JP7207242B2 - 燃料電池セルの製造方法 - Google Patents

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Description

本発明は、膜電極接合体と、膜電極接合体の周縁部が固定される枠状の樹脂フレームと、を含む燃料電池セルの製造方法に関する。
燃料電池は、複数の燃料電池セルが積層された燃料電池スタックを有している。各燃料電池セルは、膜電極接合体(MEA)と、膜電極接合体の両面に配置されるガス拡散層と、膜電極接合体の周縁部が固定される枠状の樹脂フレームと、膜電極接合体、ガス拡散層および樹脂フレームを両側から挟持する一対のセパレータと、によって構成される。
このような燃料電池セルの製造方法として、膜電極接合体の下面上にガス拡散層を設けるとともに、膜電極接合体の上面上の所定領域にスクリーン印刷により接着剤を塗布し、接着剤が塗布された膜電極接合体と樹脂フレームとを接着剤により接着する燃料電池セルの製造方法が知られている(例えば、特許文献1参照)。膜電極接合体の上面上にスクリーン印刷を行う場合、一般的には、膜電極接合体の下面上に設けられたガス拡散層を吸引により固定する。
特開2016-162650号公報
ところで、接着剤をスクリーン印刷により膜電極接合体に塗布する場合、接着剤を所定の粘度にするために、接着剤に溶剤(有機溶媒)を含有させている。この溶剤は、燃料電池セルの製造時の熱により揮発し、触媒を被毒し、燃料電池の性能を低下させる。このため、接着剤に含まれる溶剤を少なくすることが求められるが、溶剤を少なくすると接着剤の粘度が増加する。
ここで、ガス拡散層は多孔質構造を有しているため、スクリーン印刷を行う際にガス拡散層を吸引してもガス拡散層および膜電極接合体を強固に固定することが困難である。このため、溶剤を少なくして粘度が増加した接着剤を膜電極接合体にスクリーン印刷により塗布した場合、接着剤の粘性により膜電極接合体がスクリーン版に貼り付いてしまう(すなわち、膜電極接合体が固定台(定盤ともいう)から持ち上げられる)という問題点がある。
本発明は、このような点を鑑みてなされたものであり、粘度の高い接着剤を用いる場合であっても、容易に製造することが可能な燃料電池セルの製造方法を提供することを課題とする。
本発明に係る燃料電池セルの製造方法は、膜電極接合体と、前記膜電極接合体の両面に配置されるガス拡散層と、前記膜電極接合体の周縁部が固定される枠状の樹脂フレームと、を含む燃料電池セルの製造方法であって、前記樹脂フレームを吸引により固定しながら前記樹脂フレームの所定領域にスクリーン印刷により接着剤を塗布する第1工程と、前記接着剤が塗布された前記樹脂フレームと少なくとも前記樹脂フレームが接着される面とは反対側の面に前記ガス拡散層が設けられた前記膜電極接合体とを前記接着剤により接着する第2工程と、を含む。
本発明の燃料電池セルの製造方法によれば、前記樹脂フレームを吸引により固定しながら前記樹脂フレームの所定領域にスクリーン印刷により前記接着剤を塗布する第1工程を含む。これにより、膜電極接合体に設けられ多孔質構造を有するガス拡散層を吸引する場合と異なり、被吸着体(樹脂フレーム)を強固に固定することができる。このため、溶剤が少なく粘度の高い接着剤を用いる場合であっても、被吸着体(樹脂フレーム)がスクリーン版に貼り付くのを抑制することができるので、燃料電池セルを容易に製造することができる。
したがって、接着剤の溶剤を少なくすることができるので、燃料電池セルの製造時の熱により溶剤が揮発して触媒を被毒するのを抑制することができる。これにより、接着剤に含まれる溶剤が燃料電池の性能を低下させるのを抑制することができる。
上記燃料電池セルの製造方法において、好ましくは、前記樹脂フレームのうちの前記接着剤が塗布される領域に囲まれた部分には、前記樹脂フレームの厚み方向に貫通する開口部が形成されており、前記第2工程において、前記接着剤が前記開口部内にはみ出すように、前記樹脂フレームおよび前記膜電極接合体を前記厚み方向と直交する面方向に相対的に往復移動させながら、前記樹脂フレームと前記膜電極接合体とを接着する。このように、前記樹脂フレームおよび前記膜電極接合体を面方向に相対的に往復移動させながら、前記樹脂フレームと前記膜電極接合体とを接着することによって、接着剤を開口部内に容易にはみ出させることができる。
また、接着剤を開口部内にはみ出させることによって、開口部内で膜電極接合体の電極が露出するのを抑制することができる。
上記燃料電池セルの製造方法において、好ましくは、前記樹脂フレームのうちの前記接着剤が塗布される領域に囲まれた部分には、前記樹脂フレームの厚み方向に貫通する開口部が形成されており、前記第1工程において、前記樹脂フレームを吸引により固定する吸着面と、前記吸着面から前記開口部内に突出する突出部と、を有する固定台によって前記樹脂フレームを固定した状態で前記スクリーン印刷により前記接着剤を塗布する。このように構成すれば、樹脂フレームにスクリーン印刷を行う際に、スクリーン版が開口部内に押し込まれるのを抑制することができるので、接着剤の塗布ムラが生じるのを抑制することができる。
本発明によれば、粘度の高い接着剤を用いる場合であっても、容易に製造することが可能な燃料電池セルの製造方法を提供することができる。
本発明の一実施形態に係る製造方法によって製造される燃料電池セルの要部を断面視した図である。 図1に示した燃料電池セルを構成する膜電極接合体アセンブリの構造を示す斜視図である。 図2のA-A線に沿った断面図である。 図1の燃料電池セルを複数積層して得られる燃料電池スタックの要部を断面視した図である。 本発明の一実施形態に係るセルの製造方法を示すフローチャートである。 本発明の一実施形態に係るセルの製造方法の接着剤塗布工程の様子を示す図である。 本発明の一実施形態に係るセルの製造方法の反転工程で樹脂フレームが上下反転された状態を示す図である。 本発明の一実施形態に係るセルの製造方法の積層工程の様子を示す図である。 本発明の一実施形態に係るセルの製造方法のUV照射工程の様子を示す図である。 本発明の一実施形態に係るセルの製造方法のMEA形成工程の様子を示す図である。
以下、本発明の構成を図面に示す実施形態の一例に基づいて詳細に説明する。以下では、一例として、燃料電池車両に搭載される燃料電池またはこれを含む燃料電池システムに本発明を適用した場合を例示して説明するが、適用範囲がこのような例に限られることはない。
[セパレータを備えた燃料電池セルの構成]
図1は、燃料電池セル1(以下、セル1という)の要部を断面視した図である。図1に示すように、セル1は、酸化剤ガス(例えば空気)と、燃料ガス(例えば水素)と、の電気化学反応により起電力を発生する固体高分子型燃料電池である。セル1は、MEGA(Membrane Electrode & Gas Diffusion Layer Assembly)2と、MEGA2を区画するようにMEGA2に接触するセパレータ(燃料電池用セパレータ)3とを備えている。なお、本実施形態では、MEGA2は、一対のセパレータ3、3により、挟持されている。
MEGA2は、膜電極接合体(MEA:Membrane Electrode Assembly)4と、この両面にそれぞれ配置されたアノードガス拡散層7aおよびカソードガス拡散層7bとが、一体化されたものである。膜電極接合体4は、電解質膜5と、電解質膜5を挟むように接合された一対のアノード電極6aおよびカソード電極6bと、からなる。電解質膜5は、固体高分子材料で形成されたプロトン伝導性のイオン交換膜からなり、アノード電極6aおよびカソード電極6bは、たとえば、白金などの触媒を担持した例えばカーボン素材が分散した多孔質層である。アノードガス拡散層7aおよびカソードガス拡散層7bは、多孔質構造を有しており、例えばカーボンペーパー若しくはカーボンクロス等のカーボン多孔質体、または、金属メッシュ若しくは発泡金属等の金属多孔質体などのガス透過性を有する導電性部材によって形成される。
本実施形態では、MEGA2が、セル1の発電部であり、一対のセパレータ3は、MEGA2のアノードガス拡散層7aおよびカソードガス拡散層7bにそれぞれ接触している。
セパレータ3は、導電性やガス不透過性などに優れた金属(例えば、SUS、チタン、アルミニウム、ニッケル等の金属)を基材とする板状の部材であって、その一面側がMEGA2のアノードガス拡散層7aまたはカソードガス拡散層7bと当接している。
本実施形態では、各セパレータ3は、断面形状が波形状ないし凹凸状に形成されている。セパレータ3の形状は、波の形状が等脚台形をなし、かつ波の頂部が平坦で、この頂部の両端が等しい角度をなして角張っている。つまり、各セパレータ3は、表側から見ても裏側から見ても、ほぼ同じ形状である。MEGA2のアノードガス拡散層7aには、一方のセパレータ3の頂部が面接触し、MEGA2のカソードガス拡散層7bには、他方のセパレータ3の頂部が面接触している。
前記セパレータ3は、上述した金属(例えば、SUS、チタン、アルミニウム、ニッケル等の金属)からなるシート状の基材3aを金型を用いてプレス成形することにより、前記の形状を呈するように成形(塑性変形)される。
アノードガス拡散層7aとセパレータ3との間に画成されるガス流路21は、燃料ガスが流通する流路であり、カソードガス拡散層7bとセパレータ3との間に画成されるガス流路22は、酸化剤ガスが流通する流路である。セル1を介して対向する一方のガス流路21に燃料ガスが供給され、ガス流路22に酸化剤ガスが供給されると、セル1内で電気化学反応が生じて起電力が生じる。
図2に示すように、MEGA2は、平面視矩形状に形成されており、MEGA2の周縁部は、枠状の樹脂フレーム30に接着剤層35(図3参照)を介して接着固定されている。MEGA2および樹脂フレーム30によって、膜電極接合体アセンブリ40が構成されている。
樹脂フレーム30は、セパレータ3を流れる燃料ガス、酸化剤ガス、および後述する冷却水をシールする部材である。樹脂フレーム30は、熱可塑性樹脂または熱硬化性樹脂からなるとともに、可撓性を有する。樹脂フレーム30は、両面が平坦面により形成されており、平滑性が高くなっている。樹脂フレーム30は図3に示すように、セパレータ3に熱圧着するための熱可塑性樹脂シートからなるとともに、樹脂フレーム30の両面に配置される接着層31を含んでいる。膜電極接合体アセンブリ40の樹脂フレーム30に対してセパレータ3が接着固定されることによって、セル1が構成されている。なお、接着層31に用いる樹脂として、例えばポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂が挙げられるが、他の樹脂を用いてもよい。
また、樹脂フレーム30の中央部(後述する接着剤35aが塗布される領域(接着剤層35の形成領域)に囲まれた部分)には、厚み方向に貫通する開口部30aが形成されている。接着剤層35は、樹脂フレーム30の開口部30a内にはみ出すように形成されている。また、接着剤層35は、カソードガス拡散層7bの周縁部に接触しているとともに、樹脂フレーム30の開口部30aの内周面とカソードガス拡散層7bの外周面との間において膜電極接合体4が露出しないように形成されている。なお、接着剤層35は、UV硬化型の接着剤により構成されている。
また、アノードガス拡散層7aの平面視での大きさと形状は、膜電極接合体4の大きさと形状と略同じある。カソードガス拡散層7bは、アノードガス拡散層7aよりも小さい。そして、後述するように、膜電極接合体4の周縁部(カソードガス拡散層7bの外側)に、樹脂フレーム30が接着固定されている。
[燃料電池スタックの構成]
図4は、燃料電池スタック(燃料電池)10の要部を断面視した図である。図4に示すように、燃料電池スタック10には、基本単位であるセル1が複数積層されている。各セル1のセパレータ3の一面側は上述したようにMEGA2のアノードガス拡散層7aまたはカソードガス拡散層7bと当接し、他面側は隣接する他のセパレータ3の他面側と当接している。
あるセル1と、それに隣接するもうひとつのセル1とは、アノード電極6aとカソード電極6bとを向き合わせて配置されている。また、あるセル1のアノード電極6aに沿って配置されたセパレータ3の背面側の頂部と、もうひとつのセル1のカソード電極6bに沿って配置されたセパレータ3の背面側の頂部とが、面接触している。隣接する2つのセル1間で面接触するセパレータ3、3の間に画成される空間23には、セル1を冷却する冷媒としての水(冷却水)が流通する。
[燃料電池セルの製造方法]
次に、本発明の一実施形態によるセル1の製造方法について説明する。図5は、セル1の製造方法を示すフローチャートである。セル1の製造方法は、図5に示すように、準備工程S1と、接着剤塗布工程S2と、反転工程S3と、積層工程S4と、UV照射工程S5と、MEA形成工程S6と、熱圧着工程S7と、を含んで構成されている。なお、以下の説明では、膜電極接合体4の一方側にアノードガス拡散層7aが接合され、その他方側にカソードガス拡散層7bが接合されていないものを、AnMEGA2’(図7参照)と称する。
準備工程S1において、両面に接着層31が設けられた樹脂フレーム30と、膜電極接合体4の一方側(アノード電極6a上)にアノードガス拡散層7aが接合され、膜電極接合体4の他方側(カソード電極6b)が露出したAnMEGA2’と、を準備する。
ここで、本実施形態では、接着剤塗布工程S2において、接着剤層35となる接着剤35aを膜電極接合体4に塗布するのではなく、樹脂フレーム30に塗布する。具体的には、図6に示すように、樹脂フレーム30を固定台50上に載置する。固定台50は、樹脂フレーム30を吸引により固定するものであり、樹脂フレーム30が載置され樹脂フレーム30を吸引により固定する吸着面50aと、吸着面50aから樹脂フレーム30の開口部30a内に突出する突出部50bと、を有する。吸着面50aには、樹脂フレーム30を吸引する多数の吸引孔(図示せず)が形成されている。吸引孔には吸引装置(図示せず)が繋がっており、吸引装置が駆動することによって樹脂フレーム30が固定台50に吸引固定される。突出部50bの外形は、樹脂フレーム30の開口部30aよりも少しだけ小さく形成されている。また、突出部50bの吸着面50aに対する突出量は、樹脂フレーム30の厚みと略同じ大きさに形成されている。このため、突出部50bの上面は、樹脂フレーム30の上面(接着剤35aが塗布される面)と略面一に配置される。
そして、スクリーン版55およびスキージ56を用いて、樹脂フレーム30の所定領域上にペースト状の接着剤35aを塗布する。接着剤35aは、開口部30aの縁に沿って塗布される。なお、接着剤塗布工程S2は、本発明の「第1工程」の一例である。
反転工程S3において、図7に示すように、樹脂フレーム30が上下反転される。これにより、樹脂フレーム30の下面に接着剤35aが付着した状態となる。
積層工程S4において、図8に示すように、アノードガス拡散層7aが下側に配置された状態のAnMEGA2’に対して、樹脂フレーム30を上方から押し付ける。これにより、接着剤塗布工程S2で樹脂フレーム30と接着剤35aとの間に入り込んだ気泡が排出される。また、このとき、樹脂フレーム30の長手方向および短手方向の各々に対して、樹脂フレーム30を往復移動させながら、接着剤35aを介してAnMEGA2’に押し付ける。すなわち、樹脂フレーム30を膜電極接合体4の厚み方向と直交する面方向(水平方向)に往復移動させながら、樹脂フレーム30を膜電極接合体4に押し付ける。ここでは、平面視で円を描くように樹脂フレーム30を移動させながら、接着剤35aを介してAnMEGA2’に押し付ける。これにより、接着剤35aは樹脂フレーム30の面方向に押し広げられ、樹脂フレーム30の開口部30a内にはみ出すように形成される。
また、このとき、接着剤35aの開口部30a内へのはみ出し量が開口部30aの内周面と後の工程(MEA形成工程S6)で配置されるカソードガス拡散層7bの外周面との隙間以上の大きさになるように、樹脂フレーム30の長手方向および短手方向の各々に対して、樹脂フレーム30を往復移動させる。すなわち、樹脂フレーム30の長手方向および短手方向の各々に対して樹脂フレーム30を往復移動させることによって、カソードガス拡散層7bの配置領域に達するまで接着剤35aをはみ出させる。これにより、上述したように、接着剤層35はカソードガス拡散層7bの周縁部に接触するとともに、樹脂フレーム30の開口部30aの内周面とカソードガス拡散層7bの外周面との間において膜電極接合体4は露出しない。
UV照射工程S5において、図9に示すように、UV照射装置60により上方から接着剤35aにUV照射を行うことによって、接着剤35aを硬化させて接着剤層35を形成する。これにより、樹脂フレーム30とAnMEGA2’の膜電極接合体4とが接着剤層35を介して固定される。なお、樹脂フレーム30はUV光を透過するように構成されている。なお、積層工程S4およびUV照射工程S5は、本発明の「第2工程」の一例である。
MEA形成工程S6において、図10に示すように、カソードガス拡散層7bを樹脂フレーム30の開口部30a内に配置し、膜電極接合体4のカソード電極6bに密着させる。このとき、カソードガス拡散層7bの周縁部は、全周にわたって接着剤層35に密着する。このため、開口部30a内で膜電極接合体4のカソード電極6bは露出していない。また、カソードガス拡散層7bは、接着剤層35のタック力により所定位置に保持される。
熱圧着工程S7において、一対のセパレータ3により樹脂フレーム30を挟み込むとともに、加熱装置を内蔵した金型(図示せず)を用いて樹脂フレーム30に熱圧着する。これにより、セパレータ3が樹脂フレーム30の接着層31に接着固定される。
このようにして、セル1が製造される。なお、製造直後のセル1では、熱圧着工程S7等の熱処理時の熱により接着剤層35内に含まれる溶剤(有機溶媒)が揮発して触媒を被毒するため、良好な初期性能(出力)が得られない。このため、燃料電池の出荷前に慣らし運転(エージング、コンディショニング、活性化などとも呼ばれる)が行われ、所定の初期性能(出力)が得られた後、出荷される。
本実施形態では、上記のように、樹脂フレーム30を吸引により固定しながら樹脂フレーム30の所定領域にスクリーン印刷により接着剤35aを塗布する接着剤塗布工程S2を含む。これにより、膜電極接合体4に設けられ多孔質構造を有するアノードガス拡散層7aを吸引する場合と異なり、被吸着体(樹脂フレーム30)を強固に固定することができる。このため、溶剤が少なく粘度の高い接着剤35aを用いる場合であっても、被吸着体(樹脂フレーム30)がスクリーン版55に貼り付く(すなわち、樹脂フレーム30が固定台50から持ち上げられる)のを抑制することができるので、セル1を容易に製造することができる。
したがって、接着剤35aの溶剤を少なくすることができるので、セル1の製造時の熱により溶剤が揮発して触媒を被毒するのを抑制することができる。これにより、接着剤35aに含まれる溶剤が燃料電池の性能を低下させるのを抑制することができるので、燃料電池の出荷前の慣らし運転に要する時間を短縮することができる。
また、樹脂フレーム30は平滑性が高いため、樹脂フレーム30と接着剤35aとの間に気泡が入るのを抑制することができるので、多くの気泡が入るのを考慮して接着剤35aの塗布幅を広くする必要がない。このため、セル1のサイズを小さくすることができる。
また、上記のように、積層工程S4において、樹脂フレーム30を膜電極接合体4に対して樹脂フレーム30の面方向に往復移動させながら、樹脂フレーム30と膜電極接合体4とを接着することによって、接着剤35aを開口部30a内に容易にはみ出させることができる。
また、接着剤35aを開口部30a内にはみ出させることによって、開口部30a内で膜電極接合体4のカソード電極6bが露出するのを抑制することができる。また、開口部30a内に配置されるカソードガス拡散層7bと接着剤層35とを接触させることができるので、カソードガス拡散層7bを接着剤層35のタック力により保持することができる。
また、上記のように、接着剤塗布工程S2において、樹脂フレーム30を吸引により固定する吸着面50aと、吸着面50aから開口部30a内に突出する突出部50bと、を有する固定台50によって樹脂フレーム30を固定した状態でスクリーン印刷により接着剤35aを塗布する。これにより、樹脂フレーム30にスクリーン印刷を行う際に、スクリーン版55が開口部30a内に押し込まれるのを抑制することができるので、接着剤35aの塗布ムラが生じるのを抑制することができる。
なお、今回開示された実施形態は、すべての点で例示であって制限的なものではないと考えられるべきである。本発明の範囲は、上記した実施形態の説明ではなく特許請求の範囲によって示され、さらに特許請求の範囲と均等の意味および範囲内でのすべての変更が含まれる。
例えば、上記実施形態では、膜電極接合体4の樹脂フレーム30側に設けられるガス拡散層をカソードガス拡散層7bとし、樹脂フレーム30とは反対側に設けられるガス拡散層をアノードガス拡散層7aとする例について示したが、本発明はこれに限らない。膜電極接合体4の樹脂フレーム30側に設けられるガス拡散層をアノードガス拡散層とし、樹脂フレーム30とは反対側に設けられるガス拡散層をカソードガス拡散層としてもよい。
また、上記実施形態では、AnMEGA2’に樹脂フレーム30を固定した後に、AnMEGA2’上にカソードガス拡散層7bを配置する例について示したが、本発明はこれに限らず、AnMEGA2’上にカソードガス拡散層7bを配置してMEGA2を形成した後に、MEGA2に樹脂フレーム30を固定してもよい。
また、上記実施形態では、反転工程S3において樹脂フレーム30を上下反転させた後、AnMEGA2’に対して樹脂フレーム30を上方から押し付ける例について示したが、本発明はこれに限らない。反転工程S3を設けず、図7の状態から上下反転させたAnMEGA2’を樹脂フレーム30に対して上方から押し付けてもよい。
また、上記実施形態では、接着剤35aとしてUV硬化型の接着剤を用いる例について示したが、本発明はこれに限らず、UV硬化型以外の種々の接着剤を用いることが可能である。
1:セル(燃料電池セル)、4:膜電極接合体、7a:アノードガス拡散層(ガス拡散層)、7b:カソードガス拡散層(ガス拡散層)、30:樹脂フレーム、30a:開口部、35a:接着剤、50:固定台、50a:吸着面、50b:突出部、S2:接着剤塗布工程(第1工程)、S4:積層工程(第2工程)、S5:UV照射工程(第2工程)

Claims (2)

  1. 膜電極接合体と、前記膜電極接合体の両面に配置される一対のガス拡散層と、前記膜電極接合体の周縁部が固定される枠状の樹脂フレームと、を含む燃料電池セルの製造方法であって、
    前記樹脂フレームを吸引により固定しながら、前記樹脂フレームの厚み方向に貫通する開口部を囲む前記樹脂フレームの所定領域にスクリーン印刷により接着剤を塗布する第1工程と、
    前記接着剤が塗布された前記樹脂フレームと前記樹脂フレームが接着される側の一方面には、前記一対のガス拡散層のうち一方のガス拡散層は設けられず、前記膜電極接合体の電極が露出し、前記一方面とは反対側の他方のみに前記一対のガス拡散層のうちの他方のガス拡散層が設けられた前記膜電極接合体とを前記接着剤により接着する第2工程み、
    前記第2工程において、前記樹脂フレームの前記開口部から前記一方面の前記電極を露出させつつ、前記接着剤が前記開口部内にはみ出すように、前記樹脂フレームおよび前記膜電極接合体を前記厚み方向と直交する面方向に相対的に往復移動させながら、前記樹脂フレームと前記膜電極接合体とを接着し、
    前記第2工程後、はみ出した前記接着剤に前記一方のガス拡散層の周縁部が密着するように、前記一方のガス拡散層を前記開口部内に配置し、前記開口部から露出した前記膜電極接合体の前記一方面の前記電極を前記一方のガス拡散層で覆うことを特徴とする燃料電池セルの製造方法。
  2. 記第1工程において、前記樹脂フレームを吸引により固定する吸着面と、前記吸着面から前記開口部内に突出する突出部と、を有する固定台によって前記樹脂フレームを固定した状態で前記スクリーン印刷により前記接着剤を塗布することを特徴とする請求項に記載の燃料電池セルの製造方法。
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