JP2000221669A - ポジティブ作用性印刷版の作製法 - Google Patents
ポジティブ作用性印刷版の作製法Info
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Abstract
一なインキ受容性を有する平版印刷版の作製方法を提供
する。 【解決手段】 −親水性表面を有する平版ベース上に水
性アルカリ性溶液中に可溶性のポリマーを含む第1層及
びIR−感受性で且つアルカリ性現像液に関して非浸透
性又はその中に不溶性である、平版ベースの第1層と同
じ側上の最上層を含んでなり、んでなる画像形成要素を
IR光を用いて露光し;露光された画像形成要素をアル
カリ性溶液を用いて現像し;現像された画像形成要素を
ベーキングゴム溶液と版の表面の間の接触角を68o未
満にする少なくとも1種の界面活性剤及び/又はベーキ
ングゴム溶液の粘度を1.7cP〜5.0cPとする少
なくとも1種の粘度−調節ポリマーを含有するベーキン
グゴム溶液を用いてゴム引きし;ゴム引きされた画像形
成要素を50℃より高い温度での熱処理する。
Description
る。さらに特定的には、本発明は印刷性が向上した平版
印刷版の作製のための方法に関する。
印刷インキを受容することができるが、他の領域は水で
湿らされるとインキを受容しない特別に作られた表面か
らの印刷の方法である。インキを受容する領域は印刷画
像領域を形成し、インキ−反発性領域は背景領域を形成
する。
は、露光された領域において(ネガティブ−作用性)又
は非露光領域において(ポジティブ−作用性)、親水性
背景上で画像通りに油性又は脂性インキに対して受容性
とされる。
とも呼ばれる通常の平版印刷版の作製の場合、水に対し
て親和性を有するか又は化学的処理によりそのような親
和性を得る支持体に感光性組成物の薄層がコーティング
される。その目的のためのコーティングには、ジアゾ化
合物、ジクロム酸塩−増感親水性コロイド及び多様な合
成感光性樹脂を含有する感光性ポリマー層が含まれる。
特にジアゾ−増感系が広く用いられる。
れた画像領域は不溶性となり、非露光領域は可溶性のま
ま残る。次いで版は適した液を用いて現像され、非露光
領域のジアゾニウム塩又はジアゾ樹脂が除去される。
れた領域において可溶性とされる感光性コーティングを
含む印刷版が知られている。その場合、続く現像は露光
された領域を除去する。そのような感光性コーティング
の典型的な例はキノン−ジアジドに基づくコーティング
である。
上記の写真材料は、平版印刷法において再現されるべき
画像を含有する写真フィルムを介してカメラ−露光され
る。そのような作業法はやっかいであり、労働集約的で
ある。しかし他方、かくして得られる印刷版は優れた平
版印刷品質のものである。
の必要を除き、特に再現されるべき画像を示すコンピュ
ータデータから直接印刷版を得るための試みが成されて
きた。しかしながら、感光性コーティングはレーザーを
用いて直接露光されるのに十分に感受性ではない。従っ
て、感光性コーティングの上にハロゲン化銀層をコーテ
ィングすることが提案された。次いでハロゲン化銀をコ
ンピュータの制御下でレーザーを用いて直接露出するこ
とができる。続いてハロゲン化銀層を現像して感光性コ
ーティングの上に銀画像を残す。次いでその銀画像は感
光性コーティングの全体的露光においてマスクとして働
く。全体的露光の後、銀画像は除去され、感光性コーテ
イングが現像される。そのような方法は例えばJP−A
−60−61 752に開示されているが、複雑な現像
及びそれに伴う現像液が必要であるという欠点を有す
る。
カーボンブラックを含有する層を感光性コーティング上
に設ける方法を開示している。次いでこの金属層をレー
ザーを用いて融蝕し(ablate)、感光層上の画像
マスクを得る。次いで感光層を画像マスクを介してUV
−光により全体的に露光する。画像マスクの除去の後、
感光層を現像して印刷版を得る。しかしながら、この方
法は感光層の現像の前にやっかいな処理により画像マス
クを除去しなければならないという欠点をまだ有してい
る。
形成要素の使用を含む印刷版の作製のための方法が知ら
れている。印刷版の作製のための上記のような感光性画
像形成要素の特別な欠点は、それを光から遮蔽しなけれ
ばならないことである。さらに、それらは保存安定性の
観点で感度の問題を有し、それらは比較的低い解像度を
示す。明らかに市場で、ヒートモード印刷版前駆体に向
かう傾向が見られる。
h Disclosure no.33303は、熱可
塑性ポリマー粒子及び赤外吸収性顔料、例えばカーボン
ブラックを含有する架橋された親水性層を支持体上に含
むヒートモード画像形成要素を開示している。赤外レー
ザーに画像通りに露光することにより、熱可塑性ポリマ
ー粒子が画像通りに凝析し、それによりこれらの領域に
おいて画像形成要素の表面を、さらなる現像なしでイン
キ受容性とする。この方法の欠点は、得られる印刷版が
容易に損傷を受けることであり、それは非−印刷領域に
いくらかの圧力が加えられるとそこがインキ−受容性と
なり得るからである。さらに、臨界的条件下で、そのよ
うな印刷版の平版印刷性能は劣る可能性があり、従って
そのような印刷版はほとんど平版印刷寛容度を有してい
ない。
リ−可溶性ノボラック樹脂及びオニウム−塩を含有する
感光性組成物を含む画像形成要素を開示している。この
組成物は場合によりIR−増感剤を含有することができ
る。該画像形成要素をUV−可視−又はIR−線に画像
通りに露光し、水性アルカリ液を用いる現像段階が続い
た後、ポジティブ又はネガティブ作用性印刷版が得られ
る。該画像形成要素の照射及び現像により得られる平版
印刷版の印刷結果は劣っている。ベーキング段階(ba
king step)は言及されていない。
IR−線に感受性である層を含み、ポジティブもしくは
ネガティブ作用性であることができる画像形成要素を開
示している。この層はレゾール樹脂、ノボラック樹脂、
潜在的ブレンステッド酸及びIR−吸収性物質を含む。
該画像形成要素の照射及び現像により得られる平版印刷
版の印刷結果は劣っている。ベーキングゴム(baki
ng gum)の特徴は開示されていない。
A−625 728とほとんど同じであるが、ネガティ
ブ作用性IR−レーザー記録画像形成要素を得るための
方法を開示している。IR−感受性層はレゾール樹脂、
ノボラック樹脂、潜在的ブレンステッド酸及びIR−吸
収性物質を含む。該画像形成要素の照射及び現像により
得られる平版印刷版の印刷結果は劣っている。ベーキン
グゴムの特徴は開示されていない。
ーザー−融蝕可能な表面層の下の研磨された金属支持体
上に保護層を設ける方法を開示している。画像通りに露
光されると表面層は保護層のいくらかの部分と同様に完
全に融蝕される。次いで印刷版を清浄化液で処理し、保
護層の残りを除去し、それにより親水性表面層を露出す
る。ベーキング段階は開示されていない。
親水性表面を有する平版ベース上に水性アルカリ性溶液
中に可溶性のポリマーを含む中間層及びIR−線に感受
性の最上層を含み、ここで該最上層はIR−線に露光さ
れると水性アルカリ性溶液により浸透及び/又は可溶化
される容量が減少するか又は増加する、平版印刷版の作
製のためのヒートモード画像形成要素を開示している。
EP−A−97 203 132.2は、親水性表面を
有する平版ベース及びIR−線に感受性であり、水性ア
ルカリ性溶液中に可溶性のポリマーを含み、ケイ酸塩と
してのSiO2を含有するアルカリ性現像液に関して非
浸透性である最上層を含むヒートモード画像形成要素を
開示している。EP−A−98 201 215.5及
びEP−A−98 201 213.0は、シロキサン
界面活性剤の使用により該版を用いる場合の可溶性にお
ける差を増すことを開示している。通常、現像段階の後
に版を水で濯ぎ、次いでゴム引き溶液(gumming
solution)を用いて処理して、研磨され(g
rained)且つ陽極酸化されたアルミニウム表面を
化学的(酸化)及び機械的(スクラッチ)損傷に対して
保護する。多数のコピーを得るために、そのような版を
ベーキングゴム及びベーキング段階(235℃における
5分間の静的処理又は270℃における2分間の動的処
理)を用いて処理し、それにより画像領域を架橋し、研
磨され且つ陽極酸化されたアルミニウム表面への画像領
域の接着を向上させる。しかしながら、この場合、制御
されない不均一なインキ受容性の問題が生じ、それは印
刷プロセスの急始動(upstart)及び再始動によ
り特に明白である。ベーキングゴムの特徴は開示されて
いない。
キ受容性を有する平版印刷版の作製方法を提供すること
である。
急始動及び再始動において均一なインキ受容性を有する
平版印刷版の作製方法を提供することである。
明らかになるであろう。
溶液中に可溶性のポリマーを含む第1層及びIR−感受
性で且つアルカリ性現像液に関して非浸透性又はその中
に不溶性である、平版ベースの第1層と同じ側上の最上
層を含んでなり、該第1層と該最上層は1つの同じ層で
あることができ、シロキサン界面活性剤を含んでなる画
像形成要素をIR光を用いて露光し; −該露光された画像形成要素をアルカリ性溶液を用いて
現像し; −該現像された画像形成要素をベーキングゴム溶液を用
いてゴム引き(gumming)し; −該ゴム引きされた画像形成要素を50℃より高い温度
での熱処理に供する段階を含んでなり、該ベーキングゴ
ム溶液がベーキングゴム溶液と版の表面の間の接触角を
68o未満にする少なくとも1種の界面活性剤及び/又
はベーキングゴム溶液の粘度を1.7cP〜5.0cP
とする少なくとも1種の粘度−調節ポリマーを含有する
ことを特徴とする平版印刷版の作製方法が提供される。
グゴム引き溶液は、ドデシルフェノキシベンゼンジスル
ホン酸ナトリウム、アルキル化ナフタレンスルホン酸、
スルホン化アルキルジフェニルオキシド、メチレンジナ
フタレンスルホン酸などの水溶液であることができる。
他のゴム引き溶液は親水性ポリマー成分及び有機酸成分
を含有する。さらに別のベーキングゴム引き溶液はヒド
ロキシエチリデンジホスホン酸のカリウム塩を含有す
る。さらに別のベーキングゴム引き溶液はスルホスクシ
ナメート化合物及びリン酸を含有する。該酸もしくは塩
は好ましくは1〜20重量%、より好ましくは2〜10
重量%の濃度でゴム引き水溶液中に存在する。
少なくとも1種の界面活性剤を好ましくは0.1〜10
g/lの濃度、より好ましくは1〜5g/lの濃度で加
えることにより68o未満まで下げられる。好ましい界
面活性剤は非−イオン性ポリグリコール類及び過フッ化
脂肪族ポリエステルアクリレート類である。
1種の増粘化合物を加えることにより1.7cP〜5c
P、より好ましくは2〜4.5cPの値とされる。好ま
しい増粘化合物は、親水性ポリマー化合物、より好まし
くはポリエチレンオキシドである。該ポリエチレンオキ
シドは、好ましくは100,000〜10,000,0
00、より好ましくは500,000〜5,000,0
00の分子量を有する。それらは好ましくは0.01〜
10g/l、より好ましくは0.05〜5g/lの濃度
で用いられる。
る。
る。該態様においては、親水性表面を有する平版ベース
上に水性アルカリ性溶液中に可溶性のポリマーを含む第
1層及びIR−感受性で且つアルカリ性現像液に関して
非浸透性である、平版ベースの第1層と同じ側上の最上
層を有する平版印刷版の作製のためのヒートモード画像
形成要素が提供される。
顔料及び結合剤樹脂を含む。IR−色素もしくは顔料の
混合物を用いることができるが、1種のみのIR−色素
もしくは顔料を用いるのが好ましい。好適には、該IR
−色素はIR−シアニン色素である。特に有用なIR−
シアニン色素は、2つのインドレニン基を有するシアニ
ン色素である。
ブラック、金属炭化物、ホウ化物、窒化物、炭窒化物
(carbonitrides)、ブロンズ−構造酸化
物及びブロンズ群に構造的に関連しているがA成分がな
い酸化物、例えばWO2.9である。導電性ポリマー分散
液、例えばポリピロールもしくはポリアニリンに基づく
導電性ポリマー分散液を用いることもできる。得られる
平版印刷性能及び特に印刷耐久性は画像形成要素の感熱
性に依存する。これに関し、カーボンブラックが非常に
優れ且つ好ましい結果を与えることが見いだされた。
くは該IR−感受性最上層の合計量の1〜99重量部、
より好ましくは50〜95重量部の量で存在する。
性のポリマー、例えば、セルロースエステル、塩化ビニ
リデンとアクリロニトリルのコポリマー、ポリ(メタ)
アクリレート、ポリ塩化ビニル、シリコーン樹脂などを
含むことができる。結合剤として好ましいのはニトロセ
ルロース樹脂である。
0g/m2、より好ましくは0.05〜2g/m2の範囲
である。
て、水性アルカリ性溶液により浸透及び/又は可溶化さ
れる容量における差が本発明のアルカリ性現像液に関し
て生まれる。
と、現像の間に非画像形成部分を可溶化したり及び/又
は損傷を与えたりせずに画像形成された部分が清浄化さ
れる程度まで該容量が増加する。
くは5〜120秒の間隔内に行われる。
的に(preferentially)7.5〜14の
pHを有する水性アルカリ性現像液中に可溶性の第1層
を含む。該層は好ましくは最上層に連続しているが、最
上層と第1層の間に他の層が存在することができる。こ
の層において用いられるアルカリ可溶性結合剤は、好ま
しくは、通常のポジティブ又はネガティブ作用性PS−
版で用いられるような疎水性結合剤、例えばノボラック
ポリマー、ヒドロキシスチレン単位を含有するポリマ
ー、カルボキシ置換ポリマーなどである。これらのポリ
マーの典型的な例は、DE−A−4 007 428、
DE−A−4 027 301及びDE−A−4 44
5 820に記載されている。本発明と関連して用いら
れる疎水性結合剤は、さらに、水中における不溶性及び
アルカリ性溶液中における部分的な可溶性/膨潤性及び
/又は補助溶媒と組み合わされた場合の水中における部
分的な可溶性を特徴としている。
ましくは可視光−及びUV−光減感層である。該層は好
ましくは熱的に硬化可能である。この好適に可視光−及
びUV−減感されている層は、250nm〜650nm
の波長領域内で吸収する感光性成分、例えば、ジアゾ化
合物、フォトアシッド(photoacids)、光開
始剤、キノンジアジド類、増感剤などを含まない。この
方法で昼光に安定な印刷版を得ることができる。
好ましくはカルボン酸、さらにもっと好ましくは安息香
酸、最も好ましくは3,4,5−トリメトキシ安息香酸
あるいはベンゾフェノンを含む。
ェノンの合計量対ポリマーの比率は、好ましくは2:9
8〜40:60、より好ましくは5:95〜20:80
の範囲である。該第1層の合計量は好ましくは0.1〜
10g/m2、より好ましくは0.3〜2g/m2の範囲
である。
る)層はシロキサン界面活性剤を含む。他の界面活性剤
も存在することができる。該界面活性剤はカチオン性、
アニオン性もしくは両性界面活性剤であることができる
が、より好ましくは非−イオン性界面活性剤である。界
面活性剤は最も好ましくはペルフルオロアルキル界面活
性剤及びアルキルフェニル界面活性剤から成る群より選
ばれる。界面活性剤は好ましくは最上層中に存在する。
界面活性剤の量は好ましくは0.001〜0.3g/m
2の範囲内、より好ましくは0.003〜0.050g
/m2の範囲内に含まれる。
様の場合に、平版ベースは陽極酸化されたアルミニウム
であることができる。特に好ましい平版ベースは電気化
学的に研磨され、陽極酸化されたアルミニウム支持体で
ある。陽極酸化されたアルミニウム支持体を処理してそ
の表面の親水性を向上させることができる。例えば、ア
ルミニウム支持体を例えば95℃などの高められた温度
でケイ酸ナトリウム溶液を用いてその表面を処理するこ
とによりケイ酸塩化することができる。別の場合、リン
酸塩処理を施すことができ、それは酸化アルミニウム表
面をリン酸塩溶液で処理することを含み、リン酸塩溶液
はさらに無機フッ化物を含有していることができる。さ
らに、酸化アルミニウム表面をクエン酸又はクエン酸塩
溶液で濯ぐことができる。この処理は室温で行うことが
できるか又は約30〜50℃のわずかに高められた温度
で行うことができる。さらに興味深い処理は酸化アルミ
ニウム表面を重炭酸塩溶液で濯ぐことを含む。さらに、
酸化アルミニウム表面をポリビニルホスホン酸、ポリビ
ニルメチルホスホン酸、ポリビニルアルコールのリン酸
エステル、ポリビニルスルホン酸、ポリビニルベンゼン
スルホン酸、ポリビニルアルコールの硫酸エステル及び
スルホン化脂肪族アルデヒドとの反応により生成するポ
リビニルアルコールのアセタールを用いて処理すること
ができる。これらの後処理の1つ又はそれより多くを単
独で又は組み合わせて行うことができることはさらに明
らかである。これらの処理のもっと詳細な記載は、GB
−A−1 084 070、DE−A−4 423 1
40、DE−A−4 417907、EP−A−659
909、EP−A−537 633、DE−A−40
01 466、EP−A−292 801、EP−A−
291 760及びUS−P−4 458 005に示
されている。
ての態様の場合に、親水性表面を有する平版ベースは、
柔軟性支持体、例えば架橋された親水性層が設けられた
紙又はプラスチックフィルムを含む。特に適した架橋さ
れた親水性層は、ホルムアルデヒド、グリオキサル、ポ
リイソシアナート又は加水分解されたテトラ−アルキル
オルトシリケートなどの架橋剤を用いて架橋された親水
性結合剤から得ることができる。後者が特に好ましい。
ーもしくはそれらの混合物、例えばゼラチン、ポリビニ
ルピロリドン、澱粉もしくは改質澱粉、キサンタンゴ
ム、カルボキシメチルセルロースもしくは改質カルボキ
シメチルセルロース、ビニルアルコール、アクリルアミ
ド、メチロールアクリルアミド、メチロールメタクリル
アミド、アクリレート酸(acrylate aci
d)、メタクリレート酸(methacrylate
acid)、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキ
シエチルメタクリレートのホモポリマー及びコポリマー
あるいは無水マレイン酸/ビニルメチルエーテルコポリ
マーを用いることができる。用いられる(コ)ポリマー
又は(コ)ポリマー混合物の親水度(bydrophi
licity)は、好ましくは、少なくとも60重量パ
ーセント、好ましくは80重量パーセントの程度まで加
水分解されたポリ酢酸ビニルの親水度と同じか又はそれ
より高い。
ートの量は、好ましくは親水性結合剤の重量部当たり少
なくとも0.2重量部、より好ましくは0.5〜5重量
部、最も好ましくは1.0重量部〜3重量部である。
橋された親水性層は、好ましくはまた、層の機械的強度
及び多孔度を向上させる物質を含有する。この目的でコ
ロイドシリカを用いることができる。用いられるコロイ
ドシリカは、例えば最高で40nm、例えば20nmの
平均粒度を有するコロイドシリカの任意の商業的に入手
可能な水−分散液の形態であることができる。さらに、
コロイドシリカより大きな寸法の不活性粒子、例えば
J.Colloid and Interface S
ci.,Vol.26,1968,pages 62−
69に記載されている通りStOeberに従って調製
されるシリカあるいはアルミナ粒子あるいは二酸化チタ
ン又は他の重金属酸化物の粒子である少なくとも100
nmの平均直径を有する粒子を加えることができる。こ
れらの粒子の導入により、架橋された親水性層の表面に
微視的な丘と谷から成る均一な粗いきめが与えられ、そ
れは背景領域における水のための保存場所として働く。
性層の厚さは0.2〜25μmの範囲内で変化すること
ができ、好ましくは1〜10μmである。
れた親水性層の特定の例は、EP−A−601 24
0、GB−P−1 419 512、FR−P−2 3
00354、US−P−3 971 660、US−P
−4 284 705及びEP−A 514 490に
開示されている。
体として、プラスチックフィルム、例えば基質化(su
bstrated)ポリエチレンテレフタレートフィル
ム、基質化ポリエチレンナフタレートフィルム、酢酸セ
ルロースフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリカーボ
ネートフィルムなどを用いるのが特に好ましい。プラス
チックフィルム支持体は不透明又は透明であることがで
きる。
ルム支持体を用いるのが特に好ましい。本発明に従って
用いるのに特に適した接着促進層は、EP−A−619
524、EP−A−620 502及びEP−A−6
19 525に開示されているような親水性結合剤及び
コロイドシリカを含む。好ましくは、接着促進層中のシ
リカの量は200mg/m2〜750mg/m2である。
さらに、シリカ対親水性結合剤の比率は好ましくは1よ
り高く、コロイドシリカの表面積は好ましくは少なくと
も300m2/g、より好ましくは少なくとも500m2
/gである。
である。該態様においては、親水性表面を有する平版ベ
ース上に最上層を有し、その最上層はIR−線に感受性
であり、水性アルカリ性溶液中に可溶性のポリマーを含
み、アルカリ性現像液に関して非浸透性であるか又はそ
の中で不溶性である平版印刷版の作製のためのヒートモ
ード画像形成要素が提供される。
もしくは顔料及び水性アルカリ性溶液中に可溶性のポリ
マーを含む。IR−色素もしくは顔料の混合物を用いる
ことができるが、1種のみのIR−色素もしくは顔料を
用いるのが好ましい。適したIR−色素及び顔料は本発
明の第1の態様において上記で挙げたものである。
IR−感受性最上層の合計量の1〜60重量部、より好
ましくは3〜50重量部の量で存在する。
ポリマーは、好ましくは、通常のポジティブ又はネガテ
ィブ作用性PS−版で用いられるような疎水性且つイン
キ受容性ポリマー、例えばカルボキシ置換ポリマーなど
である。より好ましいのはフェノール樹脂、例えばヒド
ロキシスチレン単位含有ポリマー又はノボラックポリマ
ーである。最も好ましいのはノボラックポリマーであ
る。これらのポリマーの典型的な例は、DE−A−4
007 428、DE−A−4 027 301及びD
E−A−4 445 820に記載されている。本発明
と関連して用いられる疎水性ポリマーはさらに、水中に
おける不溶性及びアルカリ性溶液中における少なくとも
部分的な可溶性/膨潤性及び/又は補助溶媒と組み合わ
された場合の水中における少なくとも部分的な可溶性を
特徴としている。
可視光−及びUV−光減感層である。さらに該層は好ま
しくは熱的に硬化可能である。この好適に可視光−及び
UV−光減感されている層は、250nm〜650nm
の波長領域内で吸収する感光性成分、例えば、ジアゾ化
合物、フォトアシッド、光開始剤、キノンジアジド類、
増感剤などを含まない。この方法で昼光に安定な印刷版
を得ることができる。
子量の酸、より好ましくはカルボン酸、さらにもっと好
ましくは安息香酸、最も好ましくは3,4,5−トリメ
トキシ安息香酸あるいはベンゾフェノン、より好ましく
はトリヒドロキシベンゾフェノンを含む。
ベンゾフェノンの合計量対ポリマーの比率は、好ましく
は2:98〜40:60、より好ましくは5:95〜3
0:70の範囲である。該IR−感受性層の合計量は好
ましくは0.01〜10g/m2、より好ましくは0.
03〜2g/m2の範囲である。
の界面活性剤も存在することができる。該界面活性剤は
カチオン性、アニオン性もしくは両性界面活性剤である
ことができるが、より好ましくは非−イオン性界面活性
剤である。界面活性剤は最も好ましくはペルフルオロア
ルキル界面活性剤及びアルキルフェニル界面活性剤から
成る群より選ばれる。界面活性剤の量は好ましくは0.
001〜0.3g/m 2の範囲内、より好ましくは0.
003〜0.050g/m2の範囲内に含まれる。
においてアルカリ性現像液により浸透及び/又は可溶化
される容量における差が本発明のアルカリ性現像液に関
して生まれる。
画像形成要素は画像通りに露光され、現像される。
又は近−赤外、すなわち700〜1500nmの波長領
域で働くレーザーの使用を含む画像通りの走査露光であ
る。最も好ましいのは近−赤外で発光するレーザーダイ
オードである。画像形成要素の露光は短い画素滞留時間
を有するレーザーならびに長い画素滞留時間を有するレ
ーザーを用いて行うことができる。好ましいのは0.0
05μ秒〜20μ秒の画素滞留時間を有するレーザーで
ある。
成要素は水性アルカリ性溶液でそれを濯ぐことにより現
像される。本発明で用いられる水性アルカリ性溶液は、
通常のポジティブ作用性予備増感印刷版の現像に用いら
れ、好ましくはケイ酸塩としてのSiO2を含有し、好
ましくは11.5〜14のpHを有するものである。か
くして露出されて水性アルカリ性溶液に関してより浸透
性とされた最上層の画像形成された部分は清浄化され、
それによりポジティブ作用性印刷版が得られる。
また非常に重要である。
めに特に重要なことは、現像液中のアルカリの濃度及び
ケイ酸塩の濃度などの品質である。そのような状況下で
本発明者等は、前記の組成を有する現像液を用いた場合
のみに迅速高温処理を行うことができ、補足されるべき
補充液の量が少なく、現像液を交換せずに3カ月以上も
の長期間に及んで安定した現像処理を行うことができる
ことを見いだした。
めの補充液は、好ましくは主にアルカリ金属ケイ酸塩及
びMOHにより示されるアルカリ金属水酸化物又はM2
Oにより示されるその酸化物を含む水溶液であり、ここ
で該現像液は0.5〜1.5のモル比及び0.5〜5重
量%のSiO2濃度でSiO2及びM2Oを含む。そのよ
うなアルカリ金属ケイ酸塩として好適に用いられるの
は、例えば、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、ケイ
酸リチウム及びメタケイ酸ナトリウムである。他方、そ
のようなアルカリ金属水酸化物として好ましいのは水酸
化ナトリウム、水酸化カリウム及び水酸化リチウムであ
る。
ルカリ性試薬を含有することができる。そのような他の
アルカリ性試薬の例には、水酸化アンモニウム、第三リ
ン酸ナトリウム、第二リン酸ナトリウム、第三リン酸カ
リウム、第二リン酸カリウム、第三リン酸アンモニウ
ム、第二リン酸アンモニウム、重炭酸ナトリウム、炭酸
ナトリウム、炭酸カリウム及び炭酸アンモニウムなどの
無機アルカリ性試薬;ならびにモノ−、ジ−もしくはト
リエタノールアミン、モノ−、ジ−もしくはトリメチル
アミン、モノ−、ジ−もしくはトリエチルアミン、モノ
−もしくはジ−イソプロピルアミン、n−ブチルアミ
ン、モノ−、ジ−もしくはトリイソプロパノールアミ
ン、エチレンイミン、エチレンジイミン及びテトラメチ
ルアンモニウムヒドロキシドなどの有機アルカリ性試薬
が含まれる。
[M2O]のモル比が特に重要であり、それは一般に
0.6〜1.5、好ましくは0.7〜1.3である。こ
れはもしモル比が0.6より低いと活性の大きなばらつ
きが観察され、一方もしそれが1.5を越えると迅速現
像を行うのが困難になり、非画像領域上の感光層の溶出
又は除去が不完全でありがちなためである。さらに、現
像液及び補充液中のSiO 2の濃度は好ましくは1〜4
重量%の範囲である。SiO2の濃度のそのような制限
は、大量の本発明の版を長期間処理した場合でも優れた
仕上げ品質を有する平版印刷版を安定して与えることを
可能にする。
の範囲のモル比[SiO2]/[M2O]及び1〜4重量
%のSiO2の濃度を有するアルカリ金属ケイ酸塩の水
溶液が現像液として用いられる。そのような場合、現像
液のアルカリ濃度と等しいか又はそれより高いアルカリ
濃度を有する補充液が用いられるのはもちろんである。
供給されるべき補充液の量を減少させるために、補充液
のモル比[SiO2]/[M2O]が現像液のそれと等し
いか又はそれより小さいことあるいは現像液のモル比が
補充液のそれと等しい場合はSiO2の濃度が高いこと
が有利である。
いて、20℃における水中の溶解度が10重量%以下の
有機溶剤を必要に従って同時に用いることができる。そ
のような有機溶剤の例は、酢酸エチル、酢酸プロピル、
酢酸ブチル、酢酸アミル、酢酸ベンジル、エチレングリ
コールモノブチルアセテート、乳酸ブチル及びレブリン
酸ブチルなどのカルボン酸エステル類;エチルブチルケ
トン、メチルイソブチルケトン及びシクロヘキサノンな
どのケトン類;エチレングリコールモノブチルエーテ
ル、エチレングリコールベンジルエーテル、エチレング
リコールモノフェニルエーテル、ベンジルアルコール、
メチルフェニルカルビノール、n−アミルアルコール及
びメチルアミルアルコールなどのアルコール類;キレシ
ンなどのアルキル−置換芳香族炭化水素;ならびにメチ
レンジクロリド及びモノクロロベンゼンなどのハロゲン
化炭化水素である。これらの有機溶剤を単独で又は組み
合わせて用いることができる。本発明において特に好ま
しいのはベンジルアルコールである。これらの有機溶剤
は一般に5重量%以下、好ましくは4重量%以下の量で
現像液又はそのための補充液に加えられる。
時に、それらの現像性を向上させる目的で界面活性剤を
含有することができる。そのような界面活性剤の例に
は、高級アルコール(C8〜C22)硫酸エステルの塩、
例えばラウリルアルコール硫酸エステルのナトリウム
塩、オクチルアルコール硫酸エステルのナトリウム塩、
ラウリルアルコール硫酸エステルのアンモニウム塩、T
eepol B−81(商標、Shell Chemi
cals Co.,Ltdから入手可能)及びアルキル
硫酸エステル二ナトリウム;脂肪族アルコールリン酸エ
ステルの塩、例えばセチルアルコールリン酸エステルの
ナトリウム塩;アルキルアリールスルホン酸塩、例えば
ドデシルベンゼンスルホネートのナトリウム塩、イソプ
ロピルナフタレンスルホネートのナトリウム塩、ジナフ
タレンジスルホネートのナトリウム塩及びメタニトロベ
ンゼンスルホネートのナトリウム塩;アルキルアミドの
スルホン酸塩、例えばC17H33CON(CH3)CH2C
H2SO3Naならびに2塩基性脂肪族酸エステルのスル
ホン酸塩、例えばジオクチルスルホコハク酸ナトリウム
及びジヘキシルスルホコハク酸ナトリウムが含まれる。
これらの界面活性剤を単独で又は組み合わせて用いるこ
とができる。特に好ましいのはスルホン酸塩である。こ
れらの界面活性剤を一般に5重量%以下、好ましくは3
重量%以下の量で用いることができる。
像安定性を強化するために、以下の化合物を同時に用い
ることができる。
JN−A−58−75 152に開示されているような
NaCl、KCl及びKBr;キレート化剤、例えばJ
N−A−58−190 952(U.S−A−4 46
9 776)に開示されているようなEDTA及びNT
A、JN−A−59−121 336(US−A−46
06 995)に開示されているような[Co(N
H3)6]C13などの錯体;JN−A−55−25 1
00に開示されているもののような周期表のIIa、I
IIa又はIIIb族の元素のイオン化可能化合物;ア
ニオン性又は両性界面活性剤、例えばJN−A−50−
51 324に開示されているようなアルキルナフタレ
ンスルホン酸ナトリウム及びN−テトラデシル−N,N
−ジヒドロキシチルベタイン;US−A−4 374
920に開示されているようなテトラメチルデシンジオ
ール;JN−A−60−213 943に開示されてい
るような非−イオン性界面活性剤;カチオン性ポリマ
ー、例えばJN−A−55−95 946に開示されて
いるようなp−ジメチルアミノメチルポリスチレンのメ
チルクロリド第4級生成物(methyl chlor
ide quaternary products);
両性高分子電解質、例えばJN−A−56−142 5
28に開示されているようなビニルベンジルトリメチル
アンモニウムクロリドとアクリル酸ナトリウムのコポリ
マー;還元性無機塩、例えばJN−A−57−192
952(US−A−4 467 027)に開示されて
いるような亜硫酸ナトリウム及びアルカリ−可溶性メル
カプト化合物又はチオエーテル化合物、例えばチオサリ
チル酸、システイン及びチオグリコール酸;無機リチウ
ム化合物、例えばJN−A−58−59 444に開示
されているような塩化リチウム;有機リチウム化合物、
例えばJN−A−50 34 442に開示されている
ような安息香酸リチウム;JN−A−59−75 25
5に開示されているようなSi、Tiなどを含有する有
機金属性界面活性剤;JN−A−59−84241(U
S−A−4 500 625)に開示されているような
有機ホウ素化合物;第4級アンモニウム塩、例えばEP
−A−101 010に開示されているようなテトラア
ルキルアンモニウムオキシド;ならびに殺バクテリア
剤、例えばJN−A−63−226 657に開示され
ているようなデヒドロ酢酸ナトリウムである。
現像液のための補充液を補充するいずれの既知の手段も
用いることができる。好適に用いられるそのような方法
の例は、JN−A−55−115 039(GB−A−
2 046 931)に開示されているように処理され
たPS版の量と時間の関数として断続的又は継続的に補
充液を補充するための方法、JN−A−58−95 3
49(US−A−4537 496)に開示されている
ように溶出された感光層の程度を検出するためのセンサ
ーを現像領域の中央部分に配置し、検出される溶出され
た感光層の程度に比例して補充液を補充することを含む
方法;GB−A−2 208 249に開示されている
ように現像液のインピーダンス値を決定し、検出される
インピーダンス値をコンピュータにより処理して補充液
の補充を行うことを含む方法である。
アルカリ性溶液を用いて現像した後、次いで版を好まし
くは水で濯ぎ、ベーキングゴム溶液を用いて処理する。
耐久性の向上のために、該版を50℃より高い、好まし
くは100℃より高い、さらに好ましくは200℃〜3
00℃の温度で少なくとも30秒間、より好ましくは1
〜10分間ベーキングする。
となくそれを例示するものである。すべての部及びパー
センテージは、特にことわらない限り重量による。
て5g/lの水酸化ナトリウムを含有する水溶液に箔を
沈め、脱イオン水で濯ぐことにより脱脂した。次いで3
5℃の温度及び1200A/m2の電流密度において交
流を用い、4g/lの塩酸、4g/lの硼酸及び5g/
lのアルミニウムイオンを含有する水溶液中で箔を電気
化学的に研磨し、0.5mmの平均中心線粗さRaを有
する表面トポロジーを形成した。
lの硫酸を含有する水溶液を用い、60℃において18
0秒間、アルミニウム箔をエッチングし、25℃におい
て30秒間、脱イオン水で濯いだ。
水溶液中で、45℃の温度、約10Vの電圧及び150
A/m2の電流密度において約300秒間、陽極酸化に
供し、3.00g/m2のAl2O3の陽極酸化フィルム
を形成し、次いで脱イオン水で洗浄し、ポリビニルホス
ホン酸を含有する溶液及び続いて三塩化アルミニウムを
含有する溶液を用いて後処理し、脱イオン水を用いて2
0℃で120秒間濯ぎ、乾燥した。 ヒートモード画像形成要素の製造 上記の平版ベース上に最初に55/45の比率のテトラ
ヒドロフラン/メトキシプロパノール中の8.6重量%
溶液からの層を14μmの湿潤コーティング厚さでコー
ティングした。得られる層は80%のALNOVOL
SPN452TM(Clariant,Germanyに
より販売)及び20%の3,4,5−トリメトキシ安息
香酸を含有した。
チルケトン/メトキシプロパノール中の0.31重量%
溶液からIR−感受性層を20μmの湿潤コーティング
厚さでコーティングした。この層を少なくとも120℃
の温度で少なくとも80秒間乾燥した。得られるIR−
感受性層は30mg/m2のIR−吸収剤I、17.5
mg/m2のFLEXO−BLAU 630TM、2.0
mg/m2のTEGOWET 265TM及び5.0mg
/m2のTEGO GLIDE 410TM(両方ともG
oldschmitt,Germanyからのシロキサ
ン界面活性剤)を含有した。FLEXO−BLAU 6
30はBASF,Ludwigshafen,Germ
anyにより商業的に入手可能である。
外部ドラムプレートセッターを用い、130mJ/cm
2及び2400dpiにおいて画像形成した。 画像通りに露光された要素の現像及び印刷 露光された材料を、現像液セクションが水性アルカリ性
ポジティブ現像液EP26TM(Agfaから商業的に入
手可能)で満たされ、濯ぎセクションが水で満たされた
Technigraph NPX−32TMプロセッサに
おいて現像し、ゴム引きセクションにおいてOzaso
l RC 515TM(Agfaから商業的に入手可能)
ベーキングゴム溶液を用いて処理した。処理速度は1.
0m/分であり、現像液温度は25℃であった。処理の
後、高いランレングス(runlength)を保証す
るために、得られる版を235℃で5分間ポスト−ベー
キングした(post−baked)。画像部分の上に
ベーキングゴムの不均一な被覆が検出された。
TO 52印刷機TM上で、Rotamatic湿し液TM
及びK+E Skinnex Magenta Ink
TMを用いてこの材料を印刷すると、不均一なインキ−吸
収、すなわち版表面からの制御されないインキの分離
(splitting)の問題が生じた。
ヒートモード画像形成材料の露光を実施例1に記載した
通りに行った。ゴム引きセクションで異なるベーキング
ゴム溶液を用いた以外は、実施例1に記載した通りに現
像を行った。 −ベーキングゴム1:RC 515。接触角72o、粘
度1.5cp。 −ベーキングゴム2:1lのRC 515及び20ml
のAkypo OP 80TM(KAO,Germany
からのポリエチレンオキシド界面活性剤の商品名)の5
w/w%溶液。接触角66o、粘度1.5cp。 −ベーキングゴム3:1lのRC 515及び104m
lのAntarox CO 630TM(Antara
Chemieからのポリエチレンオキシド界面活性剤の
商品名)の5w/w%溶液。接触角66o、粘度1.5
cp。 −ベーキングゴム4:1lのRC 515及び0.78
gの分子量が2,000,000のポリエチレンオキシ
ド。接触角71o、粘度3.5cP。 −ベーキングゴム5:1.104lのベーキングゴム3
及び0.70gの分子量が2,000,000のポリエ
チレンオキシド。接触角66o、粘度2.8cP。 −ベーキングゴム6:1.104lのベーキングゴム3
及び0.25gの分子量が2,000,000のポリエ
チレンオキシド。接触角66o、粘度2.15cP。
の間の接触角を古典的な処理版法(traeted p
late technique)により決定した。しか
しながら、我々の適用においては基質を傾斜させず、測
定の間、基質は水平のままであった。基質上にベーキン
グゴム溶液を滴下してから30秒後の接触角を我々の測
定における値とみなす。
1に記載した通りに行った。結果を表1に示す。
(ベーキングゴム2〜6)が版上におけるゴムの優れた
広がり及びインキ−吸収を与えることが明らかである。
Claims (1)
- 【請求項1】 −親水性表面を有する平版ベース上に、
水性アルカリ性溶液中に可溶性のポリマーを含む第1層
及びIR−感受性で且つアルカリ性現像液に関して非浸
透性又はその中に不溶性である、平版ベースの第1層と
同じ側上の最上層を含んでなり、該第1層と該最上層は
1つの同じ層であることができ、ポリシロキサン界面活
性剤を含んでなる画像形成要素をIR光を用いて露光
し; −該露光された画像形成要素をアルカリ性溶液を用いて
現像し; −該現像された画像形成要素をベーキングゴム溶液を用
いてゴム引きし; −該ゴム引きされた画像形成要素を50℃より高い温度
での熱処理に供する 段階を含んでなり、該ベーキングゴム溶液がベーキング
ゴム溶液と版の表面の間の接触角を68o未満にする少
なくとも1種の界面活性剤及び/又はベーキングゴム溶
液の粘度を1.7cP〜5.0cPとする少なくとも1
種の粘度−調節ポリマーを含有することを特徴とする平
版印刷版の作製方法。
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