JP2005170911A

JP2005170911A - 芳香族化合物およびそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子

Info

Publication number: JP2005170911A
Application number: JP2003417037A
Authority: JP
Inventors: Hideji Ikeda; 秀嗣池田; Tetsuya Inoue; 哲也井上; Hiroshi Kondo; 浩史近藤
Original assignee: Idemitsu Kosan Co Ltd
Current assignee: Idemitsu Kosan Co Ltd
Priority date: 2003-12-15
Filing date: 2003-12-15
Publication date: 2005-06-30
Also published as: US20070106103A1; TW200527941A; CN1894179A; KR20060134956A; EP1695952A4; WO2005056505A1; EP1695952A1

Abstract

【課題】発光効率が高く、かつ輝度半減寿命の長い有機ＥＬ素子を得るための化合物を提供すること。
【解決手段】下記一般式（１）で表される芳香族化合物である。
【化１】

（式中、Ｒ¹〜Ｒ¹⁴は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜４０の置換または無置換のアルキル基、炭素数２〜４０の置換または無置換のアルケニル基、炭素数２〜４０の置換または無置換のアルキニル基、炭素数１〜４０の置換または無置換のアルコキシ基、炭素数６〜４０の置換または無置換のアリール基および炭素数３〜４０の置換または無置換のヘテロアリール基から選ばれる基を示す。Ｒ¹〜Ｒ⁹のうち少なくとも一つは、炭素数６〜４０の置換または無置換のアリール基であり、Ｒ¹⁰および／またはＲ¹⁴は炭素数６〜４０の置換または無置換のアリール基である。）
【選択図】なし

Description

本発明は、新規芳香族化合物、および発光効率が高く、かつ輝度半減寿命が長い有機エレクトロルミネッセンス素子に関し、詳しくは特定の構造を有する新規芳香族化合物、この芳香族化合物からなる有機エレクトロルミネッセンス素子用材料、この芳香族化合物を含む発光性有機溶液およびこの芳香族化合物を含む積層構造薄膜に電界を印加して光を放出する有機エレクトロルミネッセンス素子に関する。

近年、情報通信産業の発達が加速化するにつれて、高度の性能を有する表示素子が要求されている。表示素子は一般的に発光型表示素子と非発光型表示素子に分けることができ、発光型表示素子としては陰極線管、発光ダイオード（ＬＥＤ）などがあり、非発光型表示素子としては液晶表示素子などがある。表示素子の基本的な性能を示す指標には作動電圧、消費電力、輝度、コントラスト、応答時間、寿命、表示色などがある。非発光型表示素子中の一つの液晶表示素子は軽くて消費電力が少ない利点があって現在最も広く使われている。しかし、応答時間、コントラスト、視野角などの特性が満足できる水準に到達できておらず、改善の余地がまだ多い。そこで、このような問題点を補完できる次世代表示素子として有機エレクトロルミネッセンス素子（以下エレクトロルミネッセンスをＥＬと略記することがある。）が注目されている。
有機ＥＬ素子は自発発光型表示素子として視野角が広くてコントラストが優秀なだけでなく応答時間が速いという長所がある。有機ＥＬ素子は発光層形成用材料により、無機ＥＬ素子と有機ＥＬ素子とに区分される。ここで、有機ＥＬ素子は無機ＥＬ素子に比べて輝度、駆動電圧および応答速度特性に優れて多色化が可能という長所がある。一般に有機ＥＬ素子は発光層およびこの発光層を挟んだ一対の対向電極から構成されている。発光は両電極間に電界が印加されると陰極側から電子が注入され、陽極側から正孔が注入される。さらに、この電子が発光層において正孔と再結合し、励起状態を生成し、励起状態が基底状態に戻る際にエネルギーを光として放出する現象である。発光層形成用材料として低分子の芳香族ジアミンとアルミニウム錯体を利用している有機ＥＬ素子が報告された。（例えば、非特許文献１参照）。また、クマリン誘導体、テトラフェニルブタジエン誘導体、ビススチリルアリーレン誘導体、オキサジアゾール誘導体等の発光材料が知られており、それらからは青色から赤色までの可視領域までの発光が得られることが報告されており、カラー表示素子の実現が期待されている（例えば、特許文献１〜３参照）。さらにアントラセン化合物またはその誘導体を用いた有機ＥＬ素子も提案されているが（例えば、特許文献４〜１３参照）、発光効率が低く、さらなる高効率化が求められていた。
例えば、特許文献４には下記式（ａ）で表されるアントラセン化合物が、特許文献８には下記式（ｂ）で表されるアントラセン化合物が開示されている。

しかし、これらのアントラセン化合物はアントラセン２−位が無置換のため極めて難溶性の化合物であり、精製による純度向上が困難なうえ、湿式成膜には用いることができず、ＥＬ性能も劣るものであった。
アントラセン化合物の難点は、その平面性の高さによる難溶性にある。そこで、アントラセン２−位にｔｅｒｔ−ブチル基やメチル基を有するアントラセン化合物が提案され、例えば、特許文献９には下記式（ｃ）で表される化合物が、特許文献７、１０には下記式（ｄ）で表される化合物が、特許文献７には下記式（ｅ）で表される化合物が開示されている。

しかしながら、上記アントラセン化合物が有する程度の立体障害では化合物を可溶性にすることができず、ＥＬ性能も低いものであった。また、側鎖にアリール基を有するアントラセン化合物が提案され、例えば、特許文献５には下記式（ｆ）で表される化合物が、特許文献１１には下記式（ｇ）で表される化合物が、特許文献１２には下記式（ｈ）で表される化合物が、特許文献１３には下記式（ｉ）で表される化合物が開示されている。

しかしながら、上記アントラセン化合物は、側鎖の平面性が高いため難溶性の化合物であり、ＥＬ性能も充分なものではなかった。
この他に、発光層形成用材料としてポリ（ｐ−フェニレンビニレン）（ＰＰＶ）、ポリ（２−メトキシ−５−（２’−エチルへキシルオキシ）−１，４−フェニレンビニレン）のような高分子を使用している有機電子発光素子が発表された（例えば、非特許文献２参照）。さらに、有機溶媒に対する溶解度特性を改善させ得る作用基を導入させた可溶性ＰＰＶが開発された。この可溶性ＰＰＶまたはその誘導体を含む溶液をスピンコート、インクジェットなどの方法で湿式成膜することにより、発光層を形成することができ、簡易に素子が得られている。そしてＰＰＶまたはその誘導体を発光層材料として採用している有機電子発光素子は緑色からオレンジ色までの発光を具現する。
一方、現在までに知られている発光性の低分子は、難溶性のものが多く、通常、真空蒸着で発光層が形成されている。ところが真空蒸着法は、プロセスが複雑であり、大型の蒸着装置が必要になるなど多くの問題が存在する。そこで、上述したように、低分子化合物でも湿式成膜により簡便に素子成膜を行ないたいという要望があった。発光性の低分子は、上記ＰＰＶよりも合成ルートが短く簡易に製造でき、さらにカラムクロマトグラフィーなどの公知の技術で高純度に精製できるという長所がある。そこで、可溶性の低分子化合物を用いることが試みられたが、湿式成膜した後、結晶化などが生じて薄膜にピンホールが生じるため、実際には単独で用いることができなかったので、バインダー樹脂などに分散した形態で成膜されてきた。しかし、バインダー樹脂は電気的に不活性であるため、発光性能を阻害する場合があった。このように可溶性発光性化合物を湿式成膜でき、発光層が高品質で得られるとともに、この可溶性発光性化合物から得られる素子が高い発光効率を有することが求めらている。また、現状レベルでは素子の寿命も短く、大幅な改善が求められている。

特開平８−２３９６５５号公報特開平７−１３８５６１号公報特開平３−２００２８９号公報米国特許第５，９３５，７２１号明細書特開平８−０１２６００号公報特開２０００−３４４６９１号公報特開平１１−３２３３２３号公報米国特許第５，９７２，２４７号明細書特開平１１−３７８２号公報特開平１１−３２９７３２号公報特開２００１−３３５５１６号公報特開平１０−２９４１７９号公報米国特許第５，０７７，１４２号明細書Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．５１，９１３，１９８７Ｎａｔｕｒｅ，３４７，５３９，１９９０＆Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．５８，１９８２，１９９１

本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、発光効率が高く、かつ輝度半減寿命の長い有機ＥＬ素子を得るための化合物を提供することを目的とする。また、真空蒸着だけでなく種々の湿式成膜法に適用可能な有機ＥＬ素子用材料を提供することも目的とする。

本発明者らは、上記目的を達成するために、鋭意研究を重ねた結果、アントラセン構造を含む新規芳香族化合物を発光材料として用いると、発光効率が高く、輝度半減寿命の長い有機ＥＬ素子を作製することができることを見出した。また、この新規芳香族化合物は有機溶媒に対する溶解性が高く、スピンコート法などの湿式成膜プロセスへの適用も可能であることを見出した。発明はかかる知見に基づいて完成したものである。
すなわち、本発明は、下記一般式（１）で表される芳香族化合物を提供するものである。

（式中、Ｒ¹〜Ｒ¹⁴は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜４０の置換または無置換のアルキル基、炭素数２〜４０の置換または無置換のアルケニル基、炭素数２〜４０の置換または無置換のアルキニル基、炭素数１〜４０の置換または無置換のアルコキシ基、炭素数６〜４０の置換または無置換のアリール基および炭素数３〜４０の置換または無置換のヘテロアリール基から選ばれる基を示す。Ｒ¹〜Ｒ⁹のうち少なくとも一つは、炭素数６〜４０の置換または無置換のアリール基であり、Ｒ¹⁰および／またはＲ¹⁴は炭素数６〜４０の置換または無置換のアリール基である。）

また、本発明は、上記芳香族化合物を含む発光性有機溶液、上記芳香族化合物からなる有機エレクトロルミネッセンス素子用材料を提供するものである。
さらに、本発明は、陰極と陽極間に少なくとも発光層を有する一層又は複数層からなる有機薄膜層が挟持されている有機エレクトロルミネッセンス素子において、該有機薄膜層の少なくとも一層が、上記芳香族化合物からなる有機エレクトロルミネッセンス素子用材料を含有する有機エレクトロルミネッセンス素子を提供するものである。

本発明によれば、発光効率が高く、かつ輝度半減寿命が長い有機ＥＬ素子を得ることができる。また、真空蒸着だけでなく種々の湿式成膜法に適用可能な有機ＥＬ素子用材料を得ることができる。

本発明の新規芳香族化合物は、下記一般式（１）で表されるものである。

式中、Ｒ¹〜Ｒ¹⁴は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜４０、好ましくは炭素数１〜１８の置換または無置換のアルキル基、炭素数２〜４０、好ましくは炭素数２〜１８の置換または無置換のアルケニル基、炭素数２〜４０、好ましくは炭素数２〜１８の置換または無置換のアルキニル基、炭素数１〜４０、好ましくは炭素数１〜１８の置換または無置換のアルコキシ基、炭素数６〜４０、好ましくは炭素数６〜２４の置換または無置換のアリール基および炭素数３〜４０、好ましくは炭素数３〜２４の置換または無置換のヘテロアリール基から選ばれる基を示す。Ｒ¹〜Ｒ⁹のうち少なくとも一つは、炭素数６〜４０、好ましくは炭素数６〜２４の置換または無置換のアリール基であり、Ｒ¹⁰およびＲ¹⁴のうち少なくとも一つは炭素数６〜４０、好ましくは炭素数６〜２４の置換または無置換のアリール基である。
ハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素などが挙げられる。
炭素数１〜４０の置換または無置換のアルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、１−プロピル基、２−プロピル基、１−ブチル基、２−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、２−エチルヘキシル基、３，７−ジメチルオクチル基、シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、１−アダマンチル基、２−アダマンチル基、ノルボルニル基、トリフルオロメチル基、トリクロロメチル基、ベンジル基、α, α−ジメチルベンジル基、２−フェニルエチル、１−フェニルエチルなどが挙げられる。

炭素数２〜４０の置換または無置換のアルケニル基の具体例としては、ビニル基、プロペニル基、ブテニル基、オレイル基、エイコサペンタエニル基、ドコサヘキサエニル基、２，２−ジフェニルビニル基、１，２，２−トリフェニルビニル基、２−フェニル−２−プロペニル基などが挙げられる。
炭素数２〜４０の置換または無置換のアルキニル基の具体例としては、エチニル基、メチルエチニル基、フェニルエチニル基などが挙げられる。
炭素数１〜４０の置換または無置換のアルコキシ基の具体例としては、メトキシ基、エトキシ基、１−プロピルオキシ基、２−プロピルオキシ基、１−ブチルオキシ基、２−ブチルオキシ基、ｓｅｃ−ブチルオキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルオキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、オクチルオキシ基、デシルオキシ基、ドデシルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、３，７−ジメチルオクチルオキシ基、シクロプロピルオキシ基、シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、１−アダマンチルオキシ基、２−アダマンチルオキシ基、ノルボルニルオキシ基、トリフルオロメトキシ基、ベンジロキシ基、α, α−ジメチルベンジロキシ基、２−フェニルエトキシ基、１−フェニルエトキシ基、フェノキシ基などが挙げられる。

炭素数６〜４０の置換又は無置換のアリール基の具体例としては、フェニル基、２−ビフェニリル基、３−ビフェニリル基、４−ビフェニリル基、ターフェニリル基、３，５−ジフェニルフェニル基、３，４−ジフェニルフェニル基、ペンタフェニルフェニル基、４−（２，２−ジフェニルビニル）フェニル基、４−（１，２，２−トリフェニルビニル）フェニル基、フルオレニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、９−アントリル基、２−アントリル基、９−フェナントリル基、１−ピレニル基、クリセニル基、ナフタセニル基、コロニル基などが挙げられる。
炭素数３〜４０の置換または無置換のヘテロアリール基の具体例としては、フラン、チオフェン、ピロール、イミダゾール、ピラゾール、トリアゾール、オキサジアゾール、ピリジン、ピラジン、トリアジン、ベンゾフラン、ジベンゾフラン、ベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェンおよびカルバゾールなどの残基などが挙げられる。

上記一般式（１）で表される芳香族化合物としては、Ｒ¹〜Ｒ¹⁴が、水素原子、炭素数１〜４０のアルキル基、炭素数６〜４０のアリール基および炭素数３〜４０のヘテロアリール基から選ばれる基である化合物が好ましく、より好ましくは、Ｒ¹〜Ｒ¹⁴が、水素原子、炭素数１〜４０のアルキル基および炭素数６から４０のアリール基から選ばれる基である化合物であり、さらに好ましくは、Ｒ¹〜Ｒ¹⁴が、水素原子および炭素数６〜４０のアリール基から選ばれる基である化合物であり、最も好ましくは、Ｒ¹¹〜Ｒ¹³が水素原子で、Ｒ¹⁰およびＲ¹⁴の一方がフェニル基でもう一方が水素原子である化合物である。
上記一般式（１）で表される芳香族化合物としては、例えば以下に示すものが挙げられる。

本発明の有機ＥＬ素子の素子構造は、電極間に有機層を１層あるいは２層以上積層した構造であり、その例として（陽極／発光層／陰極）、（陽極／正孔注入または輸送層／発光層／電子注入または輸送層／陰極）、（陽極／正孔注入または輸送層／発光層／陰極）および（陽極／発光層／電子注入または輸送層／陰極）等の構造が挙げられる。本発明の芳香族化合物は上記のどの有機層に用いられてもよく、他の正孔輸送材料、発光材料、電子輸送材料にドープさせることもできる。また、本発明の芳香族化合物は、単独で用いても混合物の成分として用いてもよい。
正孔注入／輸送材料としては、正孔を輸送する能力を持ち、陽極からの正孔注入効果、発光層または発光材料に対して優れた正孔注入効果を有し、発光層で生成した励起子の電子注入層または電子注入材料への移動を防止し、かつ薄膜形成能力の優れた化合物が好ましい。具体的には、フタロシアニン誘導体、ナフタロシアニン誘導体、ポルフィリン誘導体、オキサゾール、オキサジアゾール、トリアゾール、イミダゾール、イミダゾロン、イミダゾールチオン、ピラゾリン、ピラゾロン、テトラヒドロイミダゾール、オキサゾール、オキサジアゾール、ヒドラゾン、アシルヒドラゾン、ポリアリールアルカン、スチルベン、ブタジエン、ベンジジン型トリフェニルアミン、スチリルアミン型トリフェニルアミン、ジアミン型トリフェニルアミン等とそれらの誘導体、およびポリビニルカルバゾール、ポリシランなどの高分子、ポリエチレンジオキシチオフェン／ポリスチレンスルホン酸（ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ）、ポリアニリン／カンファースルホン酸（ＰＡＮＩ／ＣＳＡ）などに代表される導電性高分子等の高分子材料が挙げられるが、これらに限定されるものではない。

本発明の有機ＥＬ素子において使用できる正孔注入材料の中で、さらに効果的な正孔注入材料は、芳香族三級アミン誘導体およびフタロシアニン誘導体である。芳香族三級アミン誘導体の具体例としては、トリフェニルアミン、トリトリルアミン、トリルジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−（３−メチルフェニル）−１，１’−ビフェニル−４，４’−ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−（４−メチルフェニル）−１，１’−フェニル−４，４’−ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−（４−メチルフェニル）−１，１’−ビフェニル−４，４’−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジナフチル−１，１’−ビフェニル−４，４’−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−（メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−（４−ｎ−ブチルフェニル）−フェナントレン−９，１０−ジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（４−ジ−４−トリルアミノフェニル）−４−フェニル−シクロヘキサン等、およびこれらの芳香族三級アミン骨格を有したオリゴマーまたはポリマーなどが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
フタロシアニン（Ｐｃ）誘導体の具体例としては、Ｈ₂Ｐｃ、ＣｕＰｃ、ＣｏＰｃ、ＮｉＰｃ、ＺｎＰｃ、ＰｄＰｃ、ＦｅＰｃ、ＭｎＰｃ、ＣｌＡｌＰｃ、ＣｌＧａＰｃ、ＣｌＩｎＰｃ、ＣｌＳｎＰｃ、Ｃｌ₂ＳｉＰｃ、（ＨＯ）ＡｌＰｃ、（ＨＯ）ＧａＰｃ、ＶＯＰｃ、ＴｉＯＰｃ、ＭｏＯＰｃ、ＧａＰｃ−Ｏ−ＧａＰｃ等のフタロシアニン誘導体およびナフタロシアニン誘導体などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。

電子注入／輸送材料としては、電子を輸送する能力を持ち、陰極からの電子注入効果、発光層または発光材料に対して優れた電子注入効果を有し、発光層で生成した励起子の正孔注入層への移動を防止し、かつ薄膜形成能力の優れた化合物が好ましい。具体的には、フルオレノン、アントラキノジメタン、ジフェノキノン、チオピランジオキシド、オキサゾール、オキサジアゾール、トリアゾール、イミダゾール、ペリレンテトラカルボン酸、フレオレニリデンメタン、アントラキノジメタン、アントロン等とそれらの誘導体などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。また、正孔注入材料に電子受容物質を、電子注入材料に電子供与性物質を添加することにより電荷注入性を向上させることもできる。
本発明の有機ＥＬ素子において、さらに効果的な電子注入材料は、金属錯体化合物および含窒素五員環誘導体である。金属錯体化合物の具体例としては、８−ヒドロキシキノリナートリチウム、ビス（８−ヒドロキシキノリナート）亜鉛、ビス（８−ヒドロキシキノリナート）銅、ビス（８−ヒドロキシキノリナート）マンガン、トリス（８−ヒドロキシキノリナート）アルミニウム、トリス（２−メチル−８−ヒドロキシキノリナート）アルミニウム、トリス（８−ヒドロキシキノリナート）ガリウム、ビス（１０−ヒドロキシベンゾ［ｈ］キノリナート）ベリリウム、ビス（１０−ヒドロキシベンゾ［ｈ］キノリナート）亜鉛、ビス（２−メチル−８−キノリナート）クロロガリウム、ビス（２−メチル−８−キノリナート）（ｏ−クレゾラート）ガリウム、ビス（２−メチル−８−キノリナート）（１−ナフトラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリナート）（２−ナフトラート）ガリウムなどが挙げられるが、これらに限定されるものではない。

また、含窒素五員誘導体としては、オキサゾール、チアゾール、オキサジアゾール、チアジアゾールおよびトリアゾール誘導体が好ましい。これらの具体的としては、２，５−ビス（１−フェニル）−１，３，４−オキサゾール、ジメチルＰＯＰＯＰ、２，５−ビス（１−フェニル）−１，３，４−チアゾール、２，５−ビス（１−フェニル）−１，３，４−オキサジアゾール、２−（４’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−５−( ４”−ビフェニル) １，３，４−オキサジアゾール、２，５−ビス（１−ナフチル）−１，３，４−オキサジアゾール、１，４−ビス［２−( ５−フェニルオキサジアゾリル) ］ベンゼン、１，４−ビス［２−( ５−フェニルオキサジアゾリル）−４−ｔｅｒｔ−ブチルベンゼン］、２−（４’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−５−( ４”−ビフェニル）−１，３，４−チアジアゾール、２，５−ビス（１−ナフチル）−１，３，４−チアジアゾール、１，４−ビス［２−( ５−フェニルチアジアゾリル) ］ベンゼン、２−（４’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−５−( ４”−ビフェニル）−１，３，４−トリアゾール、２，５−ビス（１−ナフチル）−１，３，４−トリアゾール、１，４−ビス［２−( ５−フェニルトリアゾリル) ］ベンゼンなどが挙げられるが、これらに限定されるものではない。

電子注入層が絶縁体や半導体で構成されていれば、電流のリークを有効に防止して、電子注入性を向上させることができる。このような絶縁体としては、アルカリ金属カルコゲナイド、アルカリ土類金属カルコゲナイド、アルカリ金属のハロゲン化物およびアルカリ土類金属のハロゲン化物からなる群から選ばれる少なくとも一つの金属化合物を使用することが好ましい。電子注入層がこれらのアルカリ金属カルコゲナイド等で構成されていると、電子注入性をさらに向上させることができる点で好ましい。
好ましいアルカリ金属カルコゲナイドとして具体的には、例えば、Ｌｉ₂Ｏ、ＬｉＯ、Ｎａ₂Ｓ、Ｎａ₂ＳＯおよびＮａ₂Ｏなどが挙げられ、アルカリ土類金属カルコゲナイドとしては、例えば、ＣａＯ、ＢａＯ、ＳｒＯ、ＢｅＯ、ＢａＳおよびＣａＳｅなどが挙げられる。また、好ましいアルカリ金属のハロゲン化物としては、例えば、ＬｉＦ、ＮａＦ、ＫＦ、ＬｉＣｌ、ＫＣｌおよびＮａＣｌなどが挙げられる。また、好ましいアルカリ土類金属のハロゲン化物としては、例えば、ＣａＦ₂、ＢａＦ₂、ＳｒＦ₂、ＭｇＦ₂およびＢｅＦ₂等のフッ化物や、フッ化物以外のハロゲン化物などが挙げられる。
また、電子輸送層を構成する半導体としては、Ｂａ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｙｂ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｌｉ、Ｎａ、Ｃｄ、Ｍｇ、Ｓｉ、Ｔａ、ＳｂおよびＺｎから選ばれる少なくとも一つの原子を含む酸化物、窒化物および酸化窒化物などから選ばれる一種単独または二種以上の組み合わせが挙げられる。電子輸送層を構成する無機化合物は、微結晶または非晶質の絶縁性薄膜であることが好ましい。電子輸送層がこれらの絶縁性薄膜で構成されていれば、より均質な薄膜が形成されるために、ダークスポット等の画素欠陥を減少させることができる。なお、このような無機化合物としては、上述したアルカリ金属カルコゲナイド、アルカリ土類金属カルコゲナイド、アルカリ金属のハロゲン化物およびアルカリ土類金属のハロゲン化物などが挙げられる。

さらに電子注入層は、仕事関数が２．９ｅＶ以下の還元性ドーパントを含有していてもよい。ここで、還元性ドーパントとは、電子輸送性化合物を還元ができる物質と定義される。したがって、一定の還元性を有するものであれば、様々なものが用いられ、例えば、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類金属、アルカリ金属の酸化物、アルカリ金属のハロゲン化物、アルカリ土類金属の酸化物、アルカリ土類金属のハロゲン化物、希土類金属の酸化物または希土類金属のハロゲン化物、アルカリ金属の有機錯体、アルカリ土類金属の有機錯体および希土類金属の有機錯体からなる群から選ばれる少なくとも一つの物質を好適に使用することができる。
また、より具体的に、好ましい還元性ドーパントとしては、Ｎａ（仕事関数：２．３６ｅＶ）、Ｋ（仕事関数：２．２８ｅＶ）、Ｒｂ（仕事関数：２．１６ｅＶ）およびＣｓ（仕事関数：１．９５ｅＶ）からなる群から選ばれる少なくとも一つのアルカリ金属や、Ｃａ（仕事関数：２．９ｅＶ）、Ｓｒ（仕事関数：２．０〜２．５ｅＶ）、およびＢａ（仕事関数：２．５２ｅＶ）からなる群から選択される少なくとも一つのアルカリ土類金属が挙げられ、仕事関数が２．９ｅＶ以下のものが特に好ましい。
これらのうち、より好ましい還元性ドーパントは、Ｋ、ＲｂおよびＣｓからなる群から選ばれる少なくとも一つのアルカリ金属であり、さらに好ましくは、ＲｂおよびＣｓであり、最も好ましいのはＣｓである。これらのアルカリ金属は、特に還元能力が高く、電子注入域への比較的少量の添加により、有機ＥＬ素子における発光輝度の向上や長寿命化が図られる。

また、仕事関数が２．９ｅＶ以下の還元性ドーパントとして、これら二種以上のアルカリ金属の組合わせも好ましく、特に、Ｃｓを含んだ組み合わせ、例えば、ＣｓとＮａ、ＣｓとＫ、ＣｓとＲｂあるいはＣｓとＮａとＫとの組み合わせであることが好ましい。Ｃｓを組み合わせに含むことにより、還元能力を効率的に発揮することができ、電子注入域への添加により、有機ＥＬ素子における発光輝度の向上や長寿命化を図ることができる。
発光層には蛍光色素をドーピングしてもよい。ドーピングの濃度は特に限定されないが、好ましくは０．１〜２０質量％である。蛍光色素の具体例としては、ペリレン誘導体、ルブレン誘導体、クマリン誘導体、ジシアノメチレンピラン誘導体、スチルベン誘導体、トリスチリルアリーレン誘導体、ジスチリルアリーレン誘導体など公知の蛍光色素を用いることができる。これらのうちで好ましい蛍光色素はジスチリルアリーレン誘導体であり、さらに好ましくは、アリールアミノ置換ジスチリルアリーレン誘導体である。

有機ＥＬ素子の陽極に使用される導電性材料としては、４ｅＶより大きな仕事関数を持つものが適しており、炭素、アルミニウム、バナジウム、鉄、コバルト、ニッケル、タングステン、銀、金、白金、パラジウム等およびそれらの合金、ＩＴＯ基板、ＮＥＳＡ基板に使用される酸化スズ、酸化インジウム等の酸化金属、さらにはポリチオフェンやポリピロール等の有機導電性樹脂が用いられる。
陰極に使用される導電性物質としては、４ｅＶより小さな仕事関数を持つものが適しており、マグネシウム、カルシウム、錫、鉛、チタニウム、イットリウム、リチウム、ルテニウム、マンガン、アルミニウム等およびそれらの合金が用いられるが、これらに限定されるものではない。合金としては、マグネシウム／銀、マグネシウム／インジウム、リチウム／アルミニウムなどが代表例として挙げられるが、これらに限定されるものではない。合金の比率は、蒸着源の温度、雰囲気、真空度等により制御され、適切な比率に選択される。陽極および陰極は、必要があれば二層以上の層構成により形成されていてもよい。

有機ＥＬ素子では、効率良く発光させるために、少なくとも一方の面は素子の発光波長領域において充分に透明にすることが望ましい。また、基板も透明であることが望ましい。透明電極は、上記の導電性材料を使用して、蒸着やスパッタリング等の方法で所定の透光性が確保するように設定する。発光面の電極は、光透過率を１０％以上にすることが望ましい。基板は、機械的、熱的強度を有し、透明性を有するものであれば限定されるものではないが、ガラス基板および透明性樹脂フィルムが好ましい。
透明性樹脂フィルムとしては、ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−ビニルアルコール共重合体、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリメチルメタアクリレート、ポリ塩化ビニル、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ナイロン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリサルホン、ポリエーテルサルフォン、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体、ポリビニルフルオライド、テトラフルオロエチレン−エチレン共重合体、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリビニリデンフルオライド、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリイミド、ポリエーテルイミド、ポリイミド、ポリプロピレンなどが挙げられる。
本発明の有機ＥＬ素子の各有機層の形成は、真空蒸着、スパッタリング、プラズマ、イオンプレーティング等の乾式成膜法やスピンコーティング、ディッピング、キャスティング、ロールコート、フローコーティング、インクジェット等の湿式成膜法のいずれの方法を適用することができる。膜厚は特に限定されるものではないが、適切な膜厚に設定する必要がある。一般に膜厚が薄すぎるとピンホール等が発生して、電界を印加しても充分な発光輝度が得られなくなるおそれがあり、逆に厚すぎると一定の光出力を得るために高い印加電圧が必要となり効率が悪くなるため、通常、膜厚は５ｎｍ〜１０μｍの範囲が適しているが、１０ｎｍ〜０．２μｍの範囲がさらに好ましい。

湿式成膜法の場合、各層を形成する材料を、適切な溶媒に溶解または分散させて発光性有機溶液を調製し、薄膜を形成するが、その溶媒はいずれであってもよい。溶媒としては、例えば、ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロホルム、四塩化炭素、テトラクロロエタン、トリクロロエタン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、クロロトルエンなどのハロゲン系炭化水素系溶媒や、ジブチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、アニソールなどのエーテル系溶媒、メタノールやエタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、エチレングリコールなどのアルコール系溶媒、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、ヘキサン、オクタン、デカン、テトラリンなどの炭化水素系溶媒、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸アミルなどのエステル系溶媒などが挙げられる。なかでも、トルエン、ジオキサンなどの炭化水素系溶媒やエーテル系溶媒が好ましい。また、これらの溶媒は一種を単独で使用しても二種以上を混合して用いてもよい。なお、使用し得る溶媒はこれらに限定されるものではない。
また、いずれの有機薄膜層においても、成膜性向上、膜のピンホール防止等のため適切な樹脂や添加剤を使用してもよい。使用の可能な樹脂としては、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリエステル、ポリアミド、ポリウレタン、ポリスルフォン、ポリメチルメタクリレート、ポリメチルアクリレート、セルロース等の絶縁性樹脂およびそれらの共重合体、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリシラン等の光導電性樹脂、ポリチオフェン、ポリピロール等の導電性樹脂などが挙げられる。また、添加剤としては、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤などが挙げられる。
本発明により得られた有機ＥＬ素子の、温度、湿度、雰囲気等に対する安定性の向上のために、素子の表面に保護層を設けたり、シリコーンオイル、樹脂等により素子全体を保護することも可能である。

次に、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定されるものではない。
［実施例１］
以下の合成経路により化合物（Ａ４）を合成した。

（１）２−（２−ビフェニリル）−９，１０−アントラキノン［化合物（Ａ）］の合成
アルゴン雰囲気下、２−クロロアントラキノン３．４ｇ（１４ｍｍｏｌ）、２−ビフェニリルボロン酸５ｇ（１７ｍｍｏｌ，１．２ｅｑ）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）０．３２ｇ（０．３５ｍｍｏｌ，５％Ｐｄ）、炭酸セシウム１４ｇ（４３ｍｍｏｌ，２．５ｅｑ）を無水ジオキサン４０ｍＬに懸濁させ、トリシクロヘキシルホスフィンのトルエン溶液１．１ｍＬ（２５質量％，０．９８ｍｍｏｌ，１．４ｅｑｔｏＰｄ）を加えて８０℃で１０時間攪拌した。
得られた反応混合物を水１００ｍＬとトルエン３００ｍＬで希釈し、セライトで不溶物をろ別した。有機層をろ液から分取し、飽和食塩水５０ｍＬで洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥させ、溶媒留去して濃赤色オイルを得た。これをカラムクロマトグラフィ（シリカゲル充填）で精製した。精製は、ヘキサンと３３質量％ジクロロメタンの混合溶媒で溶出させた後、ヘキサンと５０質量％ジクロロメタンの混合溶媒で溶出させることにより行なった。この精製により、淡褐色固体の化合物７．１ｇ（収率９４％）を得た。得られた化合物は、¹Ｈ−ＮＭＲおよびＦＤＭＳ（フィールドディソープションマス分析）により、上記化合物（Ａ）であることを確認した。¹Ｈ−ＮＭＲおよびＦＤＭＳの測定結果を以下に示す。
¹Ｈ−ＮＭＲ (CDCl₃, TMS) δ 7.18 (5H, s), 7.49 (5H, s), 7.76 (2H, dd, J=6Hz, 3Hz), 8.08 (1H, d, J=8Hz), 8.2-8.3 (3H, m)
ＦＤＭＳ，calcd for Ｃ₂₆Ｈ₁₆Ｏ₂＝３６０，found ｍ／ｚ＝３６０（Ｍ⁺，１００）

（２）２−（２−ビフェニリル）−９，１０−ビス（３，５−ジフェニルフェニル）−９，１０−ジヒドロキシ−９，１０−ジヒドロアントラセン［化合物（Ａ４−０）］の合成
アルゴン雰囲気下、３，５−ジフェニル−１−ブロモベンゼン３．９ｇ（１３ｍｍｏｌ，３ｅｑ）を、無水トルエン２０ｍＬと無水ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）２０ｍＬの混合溶媒に溶解し、ドライアイス／メタノール浴で−２０℃に冷却した。これにｎ−ブチルリチウムのヘキサン溶液８．６ｍＬ（１．５９ｍｏｌ／Ｌ，１４ｍｍｏｌ，１．０５ｅｑ）を加え、−２０℃で１時間攪拌した。これに２−（２−ビフェニリル）−９，１０−アントラキノン［化合物（Ａ）］１．５ｇ（４．２ｍｍｏｌ）を加え、室温で５時間攪拌して一晩放置した。
得られた反応混合物を飽和塩化アンモニウム水溶液５０ｍＬで失活させ、有機層を分取し、飽和食塩水５０ｍＬで洗浄した後、硫酸マグネシウムで乾燥させ、溶媒留去して赤色オイルを得た。これをカラムクロマトグラフィ（シリカゲル充填）で精製した。精製は、ヘキサンと５０質量％ジクロロメタンの混合溶媒で溶出させ、続いてジクロロメタンで溶出させた後、ジクロロメタンと３質量％メタノールの混合溶媒で溶出させることにより行なった。この精製により、白色固体の化合物２．２ｇ（収率３０％）を得た。得られた化合物は、¹Ｈ−ＮＭＲにより、上記化合物（Ａ４−０）であることを確認した。¹Ｈ−ＮＭＲの測定結果を以下に示す。
¹Ｈ−ＮＭＲ (CDCl₃, TMS) δ 2.53 (1H, s), 2.86 (1H, s), 6.8-6.9 (3H, m), 7.0-7.3 (27H, m), 7.4-7.5 (7H, m), 7.77 (2H, s), 7.9-8.0 (3H, m)

（３）２−（２−ビフェニリル）−９，１０−ビス（３，５−ジフェニルフェニル）アントラセン［化合物（Ａ４）］の合成
２−（２−ビフェニリル）−９，１０−ビス（３，５−ジフェニルフェニル）−９，１０−ジヒドロキシ−９，１０−ジヒドロアントラセン［化合物（Ａ４−０）］２．２ｇ（２．７ｍｍｏｌ）、塩化第二スズ２水和物１２ｇ（５３ｍｍｏｌ，２０ｅｑ）をＴＨＦ４５ｍｌに懸濁させ、濃塩酸２８ｍｌを加えて１０時間還流した。
得られた反応混合物をろ別し、水、メタノールで洗浄、乾燥させて淡黄色固体を得た。これをカラムクロマトグラフィ（シリカゲル充填）で精製した。精製は、ヘキサンと３３質量％ジクロロメタンの混合溶媒で溶出させた後、ジクロロメタンで溶出させることにより行なった。この精製により、淡黄色固体の化合物２．０ｇ（収率９４％）を得た。得られた化合物は、¹Ｈ−ＮＭＲおよびＦＤＭＳなどにより、上記化合物（Ａ４）であることを確認した。¹Ｈ−ＮＭＲおよびＦＤＭＳなどの測定結果を以下に示す。なお、Ｉｐはイオン化ポテンシャル、Ｅｇはエネルギーギャップ、Ｔｇはガラス転移温度を示す（以下においても同様である。）。

¹Ｈ−ＮＭＲ (CDCl₃, TMS) δ 6.7-6.9 (5H, m), 7.2-7.8 (35H, m), 7.95 (1H, s), 8.02 (1H, s)
ＦＤＭＳ，calcd for Ｃ₆₂Ｈ₄₂＝７８６，found ｍ／ｚ＝７８６（Ｍ⁺，１００）
λｍａｘ，４０６，３８５，３６６ｎｍ（ＰｈＭｅ）
Ｆｍａｘ，４２６，４４５ｎｍ（ＰｈＭｅ，λｅｘ＝４０６ｎｍ）
Ｉｐ＝５．７５ｅＶ（１００ｎＷ，３１Ｙ／ｅＶ）
Ｅｇ＝２．９５ｅＶ
Ｔｇ＝１４９℃
トルエン溶解度, ４０ｍｇ／ｍＬ

［実施例２］
以下の合成経路により化合物（Ａ５）を合成した。

（１）２−（２−ビフェニリル）−９，１０−ビス（３−（４−ビフェニリル）フェニル）−９，１０−ジヒドロキシ−９，１０−ジヒドロアントラセン［化合物（Ａ５−０）］の合成
アルゴン雰囲気下、３−（４−ビフェニリル）−１−ブロモベンゼン５．９ｇ（１９ｍｍｏｌ，３ｅｑ）を無水トルエン９０ｍＬと無水ＴＨＦ４０ｍＬの混合溶媒に溶解し、ドライアイス／メタノール浴で−２０℃に冷却した。これにｎ−ブチルリチウムのヘキサン溶液１３ｍＬ（１．５９ｍｏｌ／ｌ，２１ｍｍｏｌ，１．１ｅｑ）を加え、−２０℃で１時間攪拌した。これに２−（２−ビフェニリル）−９，１０−アントラキノン［化合物（Ａ）］２．３ｇ（６．４ｍｍｏｌ）を加え、室温で９時間攪拌して一晩放置した。
得られた反応混合物を飽和塩化アンモニウム水溶液５０ｍＬで失活させ、有機層を分取し、飽和食塩水５０ｍＬで洗浄した後、硫酸マグネシウムで乾燥させ、溶媒留去して淡黄色固体を得た。これをヘキサン：ジクロロメタン＝１：１（容量比）の混合溶媒で洗浄して白色固体の化合物４．０ｇ（収率７６％）を得た。得られた化合物は、¹Ｈ−ＮＭＲにより、上記化合物（Ａ５−０）であることを確認した。¹Ｈ−ＮＭＲの測定結果を以下に示す。
¹Ｈ−ＮＭＲ (CDCl₃,TMS)δ 2.38 (1H, s), 2.84 (1H, s), 6.9-7.8 (42H, m)

（２）２−（２−ビフェニリル）−９，１０−ビス（３−（４−ビフェニリル）フェニル）アントラセン［化合物（Ａ５）］の合成
２−（２−ビフェニリル）−９，１０−ビス（３−（４−ビフェニリル）フェニル）−９，１０−ジヒドロキシ−９，１０−ジヒドロアントラセン［化合物（Ａ５−０）］４．０ｇ（４．９ｍｍｏｌ）、塩化第二スズ２水和物２２ｇ（９７ｍｍｏｌ，２０ｅｑ）をＴＨＦ１００ｍＬに懸濁させ、濃塩酸５０ｍＬを加えて１０時間還流した。
得られた反応混合物をろ別し、水およびメタノールで順次洗浄し、乾燥させて淡黄色固体を得た。これをカラムクロマトグラフィ（シリカゲル充填）で精製した。精製は、ヘキサンと２０質量％ジクロロメタンの混合溶媒で溶出させた後、ジクロロメタンで溶出させることにより行なった。この精製により、淡黄色固体の化合物３．６ｇ（収率９３％）を得た。得られた化合物は、¹Ｈ−ＮＭＲおよびＦＤＭＳなどにより、上記化合物（Ａ５）であることを確認した。¹Ｈ−ＮＭＲおよびＦＤＭＳなどの測定結果を以下に示す。

¹Ｈ−ＮＭＲ (CDCl₃, TMS) δ 7.03 (5H, s), 7.3-7.8 (37H, m)
ＦＤＭＳ，calcd for Ｃ₆₂Ｈ₄₂＝７８６，found ｍ／ｚ＝７８６（Ｍ⁺，１００）
λｍａｘ，４０５，３８５，３６６ｎｍ（ＰｈＭｅ）
Ｆｍａｘ，４２４，４４５ｎｍ（ＰｈＭｅ，λｅｘ＝４００ｎｍ）
Ｉｐ＝５．７６ｅＶ（１００ｎＷ，３１Ｙ／ｅＶ）
Ｅｇ＝２．９４ｅＶ
Ｔｇ＝１４８℃
トルエン溶解度，１１０ｍｇ／ｍＬ以上

［実施例３］
以下の合成経路により化合物（Ａ６）を合成した。

（１）２−（２−ビフェニリル）−９，１０−ビス（３−（１−ナフチル）フェニル）−９，１０−ジヒドロキシ−９，１０−ジヒドロアントラセン［化合物（Ａ６−０）］の合成
アルゴン雰囲気下、３−（１−ナフチル）−１−ブロモベンゼン４．２ｇ（１５ｍｍｏｌ，２．７ｅｑ）を無水トルエン２５ｍＬと無水ＴＨＦ２５ｍＬの混合溶媒に溶解し、ドライアイス／メタノール浴で−２０℃に冷却した。これにｎ−ブチリリチウムのヘキサン溶液１０ｍＬ（１．５９ｍｏｌ／Ｌ，１５．９ｍｍｏｌ，１．０６ｅｑ）を加え、−２０℃で１時間攪拌した。これに２−（２−ビフェニリル）−９，１０−アントラキノン［化合物（Ａ）］２．０ｇ（５．６ｍｍｏｌ）を加え、室温で２時間攪拌して一晩放置した。
得られた反応混合物を飽和塩化アンモニウム水溶液５０ｍＬで失活させ、有機層を分取し、飽和食塩水５０ｍＬで洗浄した後、硫酸マグネシウムで乾燥、溶媒留去して黄色オイルを得た。これをカラムクロマトグラフィ（シリカゲル充填）で精製した。精製は、ヘキサンと５０質量％ジクロロメタンの混合溶媒で溶出させ、続いてジクロロメタンで溶出させた後、ジクロロメタンと３質量％メタノールの混合溶媒で溶出させることにより行なった。この精製により、淡黄色アモルファス固体の化合物３．１ｇ（収率７４％）を得た。得られた化合物は、¹Ｈ−ＮＭＲにより、上記化合物（Ａ６−０）であることを確認した。¹Ｈ−ＮＭＲの測定結果を以下に示す。
¹Ｈ−ＮＭＲ (CDCl₃, TMS) δ 2.36 (1H, s), 2.89 (1H, s), 6.7-7.9 (38H, m)

（２）２−（２−ビフェニリル）−９，１０−ビス（３−（１−ナフチル）フェニル）アントラセン［化合物（Ａ６）］の合成
２−（２−ビフェニリル）−９，１０−ビス（３−（１−ナフチル）フェニル）−９，１０−ジヒドロキシ−９，１０−ジヒドロアントラセン［化合物（Ａ６−０）］１．１ｇ（１．４ｍｍｏｌ）と塩化第二スズ２水和物６．５ｇ（２９ｍｍｏｌ，２０ｅｑ）をＴＨＦ２５ｍＬに懸濁させ、濃塩酸１５ｍＬを加えて１０時間還流した。
得られた反応混合物をろ別し、水およびメタノールで順次洗浄した後、乾燥させて淡黄色固体を得た。これをカラムクロマトグラフィ（シリカゲル充填）で精製した。精製は、ヘキサンと２０質量％ジクロロメタンの混合溶媒で溶出させることにより行なった。この精製により、淡黄色固体１．０ｇ（収率９７％）を得た。得られた化合物は、¹Ｈ−ＮＭＲおよびＦＤＭＳなどにより、上記化合物（Ａ６）であることを確認した。¹Ｈ−ＮＭＲおよびＦＤＭＳなどの測定結果を以下に示す。

¹Ｈ−ＮＭＲ (CDCl₃, TMS) δ 6.93 (5H, bs), 7.2-7.9 (31H, m), 8.0-8.1 (2H, m)
ＦＤＭＳ，calcd for Ｃ₅₈Ｈ₃₈＝７３４，found ｍ／ｚ＝７３４（Ｍ⁺，１００）
λｍａｘ，４０７，３８５，３６６ｎｍ（ＰｈＭｅ）
Ｆｍａｘ，４２６，４４６ｎｍＰｈＭｅ，λｅｘ＝４０５ｎｍ）
Ｉｐ＝５．６９ｅＶ（５００ｎＷ，８２Ｙ／ｅＶ）
Ｅｇ＝２．９２ｅＶ
Ｔｇ＝１３０℃
トルエン溶解度，１０２ｍｇ／ｍＬ以上

［実施例４］
以下の合成経路により化合物（Ａ７）を合成した。

（１）２−（２−ビフェニリル）−９，１０−ビス（４−（１−ナフチル）フェニル）−９，１０−ジヒドロキシ−９，１０−ジヒドロアントラセン［化合物（Ａ７−０）］の合成
アルゴン雰囲気下、４−（１−ナフチル）−１−ブロモベンゼン４．２ｇ（１５ｍｍｏｌ，２．７ｅｑ）を無水トルエン２５ｍＬと無水ＴＨＦ２５ｍＬの混合溶媒に溶解し、ドライアイス／メタノール浴で−２０℃に冷却した。これにｎ−ブチルリチウムのヘキサン溶液１０ｍＬ（１．５９ｍｏｌ／Ｌ，１５．９ｍｍｏｌ，１．０６ｅｑ）を加え、−２０℃で１時間攪拌した。これに２−（２−ビフェニリル）−９，１０−アントラキノン［化合物（Ａ）］２．０ｇ（５．６ｍｍｏｌ）を加え、室温で２時間攪拌して一晩放置した。
得られた反応混合物を飽和塩化アンモニウム水溶液５０ｍＬで失活させ、有機層を分取し、飽和食塩水５０ｍＬで洗浄した後、硫酸マグネシウムで乾燥させ、溶媒留去して黄色オイルを得た。これをカラムクロマトグラフィ（シリカゲル充填）で精製した。精製は、ヘキサンと５０質量％ジクロロメタンの混合溶媒で溶出させ、続いてジクロロメタンで溶出させた後、ジクロロメタンと３質量％メタノールの混合溶媒で溶出させることにより行なった。この精製により、淡黄色アモルファス固体の化合物３．１ｇ（収率７５％）を得た。得られた化合物は、¹Ｈ−ＮＭＲにより、上記化合物（Ａ７−０）であることを確認した。¹Ｈ−ＮＭＲの測定結果を以下に示す。
¹Ｈ−ＮＭＲ (CDCl₃, TMS) δ 2.36 (1H, s), 2.89 (1H, s), 6.7-7.9 (38H, m)

（２）２−（２−ビフェニリル）−９，１０−ビス（４−（１−ナフチル）フェニル）アントラセン［化合物（Ａ７）］の合成
２−（２−ビフェニリル）−９，１０−ビス（４−（１−ナフチル）フェニル）−９，１０−ジヒドロキシ−９，１０−ジヒドロアントラセン［化合物（Ａ７−０）］１．１ｇ（１．４ｍｍｏｌ）、塩化第二スズ２水和物６．５ｇ（２９ｍｍｏｌ，２０ｅｑ）をＴＨＦ２５ｍＬに懸濁させ、濃塩酸１５ｍＬを加えて１０時間還流した。
得られた反応混合物をろ別し、水およびメタノールで順次洗浄した後、乾燥させて淡黄色固体を得た。これをカラムクロマトグラフィ（シリカゲル充填）で精製した。精製は、ヘキサンと２０質量％ジクロロメタンの混合溶媒で溶出させることにより行なった。この精製により、淡黄色固体の化合物１．０ｇ（収率７９％）を得た。得られた化合物は、¹Ｈ−ＮＭＲおよびＦＤＭＳなどにより、上記化合物（Ａ７）であることを確認した。¹Ｈ−ＮＭＲおよびＦＤＭＳなどの測定結果を以下に示す。

¹Ｈ−ＮＭＲ(CDCl₃ ,TMS)δ 6.93 (5H, bs), 7.2-7.9 (31H, m), 8.0-8.1 (2H, m)
ＦＤＭＳ，calcd for Ｃ₅₈Ｈ₃₈＝７３４， found ｍ／ｚ＝７３４（Ｍ⁺，１００）
λｍａｘ，４０８，３８５，３６６ｎｍ（ＰｈＭｅ）
Ｆｍａｘ，４２７，４４６ｎｍ（ＰｈＭｅ，λｅｘ＝４０５ｎｍ）
Ｉｐ＝５．７０ｅＶ（１００ｎＷ，１９Ｙ／ｅＶ）
Ｅｇ＝２．９２ｅＶ
Ｔｇ＝１４６℃
トルエン溶解度，１００ｍｇ／ｍＬ以上

［実施例５］
以下の合成経路により化合物（Ｂ１）を合成した。

（１）２−（２−ビフェニリル）−９，１０−ビス（４−（２，２−ジフェニルビニル）フェニル）−９，１０−ジヒドロキシ−９，１０−ジヒドロアントラセン［化合物（Ｂ１−０）］の合成
アルゴン雰囲気下、４−（２，２−ジフェニルビニル）−１−ブロモベンゼン９．８ｇ（２９ｍｍｏｌ，３ｅｑ）を無水トルエン４５ｍＬと無水ＴＨＦ４５ｍＬの混合溶媒に溶解し、ドライアイス／メタノール浴で−２０℃に冷却した。これにｎ−ブチルリチウムのヘキサン溶液１９ｍＬ（１．５９ｍｏｌ／Ｌ，３０ｍｍｏｌ，１．０４ｅｑ）を加え、−２０℃で１時間攪拌した。これに２−（２−ビフェニリル）−９，１０−アントラキノン［化合物（Ａ）］３．５ｇ（９．７ｍｍｏｌ）を加え、室温で２時間攪拌して一晩放置した。
得られた反応混合物を飽和塩化アンモニウム水溶液５０ｍＬで失活させ、生じた固体をろ別し、ヘキサン：ジクロロメタン＝１：１（容量比）の混合溶媒で洗浄して白色固体の化合物５．０ｇ（収率５９％）を得た。得られた化合物は、¹Ｈ−ＮＭＲにより、上記化合物（Ｂ１−０）であることを確認した。¹Ｈ−ＮＭＲの測定結果を以下に示す。
¹Ｈ−ＮＭＲ (CDCl₃, TMS) δ 2.17 (1H, s), 2.66 (1H, s), 6.21 (2H, d, J=8Hz), 6.51 (2H, d, J=8Hz), 6.55 (4H, s), 6.80 (2H, d, J=4Hz), 7.0-7.4 (34H, m), 7.6-7.7 (3H, m)

（２）２−（２−ビフェニリル）−９，１０−ビス（４−（２，２−ジフェニルビニル）フェニル）アントラセン［化合物（Ｂ１）］の合成
２−（２−ビフェニリル）−９，１０−ビス（４−（２，２−ジフェニルビニル）フェニル）−９，１０−ジヒドロキシ−９，１０−ジヒドロアントラセン［化合物（Ｂ１−０）］５．０ｇ（５．７ｍｍｏｌ）、塩化第二スズ２水和物２６ｇ（０．１２ｍｏｌ，２０ｅｑ）をＴＨＦ１００ｍＬに懸濁させ、濃塩酸６０ｍを加えて１０時間還流した。
得られた反応混合物をろ別し、水およびメタノールで順次洗浄した後、乾燥させて淡黄色固体を得た。これをカラムクロマトグラフィ（シリカゲル充填）で精製した。精製は、ヘキサンと３３質量％ジクロロメタンの混合溶媒で溶出させることにより行なった。この精製により、淡黄色固体の化合物４．３ｇ（収率９０％）を得た。得られた化合物は、¹Ｈ−ＮＭＲおよびＦＤＭＳなどにより、上記化合物（Ｂ１）であることを確認した。¹Ｈ−ＮＭＲおよびＦＤＭＳなどの測定結果を以下に示す。

¹Ｈ−ＮＭＲ (CDCl₃, TMS) δ 6.83 (2H, d, J=8Hz), 7.0-7.4 (40H, m), 7.5-7.7 (4H, m)
ＦＤＭＳ，calcd for Ｃ₆₆Ｈ₄₆＝８３８，found ｍ／ｚ＝８３８（Ｍ⁺，１００）
λｍａｘ，４０８，３９０ｎｍ（ＰｈＭｅ）
Ｆｍａｘ，４５３ｎｍ（ＰｈＭｅ，λｅｘ＝４００ｎｍ）
Ｉｐ＝５．６５ｅＶ（１００ｎＷ，７５Ｙ／ｅＶ）
Ｅｇ＝２．８５ｅＶ
Ｔｇ＝１２０℃
トルエン溶解度，１０４ｍｇ／ｍＬ以上

［実施例６］
以下の合成経路により化合物（Ｂ５）を合成した。

（１）２−（２−ビフェニリル）−９，１０−ビス（４−（２−（２，２−ジフェニルビニル）フェニル）フェニル）−９，１０−ジヒドロキシ−９，１０−ジヒドロアントラセン［化合物（Ｂ５−０）］の合成
アルゴン雰囲気下、４−（２−（２，２−ジフェニルビニル）フェニル）−１−ブロモベンゼン４．５ｇ（１１ｍｍｏｌ，２．６ｅｑ）を無水トルエン２０ｍＬと無水ＴＨＦ２０ｍＬの混合溶媒に溶解し、ドライアイス／メタノール浴で−２０℃に冷却した。これにｎ−ブチルリチウムのヘキサン溶液７．６ｍＬ（１．５９ｍｏｌ／Ｌ，１２ｍｍｏｌ，１．１ｅｑ）を加え、−２０℃で１時間攪拌した。これに２−（２−ビフェニリル）−９，１０−アントラキノン［化合物（Ａ）］１．５ｇ（４．２ｍｍｏｌ）を加え、室温で９時間攪拌して一晩放置した。
得られた反応混合物を飽和塩化アンモニウム水溶液５０ｍＬで失活させ、有機層を分取し、飽和食塩水５０ｍＬで洗浄した後、硫酸マグネシウムで乾燥させ、溶媒留去して黄色オイルを得た。これをカラムクロマトグラフィ（シリカゲル充填）で精製した。精製は、ヘキサンと５０質量％ジクロロメタンの混合溶媒で溶出させ、続いてジクロロメタンで溶出させた後、ジクロロメタンと３質量％メタノールの混合溶媒で溶出させることにより行なった。この精製により、白色アモルファス固体の化合物１．４ｇ（収率３３％）を得た。得られた化合物は、¹Ｈ−ＮＭＲにより、上記化合物（Ｂ５−０）であることを確認した。¹Ｈ−ＮＭＲの測定結果を以下に示す。
¹Ｈ−ＮＭＲ (CDCl₃, TMS) δ 2.22 (1H, s), 2.76 (1H, s), 6.43 (2H, d, J=8Hz), 6.7-7.5 (49H, m), 7.7-7.9 (3H, m)

（２）２−（２−ビフェニリル）−９，１０−ビス（４−（２−（２，２−ジフェニルビニル）フェニル）フェニル）アントラセン［化合物（Ｂ５）］の合成
２−（２−ビフェニリル）−９，１０−ビス（４−（２−（２，２−ジフェニルビニル）フェニル）フェニル）−９，１０−ヒドロキシ−９，１０−ジヒドロアントラセン［化合物（Ｂ５−０）］１．４ｇ（１．４ｍｍｏｌ）、塩化第二スズ２水和物６．２ｇ（２７ｍｍｏｌ，２０ｅｑ）をＴＨＦ２３ｍＬに懸濁させ、濃塩酸１４ｍＬを加えて１０時間還流した。
得られた反応混合物をろ別し、水およびメタノールで順次洗浄した後、乾燥させて淡黄色固体を得た。これをカラムクロマトグラフィ（シリカゲル充填）で精製した。精製は、ヘキサンと３３質量％ジクロロメタンの混合溶媒で溶出させることにより行なった。この精製により、淡黄色固体の化合物１．３ｇ（収率９４％）を得た。得られた化合物は、¹Ｈ−ＮＭＲおよびＦＤＭＳなどにより、上記化合物（Ｂ５）であることを確認した。¹Ｈ−ＮＭＲおよびＦＤＭＳなどの測定結果を以下に示す。

¹Ｈ−ＮＭＲ (CDCl₃, TMS) δ 6.7-7.8 (54H, m) all-H
ＦＤＭＳ，calcd for Ｃ₇₈Ｈ₅₄＝９９０，found ｍ／ｚ＝９９０（Ｍ⁺，１００），４９５（Ｍ²⁺，１０）
λｍａｘ，４０９，３８５，３６９ｎｍ（ＰｈＭｅ）
Ｆｍａｘ，４３８ｎｍ（ＰｈＭｅ，λｅｘ＝４１０ｎｍ）
Ｉｐ＝５．６９ｅＶ１００ｎＷ，２１Ｙ／ｅＶ）
Ｅｇ＝２．８８ｅＶ
Ｔｇ＝１２８℃
トルエン溶解度，１０１ｍｇ／ｍＬ以上

［実施例７］
２５ｍｍ×７５ｍｍ×１．１ｍｍ厚のＩＴＯ透明電極付きガラス基板（ジオマティック社製）をイソプロピルアルコール中で超音波洗浄を５分間行なった後、ＵＶオゾン洗浄を３０分間行なった。洗浄後の透明電極ライン付きガラス基板を真空蒸着装置の基板ホルダーに装着し、まず透明電極ラインが形成されている側の面上に上記透明電極を覆うようにして膜厚６０ｎｍのＮ，Ｎ’−ビス（Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−４−アミノビフェニル）−Ｎ，Ｎ−β−ナフチル−４，４‘−ジアミノ−１，１’−ビフェニル膜（ＴＰＤ２３２膜）を成膜した。このＴＰＤ２３２膜は正孔注入層として機能する。続いて、このＴＰＤ２３２膜上に膜厚２０ｎｍのＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（４−ビフェニル）−４，４’―ベンジジン膜（ＢＰＴＰＤ膜）を成膜した。このＢＰＴＰＤ膜は正孔輸送層として機能する。さらに、このＢＰＴＰＤ膜上に上記化合物（Ａ６）と下記ドーピング材料（ＰＡＶＢ）を４０：２の蒸着速度比で共蒸着し、膜厚４０ｎｍの膜を成膜した。この膜は発光層として機能する。この膜上に膜厚１０ｎｍのトリス（ヒドロキシキノリン) アルミニウム（下記Ａｌｑ) 膜を成膜した。このＡｌｑ膜は電子注入層として機能する。

その後、還元性ドーパントであるＬｉ（Ｌｉ源：サエスゲッター社製）とＡｌｑを二元蒸着させ、電子注入層（陰極）としてＡｌｑ：Ｌｉ膜（厚さ１０ｎｍ）を形成した。このＡｌｑ：Ｌｉ膜上にＡｌを蒸着させ金属陰極を形成し、有機ＥＬ素子を作製した。この素子は直流電圧５．６Ｖで１．２ｍＡ／ｃｍ²の電流が流れ、９９ｃｄ／ｍ²の青色発光が観測された。このときのＣＩＥ色度座標は（０．１５，０．２９）であった。発光効率は８．２ｃｄ／Ａ、４．７ｌｍ／Ｗであった。また、５００ｃｄ／ｍ²から定電流駆動で輝度半減寿命を測定したところ、２０００時間であった。

［実施例８〜１２］
実施例７において、化合物（Ａ６）の代わりに、表１に示す化合物を用いた以外は実施例７と同様に素子を作製し、実施例７と同様に直流電圧を印加して発光効率および輝度半減寿命を測定した。結果を表１に示す。

［実施例１３］
２５ｍｍ×７５ｍｍ×１．１ｍｍ厚のＩＴＯ透明電極付きガラス基板（ジオマティック社製）をイソプロピルアルコール中で超音波洗浄を５分間行なった後、ＵＶオゾン洗浄を３０分間行なった。その基板の上に、スピンコート法で正孔注入層に用いるポリエチレンジオキシチオフェン／ポリスチレンスルホン酸（ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ）を１００ｎｍの膜厚で成膜し、次いで、化合物（Ａ６）および上記ＰＡＶＢの１質量％トルエン溶液を用いてＰＥＤＯＴ／ＰＳＳの上に発光層をスピンコート法で成膜した。このときの膜厚は５０ｎｍであった。
この膜上に膜厚１０ｎｍのトリス（８−キノリノール）アルミニウム膜（以下「Ａｌｑ膜」と略記する。）を成膜した。このＡｌｑ膜は、電子注入層として機能する。その後、還元性ドーパントであるＬｉ（Ｌｉ源：サエスゲッター社製）とＡｌｑを二元蒸着させ、電子注入層（陰極）としてＡｌｑ：Ｌｉ膜を形成した。このＡｌｑ：Ｌｉ膜上に金属Ａｌを蒸着させ金属陰極を形成し、有機ＥＬ素子を作製した。このＡｌｑ：Ｌｉ膜上にＡｌを蒸着させ金属陰極を形成し、有機ＥＬ素子を作製した。この素子は直流電圧５．５Ｖで３．５ｍＡ／ｃｍ²の電流が流れ、１１０９ｃｄ／ｍ²の青色発光が観測された。発光効率は３．１ｃｄ／Ａ、１．８１ｍ／Ｗであった。また、１００ｃｄ／ｍ²から定電流駆動で輝度半減寿命を測定したところ２５０時間であった。

［実施例１４〜１８］
実施例１３において、化合物（Ａ６）の代わりに、表１に示す化合物を用いた以外は実施例１３と同様に素子を作製し、実施例１３と同様に直流電圧を印加して発光効率および輝度半減寿命を測定した。結果を表２に示す。

［比較例１］
実施例１３において、化合物（Ａ６）の代わりに、特開平１１−３２３３２３号公報に記載の下記化合物（ｅ）を用いた以外は実施例１３と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。この素子の発光効率は６．８ｃｄ／Ａであり、５００ｃｄ／ｍ²からの輝度半減寿命は１５０時間と短かった。

［比較例２］
実施例１３において、化合物（Ａ６）の代わりに、特開２００１−３３５５１６号公報に記載の下記化合物（ｇ）を用いたが、トルエンに対する溶解度が０．１質量％以下ときわめて低く、スピンコート溶液を調製することができなかった。

本発明の有機ＥＬ素子は、フラットパネルディスプレイ等の平面発光体、複写機、プリンター、液晶ディスプレイのバックライトまたは計器類等の光源、表示板、標識灯等に好適に利用できる。

Claims

下記一般式（１）で表される芳香族化合物。

（式中、Ｒ¹〜Ｒ¹⁴は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜４０の置換または無置換のアルキル基、炭素数２〜４０の置換または無置換のアルケニル基、炭素数２〜４０の置換または無置換のアルキニル基、炭素数１〜４０の置換または無置換のアルコキシ基、炭素数６〜４０の置換または無置換のアリール基および炭素数３〜４０の置換または無置換のヘテロアリール基から選ばれる基を示す。Ｒ¹〜Ｒ⁹のうち少なくとも一つは、炭素数６〜４０の置換または無置換のアリール基であり、Ｒ¹⁰および／またはＲ¹⁴は炭素数６〜４０の置換または無置換のアリール基である。）
一般式（１）において、Ｒ²および／またはＲ⁷が炭素数６〜４０の置換または無置換のアリール基である請求項１に記載の芳香族化合物。
請求項１または２に記載の芳香族化合物を含む発光性有機溶液。
請求項１または２に記載の芳香族化合物からなる有機エレクトロルミネッセンス素子用材料。
陰極と陽極間に少なくとも発光層を有する一層又は複数層からなる有機薄膜層が挟持されている有機エレクトロルミネッセンス素子において、該有機薄膜層の少なくとも一層が、請求項４に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子用材料を含有する有機エレクトロルミネッセンス素子。
発光層がさらにアリールアミン化合物を含有する請求項５に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
発光層がさらにスチリルアミン化合物を含有する請求項５に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。