下であり、the total content of 2-ethylhexyl paramethoxycinnamate and octocrylene as component (A2) is 2 mass% or less in the total amount of the oil-in-water emulsion cosmetic;
成分(D)の含有量が3質量%以上5質量%以下である、水中油型乳化化粧料。An oil-in-water emulsion cosmetic, comprising component (D) in an amount of 3% by mass or more and 5% by mass or less.
成分(C)の微粒子金属酸化物が、微粒子酸化亜鉛及び微粒子酸化チタンからなる群から選ばれる1種以上である、請求項1又は2に記載の水中油型乳化化粧料。 The oil-in-water emulsion cosmetic according to claim 1 or 2, wherein the fine particle metal oxide of component (C) is at least one selected from the group consisting of fine particle zinc oxide and fine particle titanium oxide. 成分(C)の疎水化処理が、シリコーン処理、アルキルアルコキシシラン処理、及び脂肪酸処理からなる群から選ばれる1種以上である、請求項1~3のいずれかに記載の水中油型乳化化粧料。 The oil-in-water emulsion cosmetic according to any one of claims 1 to 3, wherein the hydrophobic treatment of component (C) is one or more treatments selected from the group consisting of silicone treatment, alkylalkoxysilane treatment, and fatty acid treatment. 成分(C)の疎水化処理が、メチルハイドロジェンポリシロキサン、及びジメチルシロキサン/メチルハイドロジェンシロキサン共重合体からなる群から選ばれる1種以上を表面処理剤として用いるシリコーン処理、アルキルアルコキシシラン処理、並びに脂肪酸処理からなる群から選ばれる1種以上である、請求項1~4のいずれかに記載の水中油型乳化化粧料。 The oil-in-water emulsion cosmetic according to any one of claims 1 to 4, wherein the hydrophobic treatment of component (C) is at least one selected from the group consisting of silicone treatment using at least one selected from the group consisting of methylhydrogenpolysiloxane and dimethylsiloxane/methylhydrogensiloxane copolymer as a surface treatment agent, alkylalkoxysilane treatment, and fatty acid treatment. 成分(C)の含有量が3質量%以上30質量%以下である、請求項1~5のいずれかに記載の水中油型乳化化粧料。 The oil-in-water emulsion cosmetic according to any one of claims 1 to 5, wherein the content of component (C) is 3% by mass or more and 30% by mass or less. 成分(A2)が、エステル油及びシリコーン油からなる群から選ばれる1種以上を含む、請求項1~6のいずれかに記載の水中油型乳化化粧料。 The oil-in-water emulsion cosmetic according to any one of claims 1 to 6, wherein component (A2) contains one or more oils selected from the group consisting of ester oils and silicone oils. 成分(A1)が、4-tert-ブチル-4’-メトキシジベンゾイルメタン、2-(4-ジエチルアミノ-2-ヒドロキシベンゾイル)安息香酸ヘキシル、2,4,6-トリス[4-(2-エチルヘキシルオキシカルボニル)アニリノ]-1,3,5-トリアジン、2-ヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン、ドロメトリゾールトリシロキサン、及び2,4-ビス{[4-(2-エチルヘキシルオキシ)-2-ヒドロキシ]フェニル}-6-(4-メトキシフェニル)-1,3,5-トリアジンからなる群から選ばれる1種以上である、請求項1~7のいずれかに記載の水中油型乳化化粧料。 The oil-in-water emulsion cosmetic according to any one of claims 1 to 7, wherein component (A1) is one or more selected from the group consisting of 4-tert-butyl-4'-methoxydibenzoylmethane, 2-(4-diethylamino-2-hydroxybenzoyl)hexyl benzoate, 2,4,6-tris[4-(2-ethylhexyloxycarbonyl)anilino]-1,3,5-triazine, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, drometrizole trisiloxane, and 2,4-bis{[4-(2-ethylhexyloxy)-2-hydroxy]phenyl}-6-(4-methoxyphenyl)-1,3,5-triazine. 成分(B)が、アクリルアミドの単独重合体、並びにアクリルアミド及びアクリロイルジメチルタウリン酸からなる群から選ばれる1種以上のアクリルアミド系モノマー由来の構成単位を含む共重合体及びその塩からなる群から選ばれる1種以上である、請求項1~8のいずれかに記載の水中油型乳化化粧料。 The oil-in-water emulsion cosmetic according to any one of claims 1 to 8, wherein component (B) is at least one selected from the group consisting of a homopolymer of acrylamide, and copolymers containing structural units derived from at least one acrylamide monomer selected from the group consisting of acrylamide and acryloyldimethyltaurate, and salts thereof. 日焼け止め用途に用いる、請求項1~9のいずれかに記載の水中油型乳化化粧料。 The oil-in-water emulsion cosmetic according to any one of claims 1 to 9, which is used for sunscreen purposes.
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