JP7528605B2 - Encapsulating sheet and polymer composition layer - Google Patents
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Description
本発明は、電子デバイスの封止に有用な封止用シートおよびポリマー組成物層に関する。 The present invention relates to an encapsulating sheet and a polymer composition layer that are useful for encapsulating electronic devices.
有機EL(Electroluminescence)デバイス、太陽電池等の電子デバイスを水分から保護するため、ポリマー組成物層を用いて電子デバイスを封止することが行われている。 To protect electronic devices such as organic electroluminescence (EL) devices and solar cells from moisture, the electronic devices are encapsulated using a polymer composition layer.
電子デバイスの封止に適したポリマー組成物層としては、吸湿性フィラーを含有するものが知られている。例えば、特許文献1には、支持体と、吸湿性の金属水酸化物を含むポリマー組成物層とから構成される封止用シートが開示されている。 As a polymer composition layer suitable for sealing electronic devices, one containing a hygroscopic filler is known. For example, Patent Document 1 discloses a sealing sheet composed of a support and a polymer composition layer containing a hygroscopic metal hydroxide.
封止用シート(特に、吸湿性フィラーを使用する封止用シート)では、電子デバイスの封止に用いられるポリマー組成物層の表面および内部に存在する水分が電子デバイスに悪影響を及ぼすことを回避するために、封止前に、封止用シートを乾燥することが行われる。例えば、特許文献2では、有機エレクトロルミネッセンス素子の製造方法において、封止体にマイクロ波および遠赤外線を同時照射して、封止体を乾燥することが開示されている。 In the case of an encapsulating sheet (particularly an encapsulating sheet using a hygroscopic filler), the encapsulating sheet is dried before encapsulation to prevent moisture present on the surface and inside of the polymer composition layer used to encapsulate the electronic device from adversely affecting the electronic device. For example, Patent Document 2 discloses a method for manufacturing an organic electroluminescence element in which the encapsulated body is simultaneously irradiated with microwaves and far infrared rays to dry the encapsulated body.
封止用シート(特に、吸湿性フィラーを使用する封止用シート)では、その保管時に、ポリマー組成物層の吸湿を防ぐ必要がある。ポリマー組成物層の吸湿を防ぐために、例えば特許文献3では、水蒸気透過度が1(g/m2/24hr)以下である第1フィルムおよび第2フィルムでポリマー組成物層を保護することが開示されている。 In an encapsulating sheet (particularly an encapsulating sheet using a hygroscopic filler), it is necessary to prevent the polymer composition layer from absorbing moisture during storage. In order to prevent the polymer composition layer from absorbing moisture, for example, Patent Document 3 discloses protecting the polymer composition layer with a first film and a second film having a water vapor transmission rate of 1 (g/ m2 /24hr) or less.
封止用シートの封止前の乾燥(以下「事前乾燥」と記載することがある)は、電子デバイスの製造コストの削減の観点から省略することが望まれている。また、低透湿性の支持体、ポリマー組成物層、および低透湿性の保護シートをこの順に含む積層構造を有する封止用シートでは、保護シートを剥離せずにポリマー組成物層を事前乾燥することは困難である。本発明はこのような事情に着目してなされたものであって、本発明の目的は、事前乾燥の省略が可能な、ポリマー組成物層の含水率が充分に低減された封止用シートを提供することにある。 It is desirable to omit the drying of the encapsulating sheet before encapsulation (hereinafter sometimes referred to as "pre-drying") from the viewpoint of reducing the manufacturing costs of electronic devices. Furthermore, in an encapsulating sheet having a laminated structure including a low moisture permeable support, a polymer composition layer, and a low moisture permeable protective sheet in this order, it is difficult to pre-dry the polymer composition layer without peeling off the protective sheet. The present invention has been made in light of these circumstances, and an object of the present invention is to provide an encapsulating sheet in which the moisture content of the polymer composition layer is sufficiently reduced, allowing pre-drying to be omitted.
上述の目的を達成し得る本発明は、以下の通りである。
[1] 支持体、ポリマー組成物層、および保護シートをこの順に含む積層構造を有する封止用シートであって、
ポリマー組成物層が、架橋構造を有するオレフィン系ポリマーおよび酸化カルシウムを含み、
酸化カルシウムの含有量が、ポリマー組成物層の不揮発分100質量%に対して40質量%以上であり、並びに
ポリマー組成物層の含水率が、ポリマー組成物層全体に対する質量基準で500ppm以下である封止用シート。
[2] 酸化カルシウムの含有量が、ポリマー組成物層の不揮発分100質量%に対して80質量%以下である前記[1]に記載の封止用シート。
[3] 架橋構造を有するオレフィン系ポリマーが、カルボキシ基および/または酸無水物基を有するオレフィン系ポリマーと、エポキシ基を有するオレフィン系ポリマーとから形成されている前記[1]または[2]に記載の封止用シート。
[4] 支持体および保護シートの水蒸気透過度が、それぞれ、1(g/m2/24hr)以下である前記[1]~[3]のいずれか一つに記載の封止用シート。
[5] 電子デバイスの封止に用いられる前記[1]~[4]のいずれか一つに記載の封止用シート。
[6] 電子デバイスが、有機ELデバイスまたは太陽電池である前記[5]に記載の封止用シート。
[7] 架橋構造を有するオレフィン系ポリマーおよび酸化カルシウムを含むポリマー組成物層であって、
酸化カルシウムの含有量が、ポリマー組成物層の不揮発分100質量%に対して40質量%以上であり、並びに
ポリマー組成物層の含水率が、ポリマー組成物層全体に対する質量基準で500ppm以下であるポリマー組成物層。
[8] 酸化カルシウムの含有量が、ポリマー組成物層の不揮発分100質量%に対して80質量%以下である前記[7]に記載のポリマー組成物層。
[9] 架橋構造を有するオレフィン系ポリマーが、カルボキシ基および/または酸無水物基を有するオレフィン系ポリマーと、エポキシ基を有するオレフィン系ポリマーとから形成されている前記[7]または[8]に記載のポリマー組成物層。
The present invention capable of achieving the above object is as follows.
[1] A sheet for encapsulation having a laminated structure including a support, a polymer composition layer, and a protective sheet in this order,
the polymer composition layer comprises an olefin-based polymer having a crosslinked structure and calcium oxide;
A sealing sheet, wherein the content of calcium oxide is 40% by mass or more relative to 100% by mass of the nonvolatile content of the polymer composition layer, and the moisture content of the polymer composition layer is 500 ppm or less on a mass basis with respect to the entire polymer composition layer.
[2] The sealing sheet according to the above [1], wherein the content of calcium oxide is 80 mass% or less relative to 100 mass% of the nonvolatile content of the polymer composition layer.
[3] The sealing sheet according to the above [1] or [2], wherein the olefin-based polymer having a crosslinked structure is formed from an olefin-based polymer having a carboxy group and/or an acid anhydride group, and an olefin-based polymer having an epoxy group.
[4] The encapsulating sheet according to any one of the above [1] to [3], wherein the support and the protective sheet each have a water vapor permeability of 1 (g/m 2 /24 hr) or less.
[5] The encapsulating sheet according to any one of [1] to [4] above, which is used for encapsulating an electronic device.
[6] The encapsulating sheet according to the above [5], wherein the electronic device is an organic EL device or a solar cell.
[7] A polymer composition layer comprising an olefin-based polymer having a crosslinked structure and calcium oxide,
A polymer composition layer having a calcium oxide content of 40 mass % or more relative to 100 mass % of the nonvolatile content of the polymer composition layer, and a moisture content of the polymer composition layer of 500 ppm or less based on the mass of the entire polymer composition layer.
[8] The polymer composition layer according to [7], wherein the content of calcium oxide is 80% by mass or less relative to 100% by mass of the nonvolatile content of the polymer composition layer.
[9] The polymer composition layer according to [7] or [8], wherein the olefin-based polymer having a crosslinked structure is formed from an olefin-based polymer having a carboxy group and/or an acid anhydride group, and an olefin-based polymer having an epoxy group.
本発明の封止用シートのポリマー組成物層は含水率が充分に低く、事前乾燥の省略が可能である。 The polymer composition layer of the sealing sheet of the present invention has a sufficiently low moisture content, making it possible to omit pre-drying.
本発明は、支持体、ポリマー組成物層、および保護シートをこの順に含む積層構造を有する封止用シートを提供する。支持体とポリマー組成物層との間、およびポリマー組成物層と保護シートとの間に、他の層(例えば離型層)が存在していてもよい。また、本発明は、ポリマー組成物層自体も提供する。 The present invention provides an encapsulating sheet having a laminated structure including a support, a polymer composition layer, and a protective sheet in this order. Another layer (e.g., a release layer) may be present between the support and the polymer composition layer, and between the polymer composition layer and the protective sheet. The present invention also provides the polymer composition layer itself.
ポリマー組成物層の含水率が、ポリマー組成物層全体に対する質量基準で500ppm以下であることが、本発明の特徴の一つである。このようにポリマー組成物層の含水率が充分に低い本発明の封止用シートでは、事前乾燥を省略することが可能である。前記含水率は、低いほど好ましく(理想的には0ppm)、ポリマー組成物層全体に対する質量基準で、好ましくは250ppm以下、より好ましくは100ppm以下である。前記含水率は、後述の実施例欄に記載するようにして測定することができる。 One of the features of the present invention is that the moisture content of the polymer composition layer is 500 ppm or less based on the mass of the entire polymer composition layer. In the sealing sheet of the present invention, in which the moisture content of the polymer composition layer is sufficiently low, pre-drying can be omitted. The lower the moisture content, the more preferable it is (ideally 0 ppm), and the moisture content is preferably 250 ppm or less, more preferably 100 ppm or less, based on the mass of the entire polymer composition layer. The moisture content can be measured as described in the Examples section below.
ポリマー組成物層が多量の酸化カルシウムを吸湿性フィラーとして含有することが、本発明の特徴の一つである。多量の酸化カルシウムを使用することによって、封止用シートの製造時(特にエージング時)にポリマー組成物層の含水率を充分に低減させることができる。 One of the features of the present invention is that the polymer composition layer contains a large amount of calcium oxide as a hygroscopic filler. By using a large amount of calcium oxide, the moisture content of the polymer composition layer can be sufficiently reduced during the production of the sealing sheet (particularly during aging).
ポリマー組成物層の含水率を充分に低減させるために、酸化カルシウムの含有量は、ポリマー組成物層の不揮発分100質量%に対して40質量%以上、好ましくは41質量%以上、より好ましくは42質量%以上である。一方、ポリマー組成物層の粘着性の観点から、酸化カルシウムの含有量は、ポリマー組成物層の不揮発分100質量%に対して、好ましくは80質量%以下、より好ましくは75質量%以下、さらに好ましくは70質量%以下である。 In order to sufficiently reduce the moisture content of the polymer composition layer, the content of calcium oxide is 40% by mass or more, preferably 41% by mass or more, and more preferably 42% by mass or more, based on 100% by mass of the nonvolatile content of the polymer composition layer. On the other hand, from the viewpoint of the adhesion of the polymer composition layer, the content of calcium oxide is preferably 80% by mass or less, more preferably 75% by mass or less, and even more preferably 70% by mass or less, based on 100% by mass of the nonvolatile content of the polymer composition layer.
酸化カルシウムは、市販品を使用することができる。市販品としては、例えば、井上石灰工業社製「QC-X」;三共製粉社製「モイストップ#10」;吉澤石灰工業社製「HAL-G」、「HAL-J」、「HAL-F」;Filgen社製「CaO Nano Powder」等が挙げられる。 Commercially available calcium oxide products can be used. Examples of commercially available products include "QC-X" manufactured by Inoue Seki Kogyo Co., Ltd.; "Moistop #10" manufactured by Sankyo Flour Milling Co., Ltd.; "HAL-G", "HAL-J", and "HAL-F" manufactured by Yoshizawa Seki Kogyo Co., Ltd.; and "CaO Nano Powder" manufactured by Filgen.
本発明では、酸化カルシウムを含む混合物を、吸湿性フィラーとして用いてもよい。そのような混合物としては、例えば、焼成ドロマイト(酸化カルシウムおよび酸化マグネシウムを含む混合物)が挙げられる。焼成ドロマイトは、例えば、吉澤石灰工業社等から入手することができる。 In the present invention, a mixture containing calcium oxide may be used as the hygroscopic filler. An example of such a mixture is calcined dolomite (a mixture containing calcium oxide and magnesium oxide). Calcined dolomite is available, for example, from Yoshizawa Lime Industry Co., Ltd.
酸化カルシウムの粒子径および酸化カルシウムを含む混合物(以下「酸化カルシウム等」と記載することがある)の粒子径は、封止工程で酸化カルシウム等が電子デバイスを損傷することを防止するため、および酸化カルシウム等とポリマーとの界面結合力を高めるために、それぞれ、好ましくは0.03~10μm、より好ましくは0.05~5μm、さらに好ましくは0.1~3μmである。これらの粒子径は、レーザー回折散乱式粒度分布測定(JIS Z 8825)により粒度分布を体積基準で作成したときの該粒度分布のメジアン径である。 The particle size of calcium oxide and the particle size of the mixture containing calcium oxide (hereinafter sometimes referred to as "calcium oxide, etc.") are preferably 0.03 to 10 μm, more preferably 0.05 to 5 μm, and even more preferably 0.1 to 3 μm, respectively, in order to prevent calcium oxide, etc. from damaging electronic devices during the sealing process and to increase the interfacial bonding strength between calcium oxide, etc. and the polymer. These particle sizes are the median sizes of the particle size distribution when the particle size distribution is created on a volume basis by laser diffraction scattering particle size distribution measurement (JIS Z 8825).
ポリマー組成物層は、酸化カルシウム以外の吸湿性フィラー(以下「他の吸湿性フィラー」と記載することがある)を含んでいてもよい。他の吸湿性フィラーとしては、例えば、半焼成ハイドロタルサイト、焼成ハイドロタルサイト、酸化マグネシウム、モレキュラーシーブ等が挙げられる。他の吸湿性フィラーは、1種のみを使用してもよく、2種以上を併用してもよい。酸化カルシウム以外の吸湿性フィラーの含有量は、ポリマー組成物層の不揮発分100質量%に対して、好ましくは0~40質量%、好ましくは0~30質量%、より好ましくは0~20質量%である。 The polymer composition layer may contain a hygroscopic filler other than calcium oxide (hereinafter, sometimes referred to as "other hygroscopic filler"). Examples of other hygroscopic fillers include semi-calcined hydrotalcite, calcined hydrotalcite, magnesium oxide, and molecular sieves. Only one type of other hygroscopic filler may be used, or two or more types may be used in combination. The content of the hygroscopic filler other than calcium oxide is preferably 0 to 40% by mass, preferably 0 to 30% by mass, and more preferably 0 to 20% by mass, based on 100% by mass of the nonvolatile content of the polymer composition layer.
ポリマー組成物層が、架橋構造を有するオレフィン系ポリマー(以下「架橋オレフィン系ポリマー」と記載することがある)を含むことが、本発明の特徴の一つである。このような架橋オレフィン系ポリマーを使用することによって、高湿および高温条件下で保存されても接着強度の低下を抑制し得る(即ち、湿熱耐性が良好な)ポリマー組成物層を得ることができる。架橋オレフィン系ポリマーは、1種のみを使用してもよく、2種以上を併用してもよい。 One of the features of the present invention is that the polymer composition layer contains an olefin-based polymer having a crosslinked structure (hereinafter, sometimes referred to as a "crosslinked olefin-based polymer"). By using such a crosslinked olefin-based polymer, it is possible to obtain a polymer composition layer that can suppress a decrease in adhesive strength even when stored under high humidity and high temperature conditions (i.e., has good humidity and heat resistance). Only one type of crosslinked olefin-based polymer may be used, or two or more types may be used in combination.
湿熱耐性の観点から、架橋オレフィン系ポリマーの含有量は、ポリマー組成物層の不揮発分100質量%に対して、好ましくは1~40質量%、より好ましくは2~35質量%、さらに好ましくは3~30質量%である。 From the viewpoint of resistance to moist heat, the content of the crosslinked olefin-based polymer is preferably 1 to 40% by mass, more preferably 2 to 35% by mass, and even more preferably 3 to 30% by mass, relative to 100% by mass of the nonvolatile content of the polymer composition layer.
架橋オレフィン系ポリマーは、カルボキシ基および/または酸無水物基(即ち、カルボニルオキシカルボニル基(-CO-O-CO-))を有するオレフィン系ポリマーと、エポキシ基を有するオレフィン系ポリマーとから形成されていることが好ましく、酸無水物基を有するオレフィン系ポリマーと、エポキシ基を有するオレフィン系ポリマーとから形成されていることがより好ましい。カルボキシ基および/または酸無水物基を有するオレフィン系ポリマーおよびエポキシ基を有するオレフィン系ポリマーは、いずれも1種のみを使用してもよく、2種以上を併用してもよい。 The crosslinked olefin polymer is preferably formed from an olefin polymer having a carboxy group and/or an acid anhydride group (i.e., a carbonyloxycarbonyl group (-CO-O-CO-)) and an olefin polymer having an epoxy group, and more preferably from an olefin polymer having an acid anhydride group and an olefin polymer having an epoxy group. The olefin polymer having a carboxy group and/or an acid anhydride group and the olefin polymer having an epoxy group may each be used alone or in combination of two or more types.
以下、架橋オレフィン系ポリマー、カルボキシ基および/または酸無水物基を有するオレフィン系ポリマーおよびエポキシ基を有するオレフィン系ポリマーの「オレフィン系ポリマー」部分について、説明する。 The "olefin-based polymer" portion of the crosslinked olefin-based polymer, the olefin-based polymer having a carboxy group and/or anhydride group, and the olefin-based polymer having an epoxy group will be explained below.
オレフィン系ポリマーのオレフィン単位としては、1個のオレフィン性炭素-炭素二重結合を有するモノオレフィンおよび/または2個のオレフィン性炭素-炭素二重結合を有するジオレフィンに由来するものが好ましい。モノオレフィンとしては、例えば、エチレン、プロピレン、1-ブテン、イソブチレン(イソブテン)、1-ペンテン、1-ヘキセン、1-ヘプテン、1-オクテン等のα-オレフィンが挙げられる。ジオレフィンとしては、例えば、1,3-ブタジエン、イソプレン、1,3-ペンタジエン、2,3-ジメチルブタジエン等が挙げられる。 The olefin units of the olefin-based polymer are preferably derived from monoolefins having one olefinic carbon-carbon double bond and/or diolefins having two olefinic carbon-carbon double bonds. Examples of monoolefins include α-olefins such as ethylene, propylene, 1-butene, isobutylene (isobutene), 1-pentene, 1-hexene, 1-heptene, and 1-octene. Examples of diolefins include 1,3-butadiene, isoprene, 1,3-pentadiene, and 2,3-dimethylbutadiene.
オレフィン系ポリマーは、単独重合体でもよく、ランダム共重合体、ブロック共重合体等の共重合体でもよい。共重合体としては、2種以上のオレフィンの共重合体、およびオレフィンと非共役ジエン、スチレン等のオレフィン以外のモノマーとの共重合体が挙げられる。好ましい共重合体の例として、エチレン-非共役ジエン共重合体、エチレン-プロピレン共重合体、エチレン-プロピレン-非共役ジエン共重合体、エチレン-ブテン共重合体、プロピレン-ブテン共重合体、プロピレン-ブテン-非共役ジエン共重合体、スチレン-イソブチレン共重合体、スチレン-イソブチレン-スチレン共重合体、イソブチレン-イソプレン共重合体等が挙げられる。 The olefin polymer may be a homopolymer or a copolymer such as a random copolymer or a block copolymer. Examples of the copolymer include copolymers of two or more kinds of olefins, and copolymers of an olefin with a non-conjugated diene, styrene, or other monomer other than an olefin. Examples of preferred copolymers include ethylene-non-conjugated diene copolymers, ethylene-propylene copolymers, ethylene-propylene-non-conjugated diene copolymers, ethylene-butene copolymers, propylene-butene copolymers, propylene-butene-non-conjugated diene copolymers, styrene-isobutylene copolymers, styrene-isobutylene-styrene copolymers, isobutylene-isoprene copolymers, and the like.
オレフィン系ポリマーとしては、ブテン系ポリマーおよびプロピレン系ポリマーが好ましい。ここで、「ブテン系ポリマー」とは、ポリマーを構成する全オレフィンモノマー単位のうちの主単位(最大含有量の単位)がブテン由来であるポリマーを指す。ブテンとしては、例えば1-ブテン、イソブチレン(イソブテン)等が挙げられる。「プロピレン系ポリマー」とは、ポリマーを構成する全オレフィンモノマー単位のうちの主単位(最大含有量の単位)がプロピレン由来であるポリマーを指す。 As the olefin-based polymer, butene-based polymers and propylene-based polymers are preferred. Here, "butene-based polymer" refers to a polymer in which the main unit (the unit with the largest content) of all olefin monomer units constituting the polymer is derived from butene. Examples of butene include 1-butene and isobutylene (isobutene). "Propylene-based polymer" refers to a polymer in which the main unit (the unit with the largest content) of all olefin monomer units constituting the polymer is derived from propylene.
ブテン系ポリマーが共重合体である場合、ブテン以外のモノマーとしては、例えば、スチレン、エチレン、プロピレン、イソプレン等が挙げられる。プロピレン系ポリマーが共重合体である場合、プロピレン以外のモノマーとしては、例えば、エチレン、ブテン、イソプレン等が挙げられる。 When the butene-based polymer is a copolymer, examples of the monomer other than butene include styrene, ethylene, propylene, isoprene, etc. When the propylene-based polymer is a copolymer, examples of the monomer other than propylene include ethylene, butene, isoprene, etc.
オレフィン系ポリマーは、ワニスの増粘による流動性の低下を抑制する観点から非晶性であることが好ましい。ここで、非晶性とは、オレフィン系ポリマーが明確な融点を有しないことを意味し、例えば、オレフィン系ポリマーのDSC(示差走査熱量測定)で融点を測定した場合に明確なピークが観察されないものを使用することができる。 It is preferable that the olefin-based polymer is amorphous from the viewpoint of suppressing a decrease in fluidity due to thickening of the varnish. Here, "amorphous" means that the olefin-based polymer does not have a clear melting point. For example, an olefin-based polymer that does not show a clear peak when the melting point is measured by DSC (differential scanning calorimetry) can be used.
次に、カルボキシ基および/または酸無水物基を有するオレフィン系ポリマーについて説明する。酸無水物基としては、例えば、無水コハク酸に由来する基、無水マレイン酸に由来する基、無水グルタル酸に由来する基等が挙げられる。カルボキシ基および/または酸無水物基を有するオレフィン系ポリマーとしては、カルボキシ基および/または酸無水物基を有するブテン系ポリマー、並びにカルボキシ基および/または酸無水物基を有するプロピレン系ポリマーが好ましく、酸無水物基を有するブテン系ポリマーおよび酸無水物基を有するプロピレン系ポリマーがより好ましい。 Next, an olefin-based polymer having a carboxy group and/or an acid anhydride group will be described. Examples of the acid anhydride group include a group derived from succinic anhydride, a group derived from maleic anhydride, and a group derived from glutaric anhydride. As the olefin-based polymer having a carboxy group and/or an acid anhydride group, a butene-based polymer having a carboxy group and/or an acid anhydride group and a propylene-based polymer having a carboxy group and/or an acid anhydride group are preferred, and a butene-based polymer having an acid anhydride group and a propylene-based polymer having an acid anhydride group are more preferred.
カルボキシ基を有するオレフィン系ポリマー中のカルボキシ基の濃度は、0.05~10mmol/gが好ましく、0.1~5mmol/gがより好ましい。カルボキシ基の濃度は、JIS K 2501の記載に従い、ポリマー1g中に存在する酸を中和するのに必要な水酸化カリウムのmg数として定義される酸価の値より得られる。 The concentration of carboxy groups in the olefin polymer having carboxy groups is preferably 0.05 to 10 mmol/g, more preferably 0.1 to 5 mmol/g. The concentration of carboxy groups is obtained from the acid value, which is defined as the number of milligrams of potassium hydroxide required to neutralize the acid present in 1 g of polymer, according to the description of JIS K 2501.
酸無水物基を有するオレフィン系ポリマー中の酸無水物基の濃度は、0.05~10mmol/gが好ましく、0.1~5mmol/gがより好ましい。酸無水物基の濃度は、JIS K 2501の記載に従い、ポリマー1g中に存在する酸を中和するのに必要な水酸化カリウムのmg数として定義される酸価の値より得られる。 The concentration of the acid anhydride groups in the olefin-based polymer having the acid anhydride groups is preferably 0.05 to 10 mmol/g, more preferably 0.1 to 5 mmol/g. The concentration of the acid anhydride groups is obtained from the acid value, which is defined as the number of milligrams of potassium hydroxide required to neutralize the acid present in 1 g of polymer, according to the description of JIS K 2501.
カルボキシ基および酸無水物基の両方を有するオレフィン系ポリマー中のカルボキシ基の濃度と酸無水物基の濃度との合計は、0.05~10mmol/gが好ましく、0.1~5mmol/gがより好ましい。 In an olefin-based polymer having both carboxy groups and acid anhydride groups, the sum of the concentration of carboxy groups and the concentration of acid anhydride groups is preferably 0.05 to 10 mmol/g, and more preferably 0.1 to 5 mmol/g.
カルボキシ基および/または酸無水物基を有するオレフィン系ポリマーは、例えば、カルボキシ基および/または酸無水物基を有する不飽和化合物で、オレフィン系ポリマーをラジカル反応条件下にてグラフト変性することによって得ることができる。また、カルボキシ基および/または酸無水物基を有する不飽和化合物を、オレフィン等とともにラジカル共重合することによって、酸無水物基を有するオレフィン系ポリマーを得ることができる。 An olefin-based polymer having a carboxy group and/or an acid anhydride group can be obtained, for example, by graft-modifying an olefin-based polymer with an unsaturated compound having a carboxy group and/or an acid anhydride group under radical reaction conditions. Also, an olefin-based polymer having an acid anhydride group can be obtained by radical copolymerizing an unsaturated compound having a carboxy group and/or an acid anhydride group with an olefin or the like.
カルボキシ基および/または酸無水物基を有するオレフィン系ポリマーは市販品を使用してもよい。その市販品としては、例えば、星光PMC社製「T-YP279」(無水マレイン酸変性プロピレン-ブテンランダム共重合体、プロピレン単位とブテン単位の合計あたりのブテン単位の量:36質量%、酸無水物基濃度:0.464mmol/g、数平均分子量:35,000)、星光PMC社製「T-YP312」(無水マレイン酸変性プロピレン-ブテンランダム共重合体、プロピレン単位とブテン単位の合計あたりのブテン単位の量:29質量%、酸無水物基濃度:0.464mmol/g、数平均分子量:60,900)、星光PMC社製「ER661」(無水マレイン酸変性イソブチレン-イソプレンランダム共重合体、酸無水物基濃度0.87mmol/g、数平均分子量:39,700)、東邦化学工業社製「HV-300M」(無水マレイン酸変性液状ポリブテン(「HV-300」(数平均分子量:1,400)の変性品)、数平均分子量:2,100、酸無水物基を構成するカルボキシ基の数:3.2個/1分子、酸価:43.4mgKOH/g、酸無水物基濃度:0.77mmol/g)等が挙げられる。 The olefin polymer having a carboxy group and/or anhydride group may be a commercially available product. Examples of commercially available products include "T-YP279" manufactured by Seiko PMC (maleic anhydride modified propylene-butene random copolymer, amount of butene units per total of propylene units and butene units: 36% by mass, acid anhydride group concentration: 0.464 mmol/g, number average molecular weight: 35,000), and "T-YP312" manufactured by Seiko PMC (maleic anhydride modified propylene-butene random copolymer, amount of butene units per total of propylene units and butene units: 29% by mass, acid anhydride group concentration: 0.464 mmol/g, number average molecular weight: 60,900), Seiko PMC's "ER661" (maleic anhydride modified isobutylene-isoprene random copolymer, acid anhydride group concentration 0.87 mmol/g, number average molecular weight: 39,700), Toho Chemical Industry's "HV-300M" (maleic anhydride modified liquid polybutene ("HV-300" (number average molecular weight: 1,400) modified product), number average molecular weight: 2,100, number of carboxy groups constituting acid anhydride group: 3.2/molecule, acid value: 43.4 mgKOH/g, acid anhydride group concentration: 0.77 mmol/g), etc.
次に、エポキシ基を有するオレフィン系ポリマーについて説明する。エポキシ基を有するオレフィン系ポリマーとしては、エポキシ基を有するブテン系ポリマーおよびエポキシ基を有するプロピレン系ポリマーが好ましい。 Next, an olefin-based polymer having an epoxy group will be described. As an olefin-based polymer having an epoxy group, a butene-based polymer having an epoxy group and a propylene-based polymer having an epoxy group are preferable.
エポキシ基を有するオレフィン系ポリマー中のエポキシ基の濃度は、0.05~10mmol/gが好ましく、0.1~5mmol/gがより好ましい。エポキシ基濃度は、JIS K 7236-1995に基づいて得られるエポキシ当量から求められる。 The concentration of epoxy groups in the epoxy group-containing olefin polymer is preferably 0.05 to 10 mmol/g, more preferably 0.1 to 5 mmol/g. The epoxy group concentration is determined from the epoxy equivalent obtained based on JIS K 7236-1995.
エポキシ基を有するオレフィン系ポリマーは、例えば、グリシジル(メタ)アクリレート、4-ヒドロキシブチルアクリレートグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル等のエポキシ基を有する不飽和化合物で、オレフィン系ポリマーをラジカル反応条件下にてグラフト変性することによって得ることができる。また、エポキシ基を有する不飽和化合物を、オレフィン等とともにラジカル共重合することによって、エポキシ基を有するオレフィン系ポリマーを得ることができる。 Olefin-based polymers having epoxy groups can be obtained by graft-modifying an olefin-based polymer under radical reaction conditions with an unsaturated compound having an epoxy group, such as glycidyl (meth)acrylate, 4-hydroxybutyl acrylate glycidyl ether, or allyl glycidyl ether. In addition, an olefin-based polymer having epoxy groups can be obtained by radical copolymerization of an unsaturated compound having an epoxy group with an olefin or the like.
エポキシ基を有するオレフィン系ポリマーは市販品を使用してもよい。その市販品としては、例えば、星光PMC社製「T-YP341」(グリシジルメタクリレート変性プロピレン-ブテンランダム共重合体、プロピレン単位とブテン単位の合計あたりのブテン単位の量:29質量%、エポキシ基濃度:0.638mmol/g、数平均分子量:155,000)、星光PMC社製「T-YP276」(グリシジルメタクリレート変性プロピレン-ブテンランダム共重合体、プロピレン単位とブテン単位の合計あたりのブテン単位の量:36質量%、エポキシ基濃度:0.638mmol/g、数平均分子量:57,000)、星光PMC社製「T-YP313」(グリシジルメタクリレート変性プロピレン-ブテンランダム共重合体、プロピレン単位とブテン単位の合計あたりのブテン単位の量:29質量%、エポキシ基濃度:0.638mmol/g、数平均分子量:155,000)、星光PMC社製「ER850」(グリシジルメタクリレート変性イソブチレン-イソプレンランダム共重合体、エポキシ基濃度:0.654mmol/g、数平均分子量:99,200)等が挙げられる。 Commercially available olefin polymers having epoxy groups may be used. Examples of such commercially available products include "T-YP341" manufactured by Seiko PMC (glycidyl methacrylate modified propylene-butene random copolymer, amount of butene units per total of propylene units and butene units: 29% by mass, epoxy group concentration: 0.638 mmol/g, number average molecular weight: 155,000), and "T-YP276" manufactured by Seiko PMC (glycidyl methacrylate modified propylene-butene random copolymer, amount of butene units per total of propylene units and butene units: 36% by mass, epoxy group concentration: 0.638 mmol/g, number average molecular weight: 155,000). ol/g, number average molecular weight: 57,000), Seiko PMC's "T-YP313" (glycidyl methacrylate modified propylene-butene random copolymer, amount of butene units per total of propylene units and butene units: 29 mass%, epoxy group concentration: 0.638 mmol/g, number average molecular weight: 155,000), Seiko PMC's "ER850" (glycidyl methacrylate modified isobutylene-isoprene random copolymer, epoxy group concentration: 0.654 mmol/g, number average molecular weight: 99,200), etc.
カルボキシ基を有するオレフィン系ポリマーと、エポキシ基を有するオレフィン系ポリマーとの使用量は、架橋構造が形成できれば特に限定されないが、エポキシ基の量(mol)とカルボキシ基の量(mol)との比(即ち、エポキシ基の量(mol):カルボキシ基の量(mol))は、好ましくは100:10~100:500、より好ましくは100:25~100:475、さらに好ましくは100:40~100:450である。 The amounts of the olefin polymer having a carboxy group and the olefin polymer having an epoxy group used are not particularly limited as long as a crosslinked structure can be formed, but the ratio of the amount (mol) of epoxy groups to the amount (mol) of carboxy groups (i.e., the amount (mol) of epoxy groups: the amount (mol) of carboxy groups) is preferably 100:10 to 100:500, more preferably 100:25 to 100:475, and even more preferably 100:40 to 100:450.
酸無水物基を有するオレフィン系ポリマーと、エポキシ基を有するオレフィン系ポリマーとの使用量は、架橋構造が形成できれば特に限定されないが、エポキシ基の量(mol)と酸無水物基の量(mol)との比(即ち、エポキシ基の量(mol):酸無水物基の量(mol))は、好ましくは100:10~100:500、より好ましくは100:25~100:475、さらに好ましくは100:40~100:450である。 The amounts of the olefin-based polymer having an acid anhydride group and the olefin-based polymer having an epoxy group used are not particularly limited as long as a crosslinked structure can be formed, but the ratio of the amount (mol) of epoxy groups to the amount (mol) of acid anhydride groups (i.e., the amount (mol) of epoxy groups: the amount (mol) of acid anhydride groups) is preferably 100:10 to 100:500, more preferably 100:25 to 100:475, and even more preferably 100:40 to 100:450.
カルボキシ基および酸無水物基の両方を有するオレフィン系ポリマーと、エポキシ基を有するオレフィン系ポリマーとの使用量は、架橋構造が形成できれば特に限定されないが、「エポキシ基の量(mol)」と「カルボキシ基の量(mol)および酸無水物基の量(mol)の合計」との比(即ち、エポキシ基の量(mol):(カルボキシ基の量(mol)+酸無水物基の量(mol)))は、好ましくは100:10~100:500、より好ましくは100:25~100:475、さらに好ましくは100:40~100:450である。 The amounts of the olefin polymer having both carboxy groups and acid anhydride groups and the olefin polymer having epoxy groups used are not particularly limited as long as a crosslinked structure can be formed, but the ratio of the "amount (mol) of epoxy groups" to the "total amount (mol) of carboxy groups and amount (mol) of acid anhydride groups" (i.e., amount (mol) of epoxy groups: (amount (mol) of carboxy groups + amount (mol) of acid anhydride groups)) is preferably 100:10 to 100:500, more preferably 100:25 to 100:475, and even more preferably 100:40 to 100:450.
ポリマー組成物層は、粘着性および柔軟性の観点から、架橋構造を有さないオレフィン系ポリマー(以下「非架橋オレフィン系ポリマー」と記載することがある)を含むことが好ましい。非架橋オレフィン系ポリマーは、1種のみを使用してもよく、2種以上を併用してもよい。非架橋オレフィン系ポリマーの「オレフィン系ポリマー」部分の説明は、上述した架橋オレフィン系ポリマー等の「オレフィン系ポリマー」部分の説明と同様である。 From the viewpoint of adhesion and flexibility, the polymer composition layer preferably contains an olefin-based polymer that does not have a crosslinked structure (hereinafter, may be referred to as a "non-crosslinked olefin-based polymer"). Only one type of non-crosslinked olefin-based polymer may be used, or two or more types may be used in combination. The explanation of the "olefin-based polymer" portion of the non-crosslinked olefin-based polymer is the same as the explanation of the "olefin-based polymer" portion of the crosslinked olefin-based polymer, etc. described above.
ポリマー組成物層の粘着性および柔軟性の観点から、非架橋オレフィン系ポリマーの含有量は、ポリマー組成物層の不揮発分100質量%に対して、好ましくは5~50質量%、より好ましくは10~45質量%、さらに好ましくは15~40質量%である。 From the viewpoint of adhesion and flexibility of the polymer composition layer, the content of the non-crosslinked olefin-based polymer is preferably 5 to 50 mass %, more preferably 10 to 45 mass %, and even more preferably 15 to 40 mass %, relative to 100 mass % of the nonvolatile content of the polymer composition layer.
非架橋オレフィン系ポリマーは市販品を使用してもよい。その市販品としては、例えば、ENEOS社製「HV-300」(液状ポリブテン、数平均分子量1,400)、ENEOS社製「HV-1900」(液状ポリブテン、数平均分子量:2,900)、三井化学社製「X1102C」(プロピレン-ブテンランダム共重合体、プロピレン単位とブテン単位の合計あたりのブテン単位の量:29質量%)、BASF社製「オパノールB100」(ポリイソブチレン、粘度平均分子量:1,110,000)、BASF社製「N50SF」(ポリイソブチレン、粘度平均分子量:400,000)、ENEOS社製「テトラックス3T」(ポリイソブチレン、粘度平均分子量:30,000)、ENEOS社製「テトラックス6T」(ポリイソブチレン、粘度平均分子量:60,000)が挙げられる。 Non-crosslinked olefin-based polymers may be commercially available products. Examples of commercially available products include ENEOS's "HV-300" (liquid polybutene, number average molecular weight: 1,400), ENEOS's "HV-1900" (liquid polybutene, number average molecular weight: 2,900), Mitsui Chemicals' "X1102C" (propylene-butene random copolymer, amount of butene units per total of propylene units and butene units: 29% by mass), BASF's "Opanol B100" (polyisobutylene, viscosity average molecular weight: 1,110,000), BASF's "N50SF" (polyisobutylene, viscosity average molecular weight: 400,000), ENEOS's "Tetrax 3T" (polyisobutylene, viscosity average molecular weight: 30,000), and ENEOS's "Tetrax 6T" (polyisobutylene, viscosity average molecular weight: 60,000).
上述の酸無水物基を有するオレフィン系ポリマー、エポキシ基を有するオレフィン系ポリマーおよび非架橋オレフィン系ポリマーの数平均分子量は、ポリマー組成物のワニスの良好な塗工性等の観点から、それぞれ、1,000,000以下が好ましく、750,000以下がより好ましく、500,000以下がより一層好ましく、400,000以下がさらに好ましく、300,000以下がさらに一層好ましく、200,000以下が特に好ましい。一方、ポリマー組成物のワニスの塗工時のハジキを防止し、形成されるポリマー組成物層の封止性能を発現させ、機械強度を向上させるという観点から、この数平均分子量は、1,000以上が好ましく、2,000以上がより好ましい。なお、本発明における数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)法(ポリスチレン換算)で測定される。GPC法による数平均分子量は、具体的には、測定装置として島津製作所社製「LC-9A/RID-6A」を、カラムとして昭和電工社製「Shodex K-800P/K-804L/K-804L」を、移動相としてトルエン等を用いて、カラム温度40℃にて測定し、標準ポリスチレンの検量線を用いて算出することができる。 The number average molecular weight of the above-mentioned olefin polymer having an acid anhydride group, olefin polymer having an epoxy group, and non-crosslinked olefin polymer is preferably 1,000,000 or less, more preferably 750,000 or less, even more preferably 500,000 or less, even more preferably 400,000 or less, even more preferably 300,000 or less, and particularly preferably 200,000 or less, from the viewpoint of good coatability of the varnish of the polymer composition, etc. On the other hand, from the viewpoint of preventing repelling during application of the varnish of the polymer composition, expressing the sealing performance of the formed polymer composition layer, and improving the mechanical strength, the number average molecular weight is preferably 1,000 or more, more preferably 2,000 or more. The number average molecular weight in the present invention is measured by gel permeation chromatography (GPC) method (polystyrene equivalent). Specifically, the number average molecular weight according to the GPC method can be measured using a Shimadzu Corporation "LC-9A/RID-6A" measuring device, a Showa Denko Corporation "Shodex K-800P/K-804L/K-804L" column, toluene or the like as the mobile phase, at a column temperature of 40°C, and calculated using a calibration curve of standard polystyrene.
ポリマー組成物層は、本発明の効果を阻害しない範囲で、上述のもの以外の成分(以下「他の成分」と記載することがある)を含んでいてもよい。他の成分としては、例えば、粘着付与剤、硬化促進剤、酸化防止剤、可塑剤等が挙げられる。これらは、いずれも1種のみを使用してもよく、2種以上を併用してもよい。 The polymer composition layer may contain components other than those described above (hereinafter, sometimes referred to as "other components") to the extent that the effects of the present invention are not impaired. Examples of other components include tackifiers, curing accelerators, antioxidants, plasticizers, etc. These may be used alone or in combination of two or more.
粘着付与剤は、ポリマー組成物層に粘着性を付与する成分である。粘着付与剤としては、例えば、ロジン系樹脂、テルペン樹脂、変性テルペン樹脂(水素添加テルペン樹脂、テルペンフェノール共重合樹脂、芳香族変性テルペン樹脂等)、石油樹脂(脂肪族系石油樹脂、水添系石油樹脂、脂環族系石油樹脂、芳香族系石油樹脂、共重合系石油樹脂)、クマロン-インデン樹脂、アルキルフェノール樹脂、キシレン樹脂等が挙げられる。 The tackifier is a component that imparts adhesion to the polymer composition layer. Examples of tackifiers include rosin-based resins, terpene resins, modified terpene resins (hydrogenated terpene resins, terpene-phenol copolymer resins, aromatic modified terpene resins, etc.), petroleum resins (aliphatic petroleum resins, hydrogenated petroleum resins, alicyclic petroleum resins, aromatic petroleum resins, copolymerized petroleum resins), coumarone-indene resins, alkylphenol resins, xylene resins, etc.
粘着付与剤は市販品を使用することができる。その市販品としては、例えば、以下のものが挙げられる。ロジン系樹脂としては、例えば、パインクリスタル ME-H、パインクリスタルME-D、パインクリスタル ME-G、パインクリスタル KR-85、パインクリスタル KE-311、パインクリスタル KE-359、パインクリスタル D-6011、パインクリスタル PE-590、パインクリスタル KE-604、パインクリスタル PR-580(いずれも荒川化学工業社製)等が挙げられる。 Commercially available tackifiers can be used. Examples of such commercially available products include the following. Examples of rosin-based resins include Pine Crystal ME-H, Pine Crystal ME-D, Pine Crystal ME-G, Pine Crystal KR-85, Pine Crystal KE-311, Pine Crystal KE-359, Pine Crystal D-6011, Pine Crystal PE-590, Pine Crystal KE-604, and Pine Crystal PR-580 (all manufactured by Arakawa Chemical Industries Co., Ltd.).
テルペン樹脂としては、例えばYSレジンPX1000、YSレジンPX1150、YSレジンPX1150N、YSレジンPX1250、YSレジンTH130、YSレジンTR105、YSレジンLP、YSレジンCP(いずれもヤスハラケミカル社製)等が挙げられる。 Examples of terpene resins include YS Resin PX1000, YS Resin PX1150, YS Resin PX1150N, YS Resin PX1250, YS Resin TH130, YS Resin TR105, YS Resin LP, and YS Resin CP (all manufactured by Yasuhara Chemical Co., Ltd.).
水素添加テルペン樹脂としては、例えばクリアロンP、クリアロンM、クリアロンKシリーズ(いずれもヤスハラケミカル社製)等が挙げられる。 Examples of hydrogenated terpene resins include the Clearon P, Clearon M, and Clearon K series (all manufactured by Yasuhara Chemical Co., Ltd.).
テルペンフェノール共重合樹脂としては、例えばYSポリスター2000、ポリスターU、ポリスターT、ポリスターS、マイティエースG(いずれもヤスハラケミカル社製)等が挙げられる。 Examples of terpene phenol copolymer resins include YS Polystar 2000, Polystar U, Polystar T, Polystar S, and Mighty Ace G (all manufactured by Yasuhara Chemical Co., Ltd.).
芳香族変性テルペン樹脂としては、例えばYSレジンTO85、YSレジンTO105、YSレジンTO115、YSレジンTO125(いずれもヤスハラケミカル社製)等が挙げられる。 Examples of aromatic modified terpene resins include YS Resin TO85, YS Resin TO105, YS Resin TO115, and YS Resin TO125 (all manufactured by Yasuhara Chemical Co., Ltd.).
水添系石油樹脂としては、例えばEscorez5300シリーズ、5600シリーズ(いずれもエクソンモービル社製);T-REZ OP501、T-REZ PR803、T-REZ HA085、T-REZ HA103、T-REZ HA105、T-REZ HA125、(いずれも水添ジシクロペンタジエン系石油樹脂、ENEOS社製);Quintone1325、Quintone1345(いずれも日本ゼオン社製);アイマーブS-100、アイマーブS-110、アイマーブP-100、アイマーブP-125、アイマーブP-140(いずれも水添ジシクロペンタジエン系石油樹脂、出光興産社製);アルコン P-90、アルコン P-100、アルコン P-115、アルコンP-125、アルコン P-140、アルコン M-90、アルコン M-100、アルコン M-115、アルコン M-135、TFS13-030(いずれも荒川化学工業社製)等が挙げられる。 Examples of hydrogenated petroleum resins include Escorez 5300 series and 5600 series (all manufactured by Exxon Mobil Corporation); T-REZ OP501, T-REZ PR803, T-REZ HA085, T-REZ HA103, T-REZ HA105, and T-REZ HA125 (all hydrogenated dicyclopentadiene-based petroleum resins manufactured by ENEOS Corporation); Quintone 1325 and Quintone 1345 (all manufactured by Zeon Corporation); Imave S-100, Imave S-110, Imave P-100, Imave P-125, and Imave P-140 (all hydrogenated dicyclopentadiene-based petroleum resins manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.); Alcon P-90 and Alcon P-100, Alcon P-115, Alcon P-125, Alcon P-140, Alcon M-90, Alcon M-100, Alcon M-115, Alcon M-135, TFS13-030 (all manufactured by Arakawa Chemical Industries Co., Ltd.), etc.
芳香族系石油樹脂としては、例えばENDEX155(イーストマン社製);ネオポリマー L-90、ネオポリマー120、ネオポリマー130、ネオポリマー140、ネオポリマー150、ネオポリマー170S、ネオポリマー160、ネオポリマー E-100、ネオポリマー E-130、ネオポリマー M-1、ネオポリマー S、ネオポリマー S100、ネオポリマー 120S、ネオポリマー 130S、ネオポリマー EP-140(いずれもENEOS社製);ペトコール LX、ペトコール 120、ペトコール130、ペトコール140(いずれも東ソー社製);T-REZ RB093、T-REZ RC100、T-REZ RC115、T-REZ RC093,T-REZ RE100(いずれもENEOS社製)等が挙げられる。 Examples of aromatic petroleum resins include ENDEX155 (manufactured by Eastman Co.); Neopolymer L-90, Neopolymer 120, Neopolymer 130, Neopolymer 140, Neopolymer 150, Neopolymer 170S, Neopolymer 160, Neopolymer E-100, Neopolymer E-130, Neopolymer M-1, Neopolymer S, Neopolymer S100, Neopolymer 120S, Neopolymer 130S, Neopolymer EP-140 (all manufactured by ENEOS); Petcol LX, Petcol 120, Petcol 130, Petcol 140 (all manufactured by Tosoh); T-REZ RB093, T-REZ RC100, T-REZ RC115, T-REZ RC093, T-REZ RE100 (both manufactured by ENEOS Corporation).
共重合系石油樹脂としては、T-REZ HB103、T-REZ HB125、T-REZ PR801、T-REZ PR802、T-REZ RD104(いずれもENEOS社製);ペトロタック60、ペトロタック70、ペトロタック 90、ペトロタック90HS、ペトロタック 90V、ペトロタック100V(いずれも東ソー社製);QuintoneD100(日本ゼオン社製)等が挙げられる。 Examples of copolymerized petroleum resins include T-REZ HB103, T-REZ HB125, T-REZ PR801, T-REZ PR802, and T-REZ RD104 (all manufactured by ENEOS Corporation); Petrotac 60, Petrotac 70, Petrotac 90, Petrotac 90HS, Petrotac 90V, and Petrotac 100V (all manufactured by Tosoh Corporation); and Quintone D100 (manufactured by Zeon Corporation).
粘着付与剤の軟化点は、ポリマー組成物層の耐熱性等の観点から、50~200℃が好ましく、90~180℃がより好ましく、100~150℃がさらに好ましい。なお、軟化点は、JIS K2207に従い環球法により測定される。 From the viewpoint of the heat resistance of the polymer composition layer, the softening point of the tackifier is preferably 50 to 200°C, more preferably 90 to 180°C, and even more preferably 100 to 150°C. The softening point is measured by the ring and ball method according to JIS K2207.
粘着付与剤の含有量は、ポリマー組成物層の粘着性および封止性の観点から、ポリマー組成物層の不揮発分100質量%に対して、好ましくは0~50質量%、より好ましくは0~40質量%、さらに好ましくは0~30質量%である。 From the viewpoint of adhesion and sealing properties of the polymer composition layer, the content of the tackifier is preferably 0 to 50% by mass, more preferably 0 to 40% by mass, and even more preferably 0 to 30% by mass, relative to 100% by mass of the non-volatile content of the polymer composition layer.
硬化促進剤としては、例えば、イミダゾール化合物、3級・4級アミン系化合物、ジメチルウレア化合物、有機ホスフィン化合物等が挙げられる。 Examples of hardening accelerators include imidazole compounds, tertiary and quaternary amine compounds, dimethylurea compounds, and organic phosphine compounds.
イミダゾール化合物としては、例えば、1H-イミダゾール、2-メチルイミダゾール、2-フェニル-4-メチルイミダゾール、2-エチル-4-メチルイミダゾール、1-シアノエチル-2-エチル-4-メチルイミダゾール、2-ウンデシルイミダゾール、1-シアノエチル-2-ウンデシルイミダゾール、1-シアノエチル-2-ウンデシルイミダゾリウムトリメリテイト、2,4-ジアミノ-6-(2’-ウンデシルイミダゾリル-(1’))-エチル-s-トリアジン、2-フェニル-4,5-ビス(ヒドロキシメチル)イミダゾール、1-ベンジル-2-メチルイミダゾール、1-ベンジル-2-フェニルイミダゾール、2-フェニルイミダゾール、2-ドデシルイミダゾール、2-ヘプタデシルイミダゾール、1,2-ジメチルイミダゾール、2-フェニル-4-メチル-5-ヒドロキシメチルイミダゾール、2,4-ジアミノ-6-(2’-メチルイミダゾリル-(1’))-エチル-s-トリアジン、2,4-ジアミノ-6-(2’-メチルイミダゾリル-(1’))-エチル-s-トリアジンイソシアヌル酸付加物等が挙げられる。イミダゾール化合物の具体例としては、キュアゾール2MZ、2P4MZ、2E4MZ、2E4MZ-CN、C11Z、C11Z-CN、C11Z-CNS、C11Z-A、2PHZ、1B2MZ、1B2PZ、2PZ、C17Z、1.2DMZ、2P4MHZ-PW、2MZ-A、2MA-OK(いずれも四国化成工業社製)等が挙げられる。 Examples of imidazole compounds include 1H-imidazole, 2-methylimidazole, 2-phenyl-4-methylimidazole, 2-ethyl-4-methylimidazole, 1-cyanoethyl-2-ethyl-4-methylimidazole, 2-undecylimidazole, 1-cyanoethyl-2-undecylimidazole, 1-cyanoethyl-2-undecylimidazole, 1-cyanoethyl-2-undecylimidazolium trimellitate, 2,4-diamino-6-(2'-undecylimidazolyl-(1'))-ethyl-s-triazine, 2-phenyl-4,5-bis(hydroxymethyl) imidazole, 1-benzyl-2-methylimidazole, 1-benzyl-2-phenylimidazole, 2-phenylimidazole, 2-dodecylimidazole, 2-heptadecylimidazole, 1,2-dimethylimidazole, 2-phenyl-4-methyl-5-hydroxymethylimidazole, 2,4-diamino-6-(2'-methylimidazolyl-(1'))-ethyl-s-triazine, 2,4-diamino-6-(2'-methylimidazolyl-(1'))-ethyl-s-triazine isocyanuric acid adduct, and the like. Specific examples of imidazole compounds include Curesol 2MZ, 2P4MZ, 2E4MZ, 2E4MZ-CN, C11Z, C11Z-CN, C11Z-CNS, C11Z-A, 2PHZ, 1B2MZ, 1B2PZ, 2PZ, C17Z, 1.2DMZ, 2P4MHZ-PW, 2MZ-A, and 2MA-OK (all manufactured by Shikoku Chemical Industry Co., Ltd.).
3級・4級アミン系化合物としては、特に制限はないが、例えば、テトラメチルアンモニウムブロマイド、テトラブチルアンモニウムブロマイド等の4級アンモニウム塩;DBU(1,8-ジアザビシクロ[5.4.0]ウンデセン-7)、DBN(1,5-ジアザビシクロ[4.3.0]ノネン-5)、DBU-フェノール塩、DBU-オクチル酸塩、DBU-p-トルエンスルホン酸塩、DBU-ギ酸塩、DBU-フェノールノボラック樹脂塩等のジアザビシクロ化合物;ベンジルジメチルアミン、2-(ジメチルアミノメチル)フェノール、2,4,6-トリス(ジメチルアミノメチル)フェノール(TAP)等の3級アミンまたはそれらの塩、芳香族ジメチルウレア、脂肪族ジメチルウレア等のジメチルウレア化合物;等が挙げられる。 The tertiary and quaternary amine compounds are not particularly limited, but examples include quaternary ammonium salts such as tetramethylammonium bromide and tetrabutylammonium bromide; diazabicyclo compounds such as DBU (1,8-diazabicyclo[5.4.0]undecene-7), DBN (1,5-diazabicyclo[4.3.0]nonene-5), DBU-phenol salt, DBU-octylate salt, DBU-p-toluenesulfonate, DBU-formate salt, and DBU-phenol novolac resin salt; tertiary amines such as benzyldimethylamine, 2-(dimethylaminomethyl)phenol, and 2,4,6-tris(dimethylaminomethyl)phenol (TAP) or their salts; and dimethylurea compounds such as aromatic dimethylurea and aliphatic dimethylurea.
ジメチルウレア化合物としては、例えば、DCMU(3-(3,4-ジクロロフェニル)-1,1-ジメチルウレア)、U-CAT3512T(サンアプロ社製)等の芳香族ジメチルウレア;U-CAT3503N(サンアプロ社製)等の脂肪族ジメチルウレア等が挙げられる。中でも硬化性の点から、芳香族ジメチルウレアが好ましく用いられる。 Examples of dimethylurea compounds include aromatic dimethylureas such as DCMU (3-(3,4-dichlorophenyl)-1,1-dimethylurea) and U-CAT3512T (manufactured by San-Apro Co., Ltd.); and aliphatic dimethylureas such as U-CAT3503N (manufactured by San-Apro Co., Ltd.). Among these, aromatic dimethylureas are preferably used from the viewpoint of curability.
有機ホスフィン化合物としては、例えば、トリフェニルホスフィン、テトラフェニルホスホニウムテトラ-p-トリルボレート、テトラフェニルホスホニウムテトラフェニルボレート、トリ-tert-ブチルホスホニウムテトラフェニルボレート、(4-メチルフェニル)トリフェニルホスホニウムチオシアネート、テトラフェニルホスホニウムチオシアネート、ブチルトリフェニルホスホニウムチオシアネート、トリフェニルホスフィントリフェニルボラン等が挙げられる。有機ホスフィン化合物の具体例としては、TPP、TPP-MK、TPP-K、TTBuP-K、TPP-SCN、TPP-S(いずれも北興化学工業社製)等が挙げられる。 Examples of organic phosphine compounds include triphenylphosphine, tetraphenylphosphonium tetra-p-tolylborate, tetraphenylphosphonium tetraphenylborate, tri-tert-butylphosphonium tetraphenylborate, (4-methylphenyl)triphenylphosphonium thiocyanate, tetraphenylphosphonium thiocyanate, butyltriphenylphosphonium thiocyanate, triphenylphosphine triphenylborane, etc. Specific examples of organic phosphine compounds include TPP, TPP-MK, TPP-K, TTBuP-K, TPP-SCN, TPP-S (all manufactured by Hokko Chemical Industry Co., Ltd.), etc.
硬化促進剤を使用する場合、その含有量は、架橋構造を有するオレフィン系ポリマーの形成促進等のために、ポリマー組成物層の不揮発分100質量%に対して、好ましくは0.001~5質量%、より好ましくは0.001~2.5質量%、さらに好ましくは0.001~1質量%である。 When a curing accelerator is used, its content is preferably 0.001 to 5% by mass, more preferably 0.001 to 2.5% by mass, and even more preferably 0.001 to 1% by mass, relative to 100% by mass of the nonvolatile content of the polymer composition layer, in order to promote the formation of an olefin-based polymer having a crosslinked structure.
本発明において酸化防止剤に特に限定はなく、公知のものを使用することができる。酸化防止剤を使用する場合、その含有量は、ポリマー組成物層の不揮発分100質量%に対して、好ましくは0.01~5質量%、より好ましくは0.05~2.5質量%、さらに好ましくは0.1~2質量%である。 In the present invention, there is no particular limitation on the antioxidant, and any known antioxidant can be used. When an antioxidant is used, the content is preferably 0.01 to 5 mass %, more preferably 0.05 to 2.5 mass %, and even more preferably 0.1 to 2 mass %, relative to 100 mass % of the nonvolatile content of the polymer composition layer.
可塑剤としては、例えば、パラフィン系プロセスオイル、ナフテン系プロセスオイル、流動パラフィン、ワセリン等の鉱物油、ヒマシ油、綿実油、菜種油、大豆油、パーム油、ヤシ油、オリーブ油等の植物油等が挙げられる。 Examples of plasticizers include mineral oils such as paraffin-based process oil, naphthenic process oil, liquid paraffin, and Vaseline, and vegetable oils such as castor oil, cottonseed oil, rapeseed oil, soybean oil, palm oil, coconut oil, and olive oil.
本発明の封止用シートは、支持体、ポリマー組成物層、および保護シートをこの順に含む積層構造を有する。支持体および保護シートとしては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル等のポリオレフィン;シクロオレフィンポリマー;ポリエチレンテレフタレート(以下「PET」と記載することがある)、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル;ポリカーボネート;ポリイミド等のプラスチックフィルム等が挙げられる。支持体および保護シートは、いずれも単層フィルムでもよく、積層フィルムでもよい。 The sealing sheet of the present invention has a laminated structure including, in this order, a support, a polymer composition layer, and a protective sheet. Examples of the support and protective sheet include polyolefins such as polyethylene, polypropylene, and polyvinyl chloride; cycloolefin polymers; polyesters such as polyethylene terephthalate (hereinafter sometimes referred to as "PET") and polyethylene naphthalate; polycarbonate; and plastic films such as polyimide. Both the support and the protective sheet may be single-layer films or laminated films.
保護シートでは、ポリマー組成物層と接する面が離型処理されていることが好ましい。一方、支持体は、離型処理されていてもよく、されていなくてもよい。離型処理としては、例えば、シリコーン樹脂系離型剤、アルキッド樹脂系離型剤、フッ素樹脂系離型剤等の離型剤による離型処理が挙げられる。 In the protective sheet, the surface in contact with the polymer composition layer is preferably release-treated. On the other hand, the support may or may not be release-treated. Examples of release treatments include release treatments using a release agent such as a silicone resin-based release agent, an alkyd resin-based release agent, or a fluororesin-based release agent.
支持体および保護シートの厚さは、特に限定されないが、封止用シートの取り扱い性等の観点から、それぞれ、好ましくは10~150μm、より好ましくは20~100μmである。なお、支持体および保護シートが積層フィルムである場合、前記厚さは、積層フィルムの厚さである。一方、ポリマー組成物層の厚さは、封止性等の観点から、好ましくは5~200μm、より好ましくは5~150μm、さらに好ましくは5~100μmである。 The thickness of the support and the protective sheet is not particularly limited, but from the viewpoint of the handleability of the sealing sheet, etc., it is preferably 10 to 150 μm, more preferably 20 to 100 μm, respectively. When the support and the protective sheet are laminated films, the above thickness is the thickness of the laminated film. On the other hand, from the viewpoint of sealing property, etc., the thickness of the polymer composition layer is preferably 5 to 200 μm, more preferably 5 to 150 μm, and even more preferably 5 to 100 μm.
支持体および保護シートの水蒸気透過度(以下「WVTR」と記載することがある)は、それぞれ、好ましくは1(g/m2/24hr)以下である。ここでシートの「水蒸気透過度(g/m2/24hr)」とは、後述する所定の温度および湿度の条件で、面積1m2のシートを、24時間で透過する水蒸気の量(g)を意味する。水蒸気透過度が1(g/m2/24hr)以下である低透湿性の支持体および低透湿性の保護シートを使用することにより、封止用シートの保管時に、ポリマー組成物層の吸湿を防ぐことができる。なお、低透湿性の支持体および低透湿性の保護シートを使用すれば、一般に、封止用シートの事前乾燥が困難である。この点、本発明では、上述したように多量の酸化カルシウムを使用するすることによって封止用シートの製造時(特にエージング時)にポリマー組成物層の含水率を充分に低減させることができるため、封止用シートの事前乾燥を省略できる。 The water vapor transmission rate (hereinafter sometimes referred to as "WVTR") of the support and the protective sheet is preferably 1 (g/m 2 /24hr) or less. Here, the "water vapor transmission rate (g/m 2 /24hr)" of the sheet means the amount of water vapor (g) that passes through a sheet with an area of 1 m 2 in 24 hours under the conditions of a predetermined temperature and humidity described below. By using a low moisture-permeable support and a low moisture-permeable protective sheet having a water vapor transmission rate of 1 (g/m 2 /24hr) or less, it is possible to prevent moisture absorption of the polymer composition layer during storage of the sealing sheet. In addition, when a low moisture-permeable support and a low moisture-permeable protective sheet are used, it is generally difficult to pre-dry the sealing sheet. In this regard, in the present invention, the moisture content of the polymer composition layer can be sufficiently reduced during the production of the sealing sheet (particularly during aging) by using a large amount of calcium oxide as described above, so that the pre-drying of the sealing sheet can be omitted.
シートの「水蒸気透過度(g/m2/24hr)」は、MOCON社製水蒸気透過率測定装置PERMATRANシリーズ(ISO 15106-2、JIS K7129Bに従う)によって測定できる。具体的には、シートを50cm2に切断し、シリコーングリースを使用して治具にセットした後、超純水を用いて温度40度および湿度90%RHの条件に調節して、水蒸気透過度が定常状態になるまで測定する。 The "water vapor transmission rate (g/ m2 /24hr)" of the sheet can be measured by a water vapor transmission rate measuring device PERMATRAN series manufactured by MOCON Co., Ltd. (in accordance with ISO 15106-2, JIS K7129B). Specifically, the sheet is cut into 50 cm2 pieces, set in a jig using silicone grease, and then adjusted to conditions of a temperature of 40°C and a humidity of 90% RH using ultrapure water, and the water vapor transmission rate is measured until it reaches a steady state.
低透湿性の支持体および低透湿性の保護シートとして、例えば、バリア層を有するフィルム、またはバリア層を有するフィルムと別のフィルムとの積層フィルムを使用することができる。バリア層としては、例えば、シリカ蒸着膜、窒化ケイ素膜、酸化ケイ素膜等の無機膜が挙げられる。バリア層は、複数の無機膜の複数層(例えば、シリカ蒸着膜)で構成されていてもよい。また、バリア層は、有機物と無機物から構成されていてもよく、有機層と無機膜の複合多層であってもよい。 For example, a film having a barrier layer, or a laminate film of a film having a barrier layer and another film can be used as the low moisture permeable support and the low moisture permeable protective sheet. Examples of the barrier layer include inorganic films such as silica vapor deposition films, silicon nitride films, and silicon oxide films. The barrier layer may be composed of multiple layers of multiple inorganic films (e.g., silica vapor deposition films). The barrier layer may also be composed of an organic material and an inorganic material, or may be a composite multilayer of an organic layer and an inorganic film.
バリア層を有するフィルムとしては、例えば、WVTRが0.0005(g/m2/24hr)以下である高バリア性プラスチックフィルムを使用することができる。高バリア性プラスチックフィルムとしては、例えば、プラスチックフィルム表面に酸化ケイ素(シリカ)、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、窒化ケイ素、窒化酸化ケイ素、SiCN、アモルファスシリコン等の無機膜を、化学気相成長法(例えば、熱、プラズマ、紫外線、真空熱、真空プラズマまたは真空紫外線による化学気相成長法)、または物理気相成長法(例えば、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法、レーザー堆積法、分子線エピタキシー法等)により単層または複層で積層することによって製造されたものが挙げられる(例えば、特開2016-185705号公報、特許第5719106号公報、特許第5712509号公報、特許第5292358号公報等参照)。無機膜のクラックを防止するため、無機膜と透明平坦化層(例えば、透明プラスチック層)を交互に積層することが好ましい。 As a film having a barrier layer, for example, a high-barrier plastic film having a WVTR of 0.0005 (g/m 2 /24 hr) or less can be used. Examples of high-barrier plastic films include those manufactured by laminating inorganic films such as silicon oxide (silica), aluminum oxide, magnesium oxide, silicon nitride, silicon nitride oxide, SiCN, and amorphous silicon on the surface of a plastic film in a single layer or multiple layers by chemical vapor deposition (e.g., chemical vapor deposition using heat, plasma, ultraviolet light, vacuum heat, vacuum plasma, or vacuum ultraviolet light) or physical vapor deposition (e.g., vacuum deposition, sputtering, ion plating, laser deposition, molecular beam epitaxy, etc.) (see, for example, JP 2016-185705 A, JP 5719106 A, JP 5712509 A, JP 5292358 A, etc.). In order to prevent cracks in the inorganic film, it is preferable to alternately laminate the inorganic film and a transparent flattening layer (for example, a transparent plastic layer).
また、バリア層を有するフィルムとしては、例えば、WVTRが0.01(g/m2/24hr)以上1(g/m2/24hr)以下である中バリア性プラスチックフィルムを使用することができる。中バリア性プラスチックフィルムとしては、例えば、バリア層として、基材表面に酸化ケイ素(シリカ)、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、窒化ケイ素、窒化酸化ケイ素、SiCN、アモルファスシリコン等の無機物を含む無機膜を蒸着する方法、または基材に金属酸化物とバリア性を有する有機樹脂からなるコーティング液を塗布し、乾燥する方法等で製造されたものが挙げられる(例えば、特開2013-108103号公報、特許第4028353号公報等参照)。 As a film having a barrier layer, for example, a medium-barrier plastic film having a WVTR of 0.01 (g/ m2 /24hr) or more and 1 (g/ m2 /24hr) or less can be used. Examples of medium-barrier plastic films include those manufactured by depositing an inorganic film containing an inorganic substance such as silicon oxide (silica), aluminum oxide, magnesium oxide, silicon nitride, silicon nitride oxide, SiCN, or amorphous silicon on the surface of a substrate as a barrier layer, or by applying a coating liquid consisting of a metal oxide and an organic resin having barrier properties to the substrate and drying it (see, for example, JP 2013-108103 A and JP 4028353 A).
バリア層を有するフィルムとしては市販品を使用してもよい。中バリア性プラスチックフィルムの市販品としては、例えば、クラレ社製「クラリスタCI」、三菱ケミカル社製「テックバリアHX」、「テックバリアLX」および「テックバリアL」、大日本印刷社製「IB-PET-PXB」、凸版印刷社製「GL,GXシリーズ」等が挙げられる、高バリア性プラスチックフィルムの市販品としては、例えば、三菱ケミカル社製「X-BARRIER」等が挙げられる。 Commercially available products may be used as films having a barrier layer. Examples of commercially available medium-barrier plastic films include "Kurarista CI" manufactured by Kuraray Co., Ltd., "Techbarrier HX", "Techbarrier LX" and "Techbarrier L" manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, "IB-PET-PXB" manufactured by Dai Nippon Printing Co., Ltd., and "GL, GX Series" manufactured by Toppan Printing Co., Ltd., and examples of commercially available high-barrier plastic films include "X-BARRIER" manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation.
本発明の封止用シートおよびポリマー組成物層は、例えば、(1)上述の成分を有機溶剤に溶かして、ポリマー組成物のワニスを調製し、(2)得られたワニスを支持体上に塗布して塗膜を形成し、(3)得られた塗膜を乾燥してポリマー組成物層(乾燥塗膜)を形成し、(4)得られたポリマー組成物層に保護シートを積層して積層体を形成し、(5)得られた積層体を加熱するエージングでポリマー組成物層の含水率を低減させることによって、製造することができる。 The sealing sheet and polymer composition layer of the present invention can be produced, for example, by (1) dissolving the above-mentioned components in an organic solvent to prepare a varnish of the polymer composition, (2) applying the obtained varnish onto a support to form a coating film, (3) drying the obtained coating film to form a polymer composition layer (dried coating film), (4) laminating a protective sheet onto the obtained polymer composition layer to form a laminate, and (5) reducing the moisture content of the polymer composition layer by heating the obtained laminate for aging.
ワニスの調製に使用し得る有機溶剤としては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類;酢酸エチル、酢酸ブチル、セロソルブアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、カルビトールアセテート等の酢酸エステル類;セロソルブ等のセロソルブ類;ブチルカルビトール等のカルビトール類;トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類;ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、N-メチルピロリドンのアミド類;等を挙げることができる。有機溶剤は1種のみを使用してもよく、2種以上を併用してもよい。有機溶剤として市販品を使用してもよい。その市販品としては、例えば、丸善石油化学社製「スワゾール」、出光興産社製「イプゾール」等が挙げられる。ワニスの塗布は、公知の方法(例えば、ダイコーターを使用する方法)で行えばよく、塗布方法に特に限定はない。 Examples of organic solvents that can be used to prepare the varnish include ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, and cyclohexanone; acetate esters such as ethyl acetate, butyl acetate, cellosolve acetate, propylene glycol monomethyl ether acetate, and carbitol acetate; cellosolves such as cellosolve; carbitols such as butyl carbitol; aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene; amides such as dimethylformamide, dimethylacetamide, and N-methylpyrrolidone; and the like. Only one type of organic solvent may be used, or two or more types may be used in combination. Commercially available organic solvents may be used. Examples of such commercially available products include "Swasol" manufactured by Maruzen Petrochemical Co., Ltd. and "Ipsol" manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd. The varnish can be applied by a known method (for example, a method using a die coater), and there is no particular limitation on the application method.
塗膜の乾燥は、架橋構造を有するオレフィン系ポリマーを形成するために、加熱によって行うことが好ましい。塗膜の乾燥温度は、好ましくは50~200℃、より好ましくは80~150℃であり、その時間は、好ましくは1~60分、より好ましくは10~30分である。乾燥は、常圧下で行ってもよく、減圧下で行ってもよい。 The coating is preferably dried by heating in order to form an olefin-based polymer having a crosslinked structure. The coating is dried at a temperature of preferably 50 to 200°C, more preferably 80 to 150°C, for a time of preferably 1 to 60 minutes, more preferably 10 to 30 minutes. Drying may be performed under normal pressure or under reduced pressure.
ポリマー組成物層への保護シートの積層は、公知の機器を使用して行うことができる。この機器としては、例えば、ロールラミネーター、プレス機、真空加圧式ラミネーター等が挙げられる。 The protective sheet can be laminated onto the polymer composition layer using known equipment. Examples of such equipment include a roll laminator, a press, and a vacuum pressure laminator.
積層体のエージング温度は、好ましくは80~200℃、より好ましくは100~150℃であり、その時間は、好ましくは10~240分、より好ましくは30~180分である。 The aging temperature of the laminate is preferably 80 to 200°C, more preferably 100 to 150°C, and the aging time is preferably 10 to 240 minutes, more preferably 30 to 180 minutes.
本発明の封止用シートは、電子デバイスの封止に用いることができる。電子デバイスとしては、例えば、有機ELデバイス、太陽電池、センサーデバイス等が挙げられる。電子デバイスは、より好ましくは有機ELデバイスまたは太陽電池等の水分に弱い電子デバイスである。また、本発明の封止用シートは、導電性基板等の封止に用いることができる。 The sealing sheet of the present invention can be used to seal electronic devices. Examples of electronic devices include organic EL devices, solar cells, and sensor devices. More preferably, the electronic device is an electronic device that is sensitive to moisture, such as an organic EL device or a solar cell. The sealing sheet of the present invention can also be used to seal conductive substrates, etc.
以下、実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明は以下の実施例によって制限を受けるものではなく、上記・下記の趣旨に適合し得る範囲で適当に変更を加えて実施することも可能であり、それらはいずれも本発明の技術的範囲に包含される。なお、成分の量および共重合単位の量における「部」および「%」は、特に断りがない限り、それぞれ「質量部」および「質量%」を意味する。 The present invention will be explained in more detail below with reference to examples. However, the present invention is not limited to the following examples, and can be practiced with appropriate modifications within the scope of the above and below aims, all of which are included in the technical scope of the present invention. Note that "parts" and "%" in the amounts of components and copolymerized units mean "parts by mass" and "% by mass", respectively, unless otherwise specified.
<成分>
実施例および比較例で用いた成分を以下に示す。
(オレフィン系ポリマー)
「T-YP341」(星光PMC社製、グリシジルメタクリレート変性プロピレン-ブテンランダム共重合体、プロピレン単位/ブテン単位:71%/29%、エポキシ基濃度:0.64mmol/g、数平均分子量:155,000)
「HV-300M」(東邦化学工業社製、無水マレイン酸変性液状ポリブテン、酸無水物基濃度:0.77mmol/g、数平均分子量:2,100)
「HV-1900」(ENEOS社製、液状ポリブテン、数平均分子量:2,900)
<Ingredients>
The components used in the examples and comparative examples are shown below.
(Olefin-based polymer)
"T-YP341" (Seiko PMC Corporation, glycidyl methacrylate modified propylene-butene random copolymer, propylene unit/butene unit: 71%/29%, epoxy group concentration: 0.64 mmol/g, number average molecular weight: 155,000)
"HV-300M" (manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd., maleic anhydride modified liquid polybutene, acid anhydride group concentration: 0.77 mmol/g, number average molecular weight: 2,100)
"HV-1900" (ENEOS Corporation, liquid polybutene, number average molecular weight: 2,900)
(吸湿性フィラー)
酸化カルシウム(吉澤石灰工業社製、メジアン径:2.1μm)
酸化カルシウム(吉澤石灰工業社製、メジアン径:1.8μm)
半焼成ハイドロタルサイト(協和化学工業社製「DHT-4C」、粒子径(メジアン径):400nm、BET比表面積:15m2/g)
焼成ハイドロタルサイト(協和化学工業社製「KW2200」、粒子径(メジアン径):400nm、BET比表面積:190m2/g)
酸化マグネシウム(タテホ化学工業社製「DIPSERMAG」)
モレキュラーシーブ4A(ユニオン昭和社製)
(hygroscopic filler)
Calcium oxide (manufactured by Yoshizawa Lime Industry Co., Ltd., median diameter: 2.1 μm)
Calcium oxide (manufactured by Yoshizawa Lime Industry Co., Ltd., median diameter: 1.8 μm)
Semi-calcined hydrotalcite ("DHT-4C" manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd., particle size (median size): 400 nm, BET specific surface area: 15 m 2 /g)
Calcined hydrotalcite (KW2200 manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd., particle size (median size): 400 nm, BET specific surface area: 190 m 2 /g)
Magnesium oxide ("DIPSERMAG" manufactured by Tateho Chemical Industries, Ltd.)
Molecular sieve 4A (Union Showa)
(粘着付与剤)
「T-REZ HA105」(ENEOS社製、水添脂環式石油樹脂、軟化点:105℃)
(Tackifier)
"T-REZ HA105" (manufactured by ENEOS, hydrogenated alicyclic petroleum resin, softening point: 105°C)
(酸化防止剤)
「Irganox 1010」(BASF社製、ヒンダードフェノール系酸化防止剤)
(Antioxidant)
"Irganox 1010" (BASF, hindered phenol-based antioxidant)
(硬化促進剤)
2,4,6-トリス(ジメチルアミノメチル)フェノール(以下「TAP」と略記する。)(化薬ヌーリオン社製)
(Cure Accelerator)
2,4,6-tris(dimethylaminomethyl)phenol (hereinafter abbreviated as "TAP") (manufactured by Nouryon Chemical Industries, Ltd.)
<実施例1>
下記表に示す配合比のワニスを以下の手順で作製し、得られたワニスを用いて封止用シートを作製した。なお、下記表に記載の各成分の使用量(部)は、ワニス中の各成分の不揮発分の量を示す。また、下記表には、ワニスの不揮発分100質量%に対する吸湿性フィラーの添加量を示す。
Example 1
A varnish having the compounding ratio shown in the following table was prepared by the following procedure, and a sealing sheet was prepared using the obtained varnish. The amount (parts) of each component shown in the following table indicates the amount of non-volatile content of each component in the varnish. The following table also shows the amount of hygroscopic filler added relative to 100% by mass of non-volatile content of the varnish.
具体的には、水添脂環式石油樹脂(粘着付与剤、ENEOS社製「T-REZ HA105」)のスワゾール溶液(不揮発分:60%)に、無水マレイン酸変性液状ポリブテン(東邦化学工業社製「HV-300M」)、液状ポリブテン(ENEOS社製「HV-1900」)、酸化カルシウム(吉澤石灰工業社製、メジアン径:2.1μm)を3本ロールで分散させて、混合物を得た。得られた混合物に、グリシジルメタクリレート変性プロピレン-ブテンランダム共重合体(星光PMC社製「T-YP341」)のスワゾール溶液(不揮発分:15%)、ヒンダードフェノール系酸化防止剤(BASF社製「Irganox 1010」)、硬化促進剤(TAP、化薬ヌーリオン社製)およびトルエンを配合し、得られた混合物を高速回転ミキサーで均一に分散して、ポリマー組成物のワニス(不揮発分:63%)を得た。 Specifically, a mixture was obtained by dispersing maleic anhydride-modified liquid polybutene (Toho Chemical Industry Co., Ltd.'s "HV-300M"), liquid polybutene (ENEOS Corporation's "HV-1900"), and calcium oxide (Yoshizawa Lime Industry Co., Ltd.'s median diameter: 2.1 μm) in a Swagel solution (non-volatile content: 60%) of hydrogenated alicyclic petroleum resin (tackifier, ENEOS Corporation's "T-REZ HA105") using a three-roll mill. The resulting mixture was mixed with a Swazol solution (non-volatile content: 15%) of glycidyl methacrylate modified propylene-butene random copolymer (T-YP341 manufactured by Seiko PMC), a hindered phenol antioxidant (Irganox 1010 manufactured by BASF), a curing accelerator (TAP, manufactured by Kayaku Nouryon) and toluene, and the resulting mixture was uniformly dispersed in a high-speed rotating mixer to obtain a varnish of the polymer composition (non-volatile content: 63%).
片面がシリコーン系離型剤で処理されたポリエチレンテレフタレートフィルム(東洋クロス社製「SP4020」、PETフィルムの厚さ:50μm)と、低透湿性ポリエチレンテレフタレートフィルム(三菱ケミカル社製「テックバリアHX」、PETフィルムの厚さ:12μm)とを、SP4020のシリコーン系離型剤で処理されていない面とテックバリアHXとが接触するように貼合せて、積層フィルムを作製し、これを封止用シートの支持体および保護シートとして使用した(積層フィルムの厚さ:62μm、積層フィルムの水蒸気透過度:0.12(g/m2/24hr))。以下、「積層フィルムのシリコーン系離型剤で処理された面」を「離型処理面」と記載する。 A polyethylene terephthalate film with one side treated with a silicone-based release agent ("SP4020" manufactured by Toyo Cross Co., Ltd., PET film thickness: 50 μm) and a low moisture permeable polyethylene terephthalate film ("Techbarrier HX" manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, PET film thickness: 12 μm) were laminated together so that the side of SP4020 not treated with the silicone-based release agent was in contact with Techbarrier HX to prepare a laminated film, which was used as a support and protective sheet for a sealing sheet (laminated film thickness: 62 μm, water vapor permeability of laminated film: 0.12 (g/ m2 /24hr)). Hereinafter, the "side of laminated film treated with silicone-based release agent" will be referred to as the "release-treated side".
第1の積層フィルムの離型処理面上に、ポリマー組成物のワニスをダイコーターにて均一に塗布し、140℃で30分加熱して、架橋構造を有するオレフィン系ポリマーを含むポリマー組成物層を形成した。 A varnish of the polymer composition was uniformly applied to the release-treated surface of the first laminate film using a die coater and heated at 140°C for 30 minutes to form a polymer composition layer containing an olefin-based polymer with a crosslinked structure.
その後、第2の積層フィルムを、その離型処理面とポリマー組成物層とが接触するように積層した後、130℃で60分加熱(エージング)し、ポリマー組成物層の含水率を低減させることによって、「支持体(積層フィルム)/ポリマー組成物層/保護シート(積層フィルム)」との積層構造を有する封止用シート(ポリマー組成物層の厚さ:50μm)を得た。 Then, the second laminate film was laminated so that its release-treated surface was in contact with the polymer composition layer, and then heated (aged) at 130°C for 60 minutes to reduce the moisture content of the polymer composition layer, thereby obtaining a sealing sheet (thickness of the polymer composition layer: 50 μm) having a laminated structure of "support (laminated film)/polymer composition layer/protective sheet (laminated film)".
<実施例2>
酸化カルシウム(吉澤石灰工業社製、メジアン径:2.1μm)の使用量を200部から260部に変えたこと以外は実施例1と同様の方法にて、ポリマー組成物のワニス、および厚さ50μmのポリマー組成物層を有する封止用シートを作製した。
Example 2
A varnish of the polymer composition and a sealing sheet having a polymer composition layer with a thickness of 50 μm were prepared in the same manner as in Example 1, except that the amount of calcium oxide (manufactured by Yoshizawa Lime Industry Co., Ltd., median diameter: 2.1 μm) used was changed from 200 parts to 260 parts.
<実施例3>
酸化カルシウム(吉澤石灰工業社製、メジアン径:2.1μm)の使用量を200部から390部に変えたこと以外は実施例1と同様の方法にて、ポリマー組成物のワニス、および厚さ50μmのポリマー組成物層を有する封止用シートを作製した。
Example 3
A varnish of the polymer composition and a sealing sheet having a polymer composition layer with a thickness of 50 μm were prepared in the same manner as in Example 1, except that the amount of calcium oxide (manufactured by Yoshizawa Lime Industry Co., Ltd., median diameter: 2.1 μm) used was changed from 200 parts to 390 parts.
<実施例4>
酸化カルシウム(吉澤石灰工業社製、メジアン径:2.1μm)を酸化カルシウム(吉澤石灰工業社製、メジアン径:1.8μm)に変えたこと以外は実施例1と同様の方法にて、ポリマー組成物のワニス、および厚さ50μmのポリマー組成物層を有する封止用シートを作製した。
Example 4
A varnish of the polymer composition and a sealing sheet having a polymer composition layer with a thickness of 50 μm were prepared in the same manner as in Example 1, except that calcium oxide (manufactured by Yoshizawa Sekikogyo Co., Ltd., median diameter: 2.1 μm) was used instead of calcium oxide (manufactured by Yoshizawa Sekikogyo Co., Ltd., median diameter: 1.8 μm).
<比較例1>
吸湿性フィラーを酸化カルシウム(吉澤石灰工業社製、メジアン径:2.1μm)から半焼成ハイドロタルサイト(協和化学工業社製「DHT-4C」)に変えたこと以外は実施例1と同様の方法にて、ポリマー組成物のワニス、および厚さ50μmのポリマー組成物層を有する封止用シートを作製した。
<Comparative Example 1>
A varnish of the polymer composition and a sealing sheet having a polymer composition layer with a thickness of 50 μm were produced in the same manner as in Example 1, except that the hygroscopic filler was changed from calcium oxide (manufactured by Yoshizawa Lime Industry Co., Ltd., median diameter: 2.1 μm) to semi-calcined hydrotalcite (manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd., "DHT-4C").
<比較例2>
吸湿性フィラーを酸化カルシウム(吉澤石灰工業社製、メジアン径:2.1μm)から焼成ハイドロタルサイト(協和化学工業社製「KW2200」)に変えたこと以外は実施例1と同様の方法にて、ポリマー組成物のワニス、および厚さ50μmのポリマー組成物層を有する封止用シートを作製した。
<Comparative Example 2>
A varnish of the polymer composition and a sealing sheet having a polymer composition layer with a thickness of 50 μm were prepared in the same manner as in Example 1, except that the hygroscopic filler was changed from calcium oxide (manufactured by Yoshizawa Lime Industry Co., Ltd., median diameter: 2.1 μm) to calcined hydrotalcite (manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd., "KW2200").
<比較例3>
吸湿性フィラーを酸化カルシウム(吉澤石灰工業社製、メジアン径:2.1μm)から酸化マグネシウム(タテホ化学工業社製「DISPERMAG」)に変えたこと以外は実施例1と同様の方法にて、ポリマー組成物のワニス、および厚さ50μmのポリマー組成物層を有する封止用シートを作製した。
<Comparative Example 3>
A varnish of the polymer composition and a sealing sheet having a polymer composition layer with a thickness of 50 μm were prepared in the same manner as in Example 1, except that the hygroscopic filler was changed from calcium oxide (manufactured by Yoshizawa Lime Industry Co., Ltd., median diameter: 2.1 μm) to magnesium oxide (manufactured by Tateho Chemical Industry Co., Ltd., "DISPERMAG").
<比較例4>
吸湿性フィラーを酸化カルシウム(吉澤石灰工業社製、メジアン径:2.1μm)からモレキュラーシーブ4A(ユニオン昭和社製)に変えたこと以外は実施例1と同様の方法にて、ポリマー組成物のワニス、および厚さ50μmのポリマー組成物層を有する封止用シートを作製した。
<Comparative Example 4>
A varnish of the polymer composition and a sealing sheet having a polymer composition layer with a thickness of 50 μm were prepared in the same manner as in Example 1, except that the hygroscopic filler was changed from calcium oxide (manufactured by Yoshizawa Lime Industry Co., Ltd., median diameter: 2.1 μm) to molecular sieve 4A (manufactured by Union Showa Co., Ltd.).
<比較例5>
エージングの条件を130℃および24時間に変更したこと以外は、比較例1と同様の方法にて、ポリマー組成物のワニス、および厚さ50μmのポリマー組成物を有する封止用シートを作製した。
<Comparative Example 5>
A varnish of the polymer composition and a sealing sheet having the polymer composition with a thickness of 50 μm were prepared in the same manner as in Comparative Example 1, except that the aging conditions were changed to 130° C. and 24 hours.
<比較例6>
エージングの条件を130℃および24時間に変更したこと以外は、比較例2と同様の方法にて、ポリマー組成物のワニス、および厚さ50μmのポリマー組成物を有する封止用シートを作製した。
<Comparative Example 6>
A varnish of the polymer composition and a sealing sheet having the polymer composition with a thickness of 50 μm were prepared in the same manner as in Comparative Example 2, except that the aging conditions were changed to 130° C. and 24 hours.
<比較例7>
エージングの条件を130℃および24時間に変更したこと以外は、比較例3と同様の方法にて、ポリマー組成物のワニス、および厚さ50μmのポリマー組成物を有する封止用シートを作製した。
<Comparative Example 7>
A varnish of the polymer composition and a sealing sheet having the polymer composition with a thickness of 50 μm were prepared in the same manner as in Comparative Example 3, except that the aging conditions were changed to 130° C. and 24 hours.
<ポリマー組成物層の含水率>
実施例および比較例で作製した封止用シートを長さ70mmおよび幅40mmにカットし、カットした封止用シートから支持体および保護シートを剥離して、得られたポリマー組成物層を乾燥したスクリューバイアルビン(三菱ケミカルアナリテック社製「VABH17」)に折りたたんで入れ、カールフィッシャー測定器(三菱ケミカルアナリテック社製「CA310型」)に直結した電気炉(三菱ケミカルアナリテック社製「VA-236S型」)に入れた。N2気流中、電気炉の温度を250℃まで昇温し、測定試料から脱離した水をカールフィッシャー測定液に捕集し、定法にて水の質量を測定した。測定した水の質量から、ポリマー組成物層の含水率(ppm)を、ポリマー組成物層全体に対する質量基準で算出した。結果を下記表に示す。
<Moisture Content of Polymer Composition Layer>
The encapsulating sheets prepared in the examples and comparative examples were cut to a length of 70 mm and a width of 40 mm, the support and protective sheet were peeled off from the cut encapsulating sheets, and the obtained polymer composition layer was folded and placed in a dried screw vial ("VABH17" manufactured by Mitsubishi Chemical Analytech Co., Ltd.), and placed in an electric furnace ("VA-236S" manufactured by Mitsubishi Chemical Analytech Co., Ltd.) directly connected to a Karl Fischer measuring instrument ("CA310" manufactured by Mitsubishi Chemical Analytech Co., Ltd.). In an N2 gas stream, the temperature of the electric furnace was raised to 250 ° C., and the water desorbed from the measurement sample was collected in a Karl Fischer measurement solution, and the mass of the water was measured by a standard method. From the measured mass of water, the water content (ppm) of the polymer composition layer was calculated based on the mass of the entire polymer composition layer. The results are shown in the table below.
実施例および比較例で得られた各封止用シートのポリマー組成物層について、水蒸気侵入バリア性を以下の方法で評価した。 The water vapor barrier properties of the polymer composition layers of the sealing sheets obtained in the Examples and Comparative Examples were evaluated by the following method.
<水蒸気侵入バリア性の評価方法>
支持体として、アルミニウム箔およびポリエチレンテレフタレートフィルムを備える複合フィルム(東海東洋アルミ販売社製「PETツキAL1N30」、アルミニウム箔の厚さ30μm、PETフィルムの厚さ25μm)を用意した(複合フィルムの水蒸気の水蒸気透過度:0.001(g/m2/24hr)以下)。
<Method for evaluating water vapor barrier properties>
A composite film having an aluminum foil and a polyethylene terephthalate film ("PET-Tuki AL1N30" manufactured by Tokai Toyo Aluminium Sales Co., Ltd., aluminum foil thickness 30 μm, PET film thickness 25 μm) was prepared as a support (water vapor permeability of the composite film: 0.001 (g/ m2 /24 hr) or less).
前記複合フィルムを支持体として用いたこと以外は、各実施例および比較例と同様にして、「支持体(複合フィルム)/ポリマー組成物層/保護シート(積層フィルム)」との積層構造を有する試験用シートを得た。なお、ポリマー組成物層は、複合フィルムのアルミニウム箔上に形成した。 Except for using the composite film as the support, a test sheet having a laminated structure of "support (composite film)/polymer composition layer/protective sheet (laminate film)" was obtained in the same manner as in each of the Examples and Comparative Examples. The polymer composition layer was formed on the aluminum foil of the composite film.
無アルカリガラスで形成された50mm×50mm角のガラス板を用意した。このガラス板を、煮沸したイソプロピルアルコールで5分洗浄し、150℃において30分以上乾燥した。 A 50 mm x 50 mm square glass plate made of non-alkali glass was prepared. This glass plate was washed with boiled isopropyl alcohol for 5 minutes and dried at 150°C for 30 minutes or more.
乾燥後のガラス板の片面に、前記ガラス板の端部からの距離0mm~2mmの周縁エリアを覆うマスクを用いて、カルシウムを蒸着した。これにより、ガラス板の片面の、前記ガラス板の端部からの距離0mm~2mmの周縁エリアを除く中央部分に、厚さ200nmのカルシウム膜(純度:99.8%)が形成された。 After drying, calcium was vapor-deposited onto one side of the glass plate using a mask that covered the peripheral area 0 mm to 2 mm from the edge of the glass plate. As a result, a calcium film 200 nm thick (purity: 99.8%) was formed in the central portion of one side of the glass plate, excluding the peripheral area 0 mm to 2 mm from the edge of the glass plate.
窒素雰囲気内で、上述した試験用シートのポリマー組成物層と、前記ガラス板のカルシウム膜側の面とを、熱ラミネーター(フジプラ社製「ラミパッカーDAiSY A4(LPD2325)」)を用いて貼合せ、積層体を得た。この積層体を評価サンプルとして使用した。 In a nitrogen atmosphere, the polymer composition layer of the above-mentioned test sheet and the calcium film side of the glass plate were bonded together using a thermal laminator (Fujipla's "Lamipacker DAiSY A4 (LPD2325)") to obtain a laminate. This laminate was used as the evaluation sample.
一般に、カルシウムが水と接触して酸化カルシウムになると、透明になる。また、前記の評価サンプルでは、ガラス板およびアルミニウム箔が充分に高い水蒸気浸入バリア性を有するので、水分は、通常、ポリマー組成物層の端部を通って面内方向(厚み方向に垂直な方向)に移動して、カルシウム膜に到達する。カルシウム膜に水分が到達すると、カルシウム膜は端部から次第に酸化されて透明になるので、カルシウム膜の縮小が観察される。したがって、評価サンプルへの水分侵入は、評価サンプルの端部からカルシウム膜までの封止距離(mm)を測定することによって、評価できる。そのため、カルシウム膜を含む評価サンプルを、電子デバイスのモデルとして使用できる。 In general, when calcium comes into contact with water and becomes calcium oxide, it becomes transparent. In the above-mentioned evaluation sample, the glass plate and aluminum foil have sufficiently high water vapor intrusion barrier properties, so that moisture usually moves in the in-plane direction (direction perpendicular to the thickness direction) through the edge of the polymer composition layer to reach the calcium film. When moisture reaches the calcium film, the calcium film is gradually oxidized from the edge and becomes transparent, so that the calcium film is observed to shrink. Therefore, the intrusion of moisture into the evaluation sample can be evaluated by measuring the sealing distance (mm) from the edge of the evaluation sample to the calcium film. Therefore, the evaluation sample containing the calcium film can be used as a model of an electronic device.
まず、評価サンプルの端部からカルシウム膜の端部までの当初封止距離X2(mm)を、顕微鏡(ミツトヨ社製「Measuring Microscope MF-U」)により測定した。 First, the initial sealing distance X2 (mm) from the end of the evaluation sample to the end of the calcium film was measured using a microscope (Mitutoyo Corporation's "Measuring Microscope MF-U").
次いで、温度85℃湿度85%RHに設定した恒温恒湿槽に、評価サンプルを収納した。恒温恒湿槽に収納された評価サンプルの端部からカルシウム膜の端部までの間の封止距離X1(mm)が、当初封止距離X2よりも0.1mm増加した時点で、評価サンプルを恒温恒湿槽から取り出した。評価サンプルを恒温恒湿槽へ収納した時点から、評価サンプルを恒温恒湿槽から取り出した時点までの時間を、減少開始時間t(時間)として求めた。この減少開始時間tは、評価サンプルを恒温恒湿槽に収納した時点TP1から、恒温恒湿槽に収納された評価サンプルの端部とカルシウム膜の端部との間の封止距離X1(mm)が「X2+0.1mm」となる時点TP2までの時間に相当する。 Next, the evaluation sample was placed in a thermo-hygrostat set at a temperature of 85° C. and a humidity of 85% RH. When the sealing distance X1 (mm) between the end of the evaluation sample placed in the thermo-hygrostat and the end of the calcium film increased by 0.1 mm from the initial sealing distance X2, the evaluation sample was removed from the thermo-hygrostat. The time from the time the evaluation sample was placed in the thermo-hygrostat to the time the evaluation sample was removed from the thermo-hygrostat was determined as the decrease start time t (hours). This decrease start time t corresponds to the time from the time T P1 when the evaluation sample was placed in the thermo-hygrostat to the time T P2 when the sealing distance X1 (mm) between the end of the evaluation sample placed in the thermo-hygrostat and the end of the calcium film becomes "X2+0.1 mm".
前記の封止距離X1および減少開始時間tを、式(1)のフィックの拡散式にあてはめて、水蒸気浸入バリア性パラメータとしての定数Kを算出した。 The above sealing distance X1 and decrease start time t were applied to the Fick diffusion equation in formula (1) to calculate the constant K as a water vapor intrusion barrier parameter.
得られた定数Kを用いて、ポリマー組成物層が水分の浸入を抑制する能力(水蒸気浸入バリア性)を、下記の基準で評価した。定数Kの値が小さいほど、水蒸気浸入バリア性が高いことを意味する。なお、下記「hr」は、「時間」を意味する。結果を下記表に記載する。なお、下記表中の「(cm/hr^0.5)」は「(cm/hr0.5)」を」意味する。
(水蒸気浸入バリア性の基準)
〇:定数Kが、0.02cm/hr0.5未満
×:定数Kが、0.02cm/hr0.5以上
Using the obtained constant K, the ability of the polymer composition layer to suppress the penetration of moisture (water vapor barrier property) was evaluated according to the following criteria. The smaller the value of the constant K, the higher the water vapor barrier property. In the following, "hr" means "hours". The results are shown in the table below. In the table, "(cm/hr^0.5)" means "(cm/hr 0.5 )".
(Water vapor barrier standard)
◯: Constant K is less than 0.02 cm/hr 0.5 ×: Constant K is 0.02 cm/hr 0.5 or more
上記表で示されるように、酸化カルシウムを多量に使用し、且つ架橋構造を有するオレフィン系ポリマーを形成した実施例1~4では、含水率が低く、且つ水蒸気侵入バリア性に優れたポリマー組成物層を形成できた。一方、吸湿性フィラーとして、半焼成ハイドロタルサイト、焼成ハイドロタルサイト、酸化マグネシウムまたはモレキュラーシーブ4Aを使用した比較例1~7では、ポリマー組成物層の含水率を充分に低減できなかった。特に、比較例5~7では、エージングを24時間も行ったが、ポリマー組成物層の含水率を充分に低減できなかった。 As shown in the above table, in Examples 1 to 4, in which a large amount of calcium oxide was used and an olefin-based polymer having a crosslinked structure was formed, a polymer composition layer having a low moisture content and excellent water vapor barrier properties was formed. On the other hand, in Comparative Examples 1 to 7, in which semi-calcined hydrotalcite, calcined hydrotalcite, magnesium oxide, or molecular sieve 4A was used as the hygroscopic filler, the moisture content of the polymer composition layer could not be sufficiently reduced. In particular, in Comparative Examples 5 to 7, the moisture content of the polymer composition layer could not be sufficiently reduced even though aging was performed for 24 hours.
本発明の封止用シートは、電子デバイス(例えば、有機ELデバイス、太陽電池、センサーデバイス等)、導電性基板等の封止に有用である。 The sealing sheet of the present invention is useful for sealing electronic devices (e.g., organic EL devices, solar cells, sensor devices, etc.), conductive substrates, etc.
Claims (7)
ポリマー組成物層が、架橋構造を有するオレフィン系ポリマーおよび酸化カルシウムを含み、
酸化カルシウムの含有量が、ポリマー組成物層の不揮発分100質量%に対して40質量%以上80質量%以下であり、並びに
ポリマー組成物層の含水率が、ポリマー組成物層全体に対する質量基準で500ppm以下である封止用シート。 A sheet for sealing having a laminated structure including a support, a polymer composition layer, and a protective sheet in this order,
the polymer composition layer comprises an olefin-based polymer having a crosslinked structure and calcium oxide;
A sealing sheet, wherein a content of calcium oxide is 40% by mass or more and 80% by mass or less , based on 100% by mass of nonvolatile content of the polymer composition layer, and a moisture content of the polymer composition layer is 500 ppm or less, based on the mass of the entire polymer composition layer.
酸化カルシウムの含有量が、ポリマー組成物層の不揮発分100質量%に対して40質量%以上80質量%以下であり、並びに
ポリマー組成物層の含水率が、ポリマー組成物層全体に対する質量基準で500ppm以下であるポリマー組成物層。 A polymer composition layer comprising an olefin-based polymer having a crosslinked structure and calcium oxide,
A polymer composition layer having a calcium oxide content of 40% by mass or more and 80% by mass or less , based on 100% by mass of the nonvolatile content of the polymer composition layer, and a moisture content of the polymer composition layer of 500 ppm or less, based on the mass of the entire polymer composition layer.
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