DE2538716C3

DE2538716C3 - Gel-based dressings

Info

Publication number: DE2538716C3
Application number: DE2538716A
Authority: DE
Inventors: Manfred Dr. 5674 Bergisch Neukirchen Dahm
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1975-08-30
Filing date: 1975-08-30
Publication date: 1981-03-12
Also published as: NL7609583A; CA1078733A; CH630530A5; SE426358B; ATA637876A; ES451041A1; IT1066342B; FR2321901B1; JPS5915653B2; FR2321901A1; SE7609461L; AT361128B; AU1709876A; BR7605620A; DE2538716B2; JPS5230094A; DE2538716A1; GB1489052A; BE845658A

Description

Die Erfindung betrifft neuartige Verbandmaterialien auf Basis von stabilen, Wasser und/oder Alkohol enthaltenden Polyurethanharnstoff-Gelen.The invention relates to novel dressing materials based on stable, water and / or alcohol containing polyurethane urea gels.

Verbandstoffe bestehen nach dem Stand der Technik aus gewebten oder gewirkten Materialien, die auch mit Folien aus Kunststoff kombiniert sein können. Für die Herstellung der Gewebe bzw. Gewirke kommen dabei sowohl Natur- als auch Synthesefasern zum Einsatz. Sollen entzündliche Schwellungen behandelt werden, für die eine Kühlung erforderlich ist, so ist es üblich, diese Verbandstoffe mit Wasser zu tränken. Man kann statt dessen auch andere gewebte oder gewirkte Materialien, wie Lappen, Handtücher oder Taf chentücher naß machen und damit die entzündlichen Schwellungen behandeln. Die gleiche Behandlungsweise ist auch üblich, wenn hohe Körpertemperaturen, beispielsweise bei Säuglingen und Kleinkindern, herabgesetzt werden sollen; man benutzt auch hier nasse Handtücher oder Taschentücher, die um die toaden gewickelt werden. Diese Verfahren besitzen aber eine Reihe von Nachteilen. Insbesondere ist von Nachteil, daß man in derartige Textilmaterialien nur eine sehr begrenzte Wassermenge einbringen kann, da anderenfalls das Wasser ausläuft und so die Umgebung der umwickelten Schwellung naß macht.According to the state of the art, bandages consist of woven or knitted materials, which also can be combined with plastic films. For the production of the woven or knitted fabrics come Both natural and synthetic fibers are used. Intended to treat inflammatory swelling that require cooling, so is it is common practice to soak these bandages with water. Other woven or knitted ones can be used instead Wet materials such as rags, towels or handkerchiefs and thus make them flammable Treat swelling. The same type of treatment is also used when high body temperatures, for example in infants and young children, should be reduced; one also uses here wet towels or handkerchiefs that are wrapped around the toaden. Own these procedures but a number of disadvantages. In particular, it is disadvantageous that such textile materials only can bring in a very limited amount of water, otherwise the water will run out and so will the surroundings the wrapped swelling wet.

Aus DE-AS 1642 155 sind Verbandmaterialien auf Basis von Gelfolien bekanntgeworden, welche aus über Vinylgruppen vernetztem Polyäthylenoxid aufgebaut sind. Gelfolien dieser Art haben jedoch nur relativ geringe mechanische Festigkeiten, insbesondere eine geringe Widerstandsfähigkeit gegen Einreißen, Abrieb und Druck. Die Gelfolien können daher nur zusammen mit einer Abdeckfolie verwendet werden. Das aufgenommene Wasser ist relativ leicht auspreßbar. From DE-AS 1642 155 dressing materials are on The basis of gel films has become known, which is composed of polyethylene oxide crosslinked via vinyl groups are. Gel films of this type, however, have only relatively low mechanical strengths, in particular poor resistance to tearing, abrasion and pressure. The gel sheets can therefore can only be used together with a cover film. The absorbed water is relatively easy to squeeze out.

Es wurde nun gefunden, daß man die den bisherigen Verbandstoffen anhaftenden Nachteile beseitigen kann, wenn als Verhandstoffe Materialien auf Basis Von wasserhaltigen Polyurethanharnstoff-Gelen verwendet werden.It has now been found that the disadvantages associated with previous dressing materials can be eliminated can if based on negotiating materials Used by water-based polyurethane urea gels.

Die erfindungsgemäßen Verbandmaterialien können dabei sowohl aus den Gelen allein bestehen, als euch vorzugsweise aus Kombinationen mit beliebigen Trägerschichten auf Basis textiler oder nichttextiler Produkte. Dabei können die Trägerschichten sowohl einseitig als auch beidseitig mit dem Polyurethan verbünden sein.The dressing materials according to the invention can consist of the gels alone as well as you prefer from combinations with any carrier layers based on textile or non-textile Products. The carrier layers can bond with the polyurethane on one side as well as on both sides be.

Die erfindungsgemäß als Verbandmaterial dienenden Gele auf Basis von Polyurcthan-Polyharnstoffen sind teilweise aus der DIE-OS 2 347 299 bekannt. Sie werden erhalten durch Umsetzung von Isocyanatgruppen enthaltenden Präpolymeren aus Polyäthern mit mindestens 4(Ko an Athylcnoxid-Hinhcilen mit Di- oder Polyaminen oder Wasser als Kettenverlängerungsmittel in Gegenwart von Wasser und/oder Alkoholen als Dispersionsmittel sowie von Duftstoffen und ggf. anderen Zusatzstoffen. Der Ausdruck Gel für solche Materialien soll dabei mehr die physikalische Beschaffenheit des Gelee- oder Gallerte-artigen Endproduktes beschreiben als den exakten polymerphysikalischen Aufbau entsprechend den heutigen Ansichten der Kolloidchemie über diesen Zustand wiedergeben.The gels based on polyurethane-polyureas and used as dressing material according to the invention are partially known from DIE-OS 2,347,299. They are obtained by reacting isocyanate groups containing prepolymers of polyethers with at least 4 (Ko of Ethylcnoxid-Hinhcilen with Di- or polyamines or water as chain extenders in the presence of water and / or alcohols as a dispersant as well as fragrances and possibly other additives. The term gel for such materials, the physical nature of the jelly or gelatinous material should be more important Describe the end product as the exact physical structure of the polymer according to today's Represent colloidal chemistry views of this condition.

Es wurde gefunden, daß Verbandstoffe auf Basis von derartigen Gelen, vorzugsweise von Polyurethan-Polyharnstoff-Hydrogelen, eine Reihe von überraschenden Vorteilen bieten:It has been found that dressing materials based on such gels, preferably polyurethane-polyurea hydrogels, offer a number of surprising advantages:

1. Der Wassergehalt in den Gelen kann größer sein als 90 Gew.-% und beliebig darunter. Dabei ist das Wasser, auch bei einem Gehalt von 95 Gew.-%, noch absolut fest in dem Priymernetzwerk gebunden und läuft nicht aus.1. The water content in the gels can be greater than 90% by weight and any less. It is the water, even at a content of 95% by weight, is still absolutely solid in the primer network bound and does not expire.

2. Die Gele sind mechanisch in befriedigender Weise belastbar; sie lassen sich elastisch dehnen, wobei eine gute Reißfestigkeit beobachtet wird.2. The gels can withstand mechanical loads in a satisfactory manner; they can be stretched elastically, good tear strength is observed.

3. Beim Stehen der Gele oder der Verbandstoffe tritt keine Synärese ein. Das Wasser ist immobilisiert, so daß der Gelkörper so angesehen werden kann, als bestünde er aus festem Wasser.3. No syneresis occurs when the gels or bandages stand up. The water is immobilized so that the gel body can be viewed as consisting of solid water.

4. Die Gele oder gelhaltigen Verbandstoffe lassen sich bei Temperaturen unter dem Gefrierpunkt des Wassers einfrieren, ohne daß das Gebilde zerstört oder beschädigt wird. Reversibel kann dann wieder ein Auftauen und ein Wiedereinfrieren erfolgen. Der Vorgang läßt sich beliebig oft wiederholen.4. The gels or gel-containing dressings can be used at temperatures below freezing point of the water freeze without destroying or damaging the structure. Can be reversible then thawing and refreezing take place again. The process can be arbitrary repeat often.

5. Bei der Anwendung erfolgt unter Kühlwirkung eine langsame Wasserabgabe aus dem Gel bzw. dem gelhaltigen Verbandstoff. Das dabei verlorengegangene Wasser läßt sich durch eine Lagerung in Wasser wieder in das Polymergerüst einlagern, d. h. Wasserabgabe und Wasseraufnahme erfolgen reversibel.5. During the application, a slow release of water from the gel or the cooling effect takes place. the gel-containing bandage. The lost water can be stored store again in the polymer framework in water, d. H. Water release and water absorption are reversible.

6. Die Gelmassen lassen sich leicht mit Trägermaterialien kombinieren. Dabei fällt insbesondere die gute Haftung mit textlien Flächengebilden auf.6. The gel masses can easily be combined with carrier materials. It falls in particular the good adhesion with textile fabrics.

7. Die Gelmassen lassen sich leicht profilieren. So können sowohl flächenartige Gebilde wie in entsprechenden Formen beliebig gestaltete Materialien erhalten werden. Die letztgenannte Verfahrensweise ist insbesondere dann wertvoll, wenn Verbandstoffe für solche Körperteile hergestellt werden sollen, die sich nur schwierig umwickeln lassen.7. The gel masses can be easily profiled. So both flat structures as in corresponding Shapes of any designed materials can be obtained. The latter procedure is especially valuable when making bandages for such parts of the body that are difficult to wrap around.

Gegenstand der Erfindung ist demnach ein Verbandmaterial, nestehend aus mindestens einer Schicht eines polymeren Gels und gegebenenfalls einer oder mehreren Schichten eines Trägermaterials als Zwischen- und/oder Deckschicht, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß das hydrophile, polymere Gel ein Wasser und/oder Alkohol enthaltendes Polyurethanharnstoff-Gel ist.The invention accordingly relates to a bandage material consisting of at least one layer a polymeric gel and optionally one or more layers of a carrier material as an intermediate and / or cover layer, which is characterized in that the hydrophilic, polymeric gel is a polyurethane urea gel containing water and / or alcohol.

Die erfindungs(;emäßen Verbandmaterialien werden hergestellt, indem man Isoeyanatgf uppen aufweisende Präpolymere aus Polyätherpolyolen, welche mindestens 40 Gew.-% Äthylenoxid-Einheiten enthalten, mit Wasser und/oder Polyaminen als Kettenverlägerungsmittel in Gegenwart von Wasser und/ oder Alkoholen sowie gegebenenfalls Duftstoffen, medizinisch wirkenden Zubereitungen und gegebe-The fiction (; emäß dressing materials are produced by having Isoeyanatgf uppen Prepolymers made from polyether polyols which contain at least 40% by weight of ethylene oxide units, with water and / or polyamines as chain extenders in the presence of water and / or alcohols as well as, where appropriate, fragrances, medicinally active preparations and given

nenfallii wetteren Zusatzstoffen vermischt und gegebenenfalls die Mischung vor dem Ausreagieren, gegebenenfalls unter Formgebung, auf oder zwischen Trägermaterialien aufbringt.nenfallii weather additives mixed and optionally the mixture before reacting, optionally with shaping, on or between Applies carrier materials.

Geeignete Reaktionsmedien bei der Herstellung der Gele sind Wasser und Alkohole oder auch Abmischungen aus beiden. Die Verfabrensprodukte können demnach auch in Hydro- und Alkoholgele unterschieden werden. Als Alkohole kommen dabei sowohl leichtflüchtige Monoalkohole, wie Äthanol, Isopropanol oder Butanol in Frage, als auch schwerflüchtige Polyalkohole, wie z. B. Äthylenglykol, Diäthylenglykol, Glyzerin oder Trimethylolpropan. Erfindungsgemäß bevorzugt sind Gele, bei denen das Dispersionsmittel zu mindestens 50 Gew.-% aus Wasser besteht.Suitable reaction media for the preparation of the gels are water and alcohols or mixtures from both. The process products can therefore also be divided into hydrogels and alcohol gels will. Both volatile monoalcohols such as ethanol and isopropanol can be used as alcohols or butanol in question, as well as low-volatility polyalcohols, such as. B. ethylene glycol, diethylene glycol, Glycerine or trimethylol propane. Gels in which the dispersant is preferred are preferred according to the invention consists of at least 50% by weight of water.

Die Herstellung der Gele kann auf verschiedene Art erfolgen. So ist es möglich, alle Komponenten, d. h. das Präpolymere, das Dispersionsmittel, also Wasser und/oder Alkohol, Duftstoffe, medizinische Zubereitungen, das Kettenveriängerungsmittel und ggf. andere Zusatzstoffe in einem Schuß zusammenzugeben. Zwcckinäßigerweise geht man aber stufenweise vor. Die Duftstoffe, die medizinischen Zubereitungen und ggf. weitere Zusatzstoffe sowie ggf. die Vernetzungsmittel, wie Polyamine, werden in dem Dispersionsmittel aufgelöst. Parallel hierzu wird eine Emulsion oder Lösung des Präpolymeren in dem Dispersionsmittel hergestellt und dann beide unter Berücksichtigung stöchiometrischer Mengenverhältnisse miteinander vermischt. Die Mischung wird in Formen gegossen oder auf textile oder nichttextile Trägermaterialien aufgebraßt; in jedem Falle erfolgt die Reaktion zu dem Gel, das als Verbandstoff oder als Teil des Verbandstoffs verwendet wird, m wenigen Sekunden bis Minuten.The gels can be produced in various ways. So it is possible to use all components, d. H. the prepolymer, the dispersant, i.e. water and / or alcohol, fragrances, medicinal substances Combine preparations, the chain extender and possibly other additives in one shot. Usually one goes step by step before. The fragrances, the medical preparations and possibly other additives and possibly the Crosslinking agents such as polyamines are dissolved in the dispersant. In parallel, a Emulsion or solution of the prepolymer in the dispersant prepared and then both considering stoichiometric proportions mixed together. The mixture is made into molds cast or fanned onto textile or non-textile carrier materials; in each case the reaction takes place to the gel, which is used as a dressing material or as part of the dressing material, in a few seconds to minutes.

Das Endprodukt ist je nach dem vc/wendeten Kettenverlängerungsmittel kompakt oder schaumartig. Werden Amine als Kettenverlängerungsmittel verwendet, ergeben sich kompakte Gele; v/ird Wasser eingesetzt, so entstehen infolge der parallel ablaufenden Umsetzung der Isocyanatgruppen mit dem Wasser zu gasförmigem Kohlendioxid schaumartige Produkte. The end product depends on the chain extender used compact or foam-like. If amines are used as chain extenders, compact gels result; If water is used, it arises as a result of the parallel running Reaction of the isocyanate groups with the water to form gaseous carbon dioxide foam-like products.

Durch eine intensive Vermischung der Ausgangskomponenten wird die Herstellung der Verbandstoffgele erleichtert und ihre Qualität verbessert.Intensive mixing of the starting components results in the production of the dressing gels facilitated and their quality improved.

Die Vermischung kann im einfachsten Falle in einer Zone erhöhter Turbulenz, die durch eine mechanische Rührvorrichtung hervorgerufen wird, erfolgen. Besjere Ergebnisse werden erhalten bei Verwendung schnell laufender Mischaggregate, beispielsweise von Kreisclhomogenisiermaachinen oder von Rührwerksmischkammern literatuibekannter bzw. handelsüblicher Polyurethan-Verschäumungsmaschinen. Eine intensive Vermischung läßt sich aber auch durch Verwendung der Mischvorrichtungen von Polyurethan-Verschäumungsmaschinen erreichen, bei denen die Vermischung durch Gegenstrominjektion erfolgt.The mixing can in the simplest case in a zone of increased turbulence, which is caused by a mechanical Stirring device is caused. Better results are obtained when used high-speed mixing units, for example circular homogenizing machines or agitator mixing chambers Literature-known or commercially available polyurethane foaming machines. One Intensive mixing can also be achieved by using the mixing devices of polyurethane foaming machines where mixing is done by countercurrent injection.

Die Gele lassen sich vor ihrer Aushärtung zu endlosen, beliebig dicken Bahnen gießen oder räkeln, die ggf. noch zusätzlich profiliert werden können.Before they harden, the gels can be Pour or loll the strips of any thickness can be additionally profiled if necessary.

Besonders vorteilhaft ist es, wenn die Gele vor ihrer Aushärtung auf Trägermaterialien, wie z. B. Gewebe, Gewirke, Vliese, Folien und Netze auf Basis natürlicher und/oder synthetischer Polymcrer, die ggf. auch schaumartig beschaffen sein können, aufgebracht werden. Schaumartige Trägermaterialien sind besonders die bekannten weichen und halbharten Polvurethanschaumstoffe. die Dicke der Gelschichten kann in weiten Grenzen schwanken und hängt im wesentlichen nur ab von den an den Verbandstoff gestellten Anforderungen. Im allgemeinen liegen die Dicken der ί Gelschichten zwischen 1 und 50 mm.It is particularly advantageous if the gels before their Curing on carrier materials, such as. B. fabrics, knitted fabrics, fleeces, foils and nets based on natural and / or synthetic polymer, which if necessary can also have a foam-like structure, is applied will. Foam-like carrier materials are particularly the known soft and semi-hard polyurethane foams. the thickness of the gel layers can vary within wide limits and essentially depends only from the requirements placed on the dressing material. In general, the thicknesses are the ί Gel layers between 1 and 50 mm.

Die für die Herstellung der Gele Verwendung findenden Präpolymeren aus mindestens 40 Gew.-% Äthylenoxid enthaltenden Polyäthern und den höherfunktionellen Polyisocyanaten, die endständig nochThe ones used for the production of the gels Prepolymers made from polyethers containing at least 40% by weight ethylene oxide and the higher-functionality ones Polyisocyanates that are still terminally

in freie Isocyanatgruppen enthalten, werden durch Umsetzung der entsprechenden Polyäther mit einer überschüssigen Menge an Polyisocyanate also bei einem NCO/OH-Verhältnis größer als 1, vorzugsweise 1,5-20, besonders bevorzugt 2-10, hergestellt.contained in free isocyanate groups, by reaction the corresponding polyethers with an excess amount of polyisocyanates so with one NCO / OH ratio greater than 1, preferably 1.5-20, particularly preferably 2-10, produced.

ι > Das für die Durchführung des Verfahrens optimale Veihältnis hängt jeweils ab von dem Molekulargewicht, der Funktionalität und dtm Aufbau des PoIyäthers. Im allgemeinen sollen die Isocyanatgehalte der Präpolymeren zwischen 2 und 20 Gew.-%, voizugsweise zwischen 3,5 und 10 Gew.-% liegen.ι> The optimal one for carrying out the procedure The ratio depends on the molecular weight, the functionality and structure of the polyether. In general, the isocyanate contents should be the Prepolymers between 2 and 20% by weight, preferably between 3.5 and 10% by weight.

Werden Amine als Kettenverlängerungsmittel verwendet, so werden für die Bildung der Verbandstoff-Gele im wesentlichen stöchiometrische Mengen an Präpolymeren! und Amin benötigt. Bei der technisehen Durchführung des Verfahrens hat es sich aber, um eine geeignete Verweilzeit in den Mischaggregaten zu erreichen, als vorteilhaft erwiesen, mit einem Überschuß der Amirfkomponente zu arbeiten, d. h. bei einem NH₂/NCO-VerhäItnis größer als 1, vor-If amines are used as chain extenders, essentially stoichiometric amounts of prepolymers are required for the formation of the dressing material gels! and amine needed. When carrying out the process technically, however, in order to achieve a suitable residence time in the mixing units, it has proven to be advantageous to work with an excess of the amine component, ie with an NH ₂ / NCO ratio greater than 1,

jo zugsweise von 1-1,,!.jo preferably from 1-1 ,,!.

Wird Wasser als Kettenverlängerungsmittel eingesetzt, so kann auch hier das NCOZH₂O-Verhältnis stöchiometrisch äquivalent sein. Es ist aber auch möglich, und zwar besonders bei der Herstellung vonIf water is used as a chain extender, the NCOZH ₂ O ratio can also be stoichiometrically equivalent here. But it is also possible, especially in the production of

jj schaumförmigen Gelen, wesentlich mehr Wasser einzusetzen als es die Isocyanat-Gruppen-Äquivalenz erforderlich machen würde. Von besonderem Vorteil ist es dann sogar, das Wasser auch als Dispersionsmittel zu verwenden, so daß sich schaumförmige Hydro-jj foam-like gels to use significantly more water than isocyanate group equivalency would require. Of particular advantage it is then even possible to use the water as a dispersion medium, so that foam-like hydro-

4(i gele ergeben. In diesem Falle hat d -s Wasser eine doppelte Funktion. Einmal ist es Reaktionskomponente, die mit den Isocyanat-Gruppen reagiert und dann auch das Dispersionsmittel.4 (i gel. In this case d -s water has a double function. On the one hand, it is the reaction component that reacts with the isocyanate groups and then also the dispersant.

Bei der Bildung der Gele ist die vorhandene MengeWhen the gels are formed, the amount present is

4". an Wasser und/oder Alkohol in weiten Grenzen variabel und nicht kn'isch. Bezogen auf die Gesamtmasse des Gels kann das Gewicht von Alkohol und/ oder Wasser bis zu 98% betragen. Durch das Mengenverhältnis zwischen Polymerem und Disper-4 ". In water and / or alcohol variable within wide limits and not kn'isch. In relation to the total mass of the gel, the weight of alcohol and / or water can be up to 98%. By the Amount ratio between polymer and dispersant

>n sionsmittel werden aber die Eigenschaften der erhaltenen Gele stark beeinflußt. Im allgemeinen werden die Gele mit zunehmendem Polymeranteil stabiler und härter und mit abnehmendem Polymergehalt bis zur Grenze von etwa 2 Gew.-% hin weicher und weni-> n sionmittel but the properties of the obtained Gels strongly affected. In general, the more the polymer content increases, the more stable the gels become and harder and, with decreasing polymer content up to the limit of about 2% by weight, softer and less

v. ger strukturfest. Vorzugsweise enthalten die erfindungsgemäß einzusetzenden Gele etwa 30 bis 95 Gew.-Jr an Wasser und/oder Alkohol.v. ger structurally stable. The gels to be used according to the invention preferably contain about 30 to 95 percent by weight of water and / or alcohol.

Es ist besonders überraschend, daß die trfindungsgemäßen Verbandstoffe auf Gelbasis außerordentlichIt is particularly surprising that the gel-based dressing materials according to the invention are extraordinary

Mi stabil sind. Auch nach längerer Lagerung tritt bei den Gelen keine sichtbare Phasentrennung auf. die sich z. B. durch eine Trübung des Materials bemerkbar machen würde. Auch nach einer Lagerung bei höheren Temperaturen bleibt die Formbeständigkeit er-Mi are stable. Even after prolonged storage, the No visible phase separation gels. which z. B. noticeable by a clouding of the material would do. Even after storage at higher temperatures, the dimensional stability remains.

h-, halten, wobei auch hier keine Phasentrennungen zu beobachten sind. Das Dispersionsmittel ist im Gel sehr fest gebunden, kann aber je nach seinem Dampfdruck mehr oder weniger schnell heraustreten, wobei derh- hold, with no phase separations here either are watching. The dispersant is very firmly bound in the gel, but can vary depending on its vapor pressure step out more or less quickly, with the

Gelkörper proportional zu seinen Außenabmessungen allmählich schrumpft. Während dieses Vorgangs können Duftstoffe und medizinische Zubereitungen aus dem Gelkörper herausdiffundieren und an die Umgebung, beipielsweise die menschliche Haut abgegeben werden. Während der Dispersionsmittelabgabe, insbesondere im Falle von Wasser, tritt eine weitere Kühlwirkung ein. Bezüglich der Dispersionsmittelabgabe und -aufnahme ist der Gelkörper reversibel. Das bedeutet, daß solche Materialien, die einen Teil ihres Dispersionsmittels abgegeben haben, diesen bei einer Lagerung in dem reinen Dispersionsmittel wieder aufnehmen und in das Polymergerüst einbauen. Gel body proportional to its external dimensions gradually shrinks. Fragrances and medicinal preparations can be used during this process diffuse out of the gel body and released into the environment, for example the human skin will. During the dispersant delivery, especially in the case of water, a further cooling effect. The gel body is reversible with regard to the dispersant release and absorption. That is, those materials that have given up some of their dispersant will do so pick up again when stored in the pure dispersant and incorporate it into the polymer framework.

Weiterhin ist überraschend, daß die Gele ohne Zerstörung ihrer Struktur beliebig oft eingefroren und wieder aufgetaut werden können. Von besonderem Vorteil ist dies dann, wenn als Dispersionsmittel das eine hohe Wärme- bzw. Kältekapazität besitzende Wasser verwendet wird. Die erfindungsgemäßen Verbandstoffe können daher in Kühlschränken oder Kühltruhen bis zum Zeitpunkt ihrer Verwendung unbedenklich gelagert werden.It is also surprising that the gels without destruction their structure can be frozen and thawed again as often as desired. Of special This is advantageous when the dispersant has a high heating or cooling capacity Water is used. The bandages according to the invention can therefore be stored in refrigerators or Freezers are harmless until they are used be stored.

Ausgangsmaterial für die erfindungsgemäß zu verwendenden Gele sind mindestens 2 aktive Wasseritoffatome aufweisende Polyäther mit einem Molekulargewicht von 500-10000, vorzugsweise 2000-8000, die mindestens 40 Gew.-% an Athylenoxidgruppen enthalten. Derartige Polyäther werden durch Umsetzung von Verbindungen mit reaktionsfähigen Wasser- »toffatomen, wie z. B. Polyalkoholen. mit Äthylen- ©xid und ggf. weiteren Alkylenoxiden wie Propylen- ©xid, Butylenoxid, Styroloxid, Epichlorhydrin oder Gemischen dieser Alkylenoxide hergestellt.The starting material for the gels to be used according to the invention are at least 2 active hydrogen atoms containing polyethers with a molecular weight of 500-10000, preferably 2000-8000, which contain at least 40% by weight of ethylene oxide groups. Such polyethers are made by reaction of compounds with reactive hydrogen »toffatomen, such as. B. polyalcohols. with ethylene © xide and possibly other alkylene oxides such as propylene © xide, butylene oxide, styrene oxide, epichlorohydrin or Mixtures of these alkylene oxides produced.

Für die Gelherstellung geeignete Polyätherpolyole, Polyisocyanate und niedermolekulare Vernetzungs- bzw. Kettenverlängerungsmittel (Polyamine) werden in DE-OS 2 347 299 beschrieben. Die Herstellung der Präpolymeren aus den Polyethern und den Polyisocyanaten erfolgt nach an sich bekannten Verfahren (siehe ζ B. DE-OS 2347299), wobei NCO/OH-Verhältnisse größer als 1 eingehalten werden.Suitable polyether polyols, polyisocyanates and low molecular weight crosslinking agents for gel production and chain extenders (polyamines) are described in DE-OS 2,347,299. The manufacture of the Prepolymers from the polyethers and the polyisocyanates are made according to processes known per se (see ζ B. DE-OS 2347299), with NCO / OH ratios greater than 1 must be complied with.

Beider Herstellung der Verbandstoffe können auch in erheblichem Umfange wasserlösliche und wasserunlösliche (d. h. in Wasser ggf. unter Zusatz von Dispersionsmitteln, emulgierbare) Zusatzstoffe den GeI-ansätzcn beigegeben werden, beispiele hierfür sind •twa blutstillende Zusätze, Medikamente der umerichiedlichsten Art, Desinfektionsmittel, Farbstoffe, Duftstoffe und kosmetische Zubereitungen, die einen Einfluß auf die Hai.* haben, beispielsweise den Wasserhaushalt der Haut regulieren. Weitere Zusatzstoffe lind natürliche oder indere synthetische Gelbildner, Wie Gelatine, Carraghenate, Alginate, Polyvinylalkohol und Methylezllulose.When making the dressing materials can also to a considerable extent water-soluble and water-insoluble (i.e. in water, if necessary with the addition of dispersants, emulsifiable) additives are added to the gel batches, examples of which are • Partly hemostatic additives, medicines of the most diverse range Kind, disinfectants, dyes, fragrances and cosmetic preparations that one Influence on the shark. *, For example the water balance regulate the skin. Other additives are natural or synthetic gelling agents, Such as gelatin, carraghenate, alginate, polyvinyl alcohol and methyl cellulose.

Alle diese Zusatzstoffe können den Gelmassen in Mengen bis zu etwa 20 Volum-% zugesetzt werdenAll of these additives can be added to the gel masses in amounts of up to about 20% by volume

Beider Herstellung der Verbandstoff-Gele können tuch in erheblichem Umfange (bis zu etwa 50 Volum-%) die verschiedenartigsten Füllstoffe zugesetzt werden, wie Silikate, die verschiedensten Kieselsäufetypen, Aluminiumoxide, die Zinnoxide, Anti= montrioxid, Titandic'xid, Graphit und graphitierte Kohle, Ruß, Retorte hkohle, Flugsand, pulvrige Zementarten, die verschiedensten anorganischen und organischen FarbstolFpigmente, z. B. Eisenoxidpigmente, Bleichrcmat, Bleioxid und Mennige. Als Füllstoffe lassen sich auch kurze oder lange Fasern ausWhen producing the dressing material gels, cloth can be used to a considerable extent (up to about 50% by volume) the most varied of fillers are added, such as silicates, the most varied types of silica syrup, Aluminum oxides, the tin oxides, antimony trioxide, titanium dic'xide, graphite and graphitized Coal, soot, retort coal, drifting sand, powdery types of cement, the most varied of inorganic and organic coloring pigments, e.g. B. iron oxide pigments, Lead oxide and red lead. Short or long fibers can also be omitted as fillers

Natur- oder Synthesematerialien wie etwa Zellstoffmehl verwenden.Use natural or synthetic materials such as cellulose flour.

Bei der Mitverwendung der Füllstoffe ist er von Vorteil, daß hierdurch die Abgabe des Dispersionsmittels, also von Wasser und/oder Alkohol und der sonstigen Zusatzstoffe verzögert wird und so die Wirksamkeit des Verbandstoffes bis zur Erneurung verlängert wird.If the fillers are also used, it is advantageous that this results in the release of the dispersant, that is to say of water and / or alcohol and the other additives is delayed and so the effectiveness of the bandage until it is renewed is extended.

Weiterhin ist es möglich, während der Gelbildung noch eine gasförmige Komponente (im allgemeinen Luft) zuzumischen. Es entstehen so schaumförmige Verbandstoff-Gele, deren Raumgewicht (kg/cm³) je nach eingebauter Gasmenge gegenüber dem kompakten Material mehr oder weniger stark herabgesetzt ist.It is also possible to add a gaseous component (generally air) during gel formation. This results in foam-like dressing gels, the density of which (kg / cm ³ ) is more or less reduced compared to the compact material, depending on the amount of gas installed.

Ein besonderer Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens liegt darin, daß es sehr leicht kontinuierlich gestaltet werden kann.A particular advantage of the process according to the invention is that it is very easy to run continuously can be designed.

Das NCO-Gruppen enthaltende Präpolymere sowie getrennt davon das Kettenveriängerungsmittel und das Dispersionsmittel werden zu diesem Zweck bei einer Temperatur über dem "^hmelzpunkt und unter dem Zetsetzungspunkt von NTO-Präpolymcrem und Kettenverlängerungsmittel in einem solchen Mengenstrom kontinuierlich in eine Mischzone eingeführt, daß die Isocyanat-Polyaddition in der Mischzon? noch nicht vollständig abgeschlossen ist. Das noch fließfähige bzw. verformbare, stark wasser- bzw. alkoholhaltige Polyurethan-Gel wird dann kontinuierlich aus der Mischzone entnommen und ggf. anschließend durch ein kurzes Verw°ilzeitrohr geleitet, das mit einem Profilmundstück versehen ist, so daß das entstandene Polyurethan-Verbandstoff-Gel als ausgeformte endlose Strang-, Band- oder Plattenware anfällt.The prepolymer containing NCO groups and, separately therefrom, the chain extender and the dispersant are used for this purpose at a temperature above the melting point and below the decomposition point of NTO prepolymer cream and chain extenders are continuously introduced into a mixing zone in such a mass flow, that the isocyanate polyaddition in the mixed zone? is not yet fully completed. The still flowable or deformable, highly water or Alcohol-containing polyurethane gel is then continuously removed from the mixing zone and, if necessary, subsequently passed through a short Verw ° ilzeitrohr, which is provided with a profile mouthpiece, so that the resulting polyurethane bandage gel as a molded endless strand, tape or sheet material accrues.

Das erhaltene Gel kann als solches als Verbandstoff verwendet werden. Zweckmäßigerweise erfolgt aber eine Kombination mit einem Trägerstoff. Hierzu wird die gut vermischte Gelmasse in üblichen Beschichtungsanlagen kontinuierlich oder diskontinuierlich zum Beispiel durch Rakeln, Streichen oder Begießen mit den textlien oder nichttextilen Unterlagen verbunden. The gel obtained can be used as such as a dressing material. Appropriately, however a combination with a carrier. For this purpose, the well-mixed gel mass is applied in conventional coating systems continuously or discontinuously, for example by knife coating, brushing or pouring associated with the textile or non-textile documents.

Die erhaltenen Verbandstoffe können in offener Form in den Handel gebracht werden. Zweckmäßigerweise erfolgt aber ein Einschweißen in wasserdampfundurchlässige Folien, die b?i Bedarf geöffnet werden können. Diese Konfektionierung kann auch auf den handelsüblichen Verschweißautomaten erfolgen. The bandages obtained can be placed on the market in open form. Appropriately but there is a welding in water vapor impermeable Slides that can be opened if necessary. This assembly can also can be done on commercially available automatic welding machines.

Die erhaltenen Verbandstoffe können für die verschiedenartigsten Zwecke im ärztlichen und kosmetischen Bereich eingesetzt werden. Beispielhaft seien genannt Verbände gegen entzündliche Schwellungen, Wadenwickel zum Herabsetzen der Körpertemperatur von Kleinkindern, Wickel zur lokalen oder allgemeinen Erniedrigung der Körpertemperatur besonders bei Operationen am unterkühlten menschlichen Körper, Gesichtsmasken und Eisbeutel.The bandages obtained can be used for a wide variety of medical and cosmetic purposes Area can be used. Examples are dressings against inflammatory swellings, Leg wrap for lowering the body temperature of young children, wrap for local or general Lowering the body temperature, especially during operations on hypothermic humans Body, face masks and ice packs.

Beispiel I
a) Herstellung des Präpolymeren:Example I.
a) Preparation of the prepolymer:

In einem Reaktionsgefäß werden 159 Gewichtsteile Toluylendiisocyanat (80% 2,4- und 20% 2,6-Isorneres) auf 80° C erwärmt.
Hierzu werden unter Rühren innerhalb von 3 Stunden Π00 Gewichtsteile eines Polyäthers zugetropft, der durch Anlagerung von 60 Gewichts-% Äthylenoxid und 40 Gewichts-% Pro-159 parts by weight of tolylene diisocyanate (80% 2,4- and 20% 2,6-isorneres) are heated to 80 ° C. in a reaction vessel.
For this purpose, Π00 parts by weight of a polyether are added dropwise with stirring within 3 hours, the addition of 60% by weight of ethylene oxide and 40% by weight of pro

nylenoxid an Glycerin erhalten wurde und der eine Hydroxylzahl von 28 besitzt. Die Reaktionsmischung wird bei 80° C eine weitere Stunde gerührt. Dann läßt man unter Rühren auf Raumtemperatur abkühlen. Das erhaltene Präpoly- > mere hat einen Isocyanatgehalt von 4,2 Gew.-% und eine Viskosität von 5200 Centipoise bei 25° C.
b) Herstellung des Verbandstoffes:nylene oxide was obtained on glycerol and which has a hydroxyl number of 28. The reaction mixture is stirred at 80 ° C. for a further hour. It is then allowed to cool to room temperature with stirring. The prepolymer obtained has an isocyanate content of 4.2% by weight and a viscosity of 5200 centipoise at 25 ° C.
b) Manufacture of the dressing material:

Zu 59 Gewichtsteilen Wasser werden 7 Ge- ι· wichtsteile des unter a) beschriebenen Präpolymeren innerhalb von 3 Sekunden unter mechanischem Rühren (Rührgeschwindigkeit 1 165 Umdrehungen/min) zugegeben. Nach 50 Sekunden Rührzeit wird die Reaktionsmischung in ein : > Formwerkzeug gegossen.
Die Form hat einen Innenraum mit den Abmessungen 25 cm X 8 cm X 0,5 cm. Auf die 25 cm X 8 cm große Grundfläche ist ein 8 cm breites Baumwollgewebe (Mullbinde, 34 g/m²) .'< in Längsrichtung eingelegt, das beidseitig 10 cm übersteht.7 parts by weight of the prepolymer described under a) are added to 59 parts by weight of water over the course of 3 seconds with mechanical stirring (stirring speed 1,165 revolutions / min). After a stirring time of 50 seconds, the reaction mixture is poured into a:> molding tool.
The mold has an interior with dimensions of 25 cm X 8 cm X 0.5 cm. An 8 cm wide cotton fabric (gauze bandage, 34 g / m ² ) . '' Is inserted in the longitudinal direction on the 25 cm x 8 cm base, which protrudes 10 cm on both sides.

Nach 60 Sekunden ab Vermischungsbeginn setzt die Reaktion unter schwachem Aufschäumen ein (Startzeit). Die Abbindezeit beträgt 90 Sekunden. Nach 10 Minuten ist die Treibreaktion beendet. Der Formkörper wird nach 5 Minuten entformt und in einer Aluminiumfolie, die auf der dem Verbandstoff zugekehrten Seite mit Polyäthylen beschichtet ist, eingeschweißt. Die :<■■ Dichte des Gelkörpers beträgt 660 kg/m^:.
Der verpackte Verbandstoff wird 24 Stunden bei — 20" C gelagert. Dann läßt man das im Verbandstoff befindliche Wasser auftauen und wieder Raumtemperatur annehmen. Auch bei ;, mehrmaliger Wiederholung dieses Vorganges werden die Gebrauchseigenschaften des Verbandstoffs nicht verändert.After 60 seconds from the start of mixing, the reaction begins with slight foaming (start time). The setting time is 90 seconds. The blowing reaction has ended after 10 minutes. The molding is removed from the mold after 5 minutes and welded into an aluminum foil which is coated with polyethylene on the side facing the bandage material. The : <■■ density of the gel body is 660 kg / m ^:.
The packaged bandage material is stored for 24 hours at -20 ° C. The water in the bandage material is then allowed to thaw and return to room temperature. Even if this process is repeated several times, the properties of the bandage material are not changed.

Example 2

Man verfährt genau wie in Beispiel Ib, verwendet anstelle des Baumwollgewebes jedoch ein Gewebe aufThe procedure is exactly as in Example Ib, but instead of the cotton fabric, a fabric is used

υα.113 null vjiiaiiiiuiiiiiviuvi iiiuj\.iivii>Tt,itt, TWIi ι nun und einem Gewicht von 130g/m^:. υα.113 null vjiiaiiiiuiiiiiviuvi iiiuj \ .iivii> Tt, itt, TWIi ι now and a weight of 130g / m ^:.

B e i s ρ i e 1 3B e i s ρ i e 1 3

Man verfährt genau wie in Beispiel Ib, verwendet anstelle des Baumwollgewebes jedoch ein Gewebe auf Basis von Polyamid (130 g/m²) und legt eine der Grundfläche der Form von 25 cm X 8 cm entspre- -,,, chende Polyäthylenfolie bei Reaktionsbeginn derart auf die Reaktionsmischung, daß diese vollständig von der Polyäthylenfolie bedeckt wird.The procedure is exactly as in Example Ib, but a fabric used in place of the cotton fabric based on polyamide (130 g / m ²⁾ and sets one of the base of the mold of 25 cm X 8 cm correspond - ,,, sponding polyethylene film at the start of reaction in such a way on the reaction mixture so that it is completely covered by the polyethylene film.

Example 4

Man verfährt genau wie in Beispiel 1 b, setzt anstelle von 59 Gewichtsteilen Wasser jedoch eine Emulsion aus 0,2 Gewichtsteilen des Farbstoffs mit der C'olour-Index-Nr. 1-2 085, 3,5 Gewichtsteilen eines Parfüniöls (Mischung aus 60 Gewichts-% Isobornylacetat und 40 Gewichts-% des Kondensationsproduktes aus 1 Mol Nonylphenol und 10 Mol Äthylenoxid) und 55,3 Gewichtsteilen Wasser ein.The procedure is exactly as in Example 1b, but instead of 59 parts by weight of water, an emulsion is used from 0.2 parts by weight of the dye with the C'olour index no. 1-2 085, 3.5 parts by weight of a perfume oil (mixture of 60% by weight isobornyl acetate and 40% by weight of the condensation product of 1 mole of nonylphenol and 10 moles of ethylene oxide) and 55.3 Parts by weight of water.

Example 5

Man verfährt genau wie in Beispiel Ib, verwendet anstelle von 59 Gewichtsteilen Wasser jedoch eine Emulsion aus 56 Gewichtsteilen Wasser und 3 Gewichtsteilen einer Wund- und Brandsalbe mit der Zusammensetzung: Phenolum liquefactum ί g, Bismutum sabgallicum 5 g. Emplastrum Lithargyri 20 g, Salbengrundlage ad 100 g.The procedure is exactly as used in Example Ib instead of 59 parts by weight of water, however, an emulsion of 56 parts by weight of water and 3 parts by weight a wound and burn ointment with the composition: Phenolum liquefactum ί g, Bismutum sabgallicum 5 g. Emplastrum Lithargyri 20 g, Ointment base ad 100 g.

Example 6

Man verfährt genau wie in Beispiel Ib, verwendet anstelle von 59 Gewichtsteilen Wasser jedoch eine Suspension aus 55 Gewichtsteilen Wasser und 4 Gewichtsteilen pulvrigem Titanoxid.The procedure is exactly as used in Example Ib instead of 59 parts by weight of water, however, a suspension of 55 parts by weight of water and 4 parts by weight powdery titanium oxide.

Example 7

Man verfährt genau wie in Beispiel Ib, verwendet jedoch anstelle von 59 Gewichtsteilen Wasser eine Mischung aus 46 Gewichtsteilen Wasser und 13 Gcwichtsteilen Propan-2-ol.The procedure is exactly as in Example Ib, but instead of 59 parts by weight of water, one is used Mixture of 46 parts by weight of water and 13 parts by weight Propan-2-ol.

Example 8

Man verfährt genau wie in Beispiel Ib, verwendet als Reaktionsgemisch jedoch eine Mischung aus 9.5 Gewichtsteilen des in Beispiel la beschriebenen Präpolymeren und 53,5 Gewichtsteilen einer Lösung, die aus 52 Gewichtsteilen Wasser und 1,5 Gewichtsteilen des Aluminiumsalzes der Essigsäure besteht. Die Gelmasse hat eine Dichte von 630 kg/m¹.The procedure is exactly as in Example Ib, but the reaction mixture used is a mixture of 9.5 parts by weight of the prepolymer described in Example la and 53.5 parts by weight of a solution consisting of 52 parts by weight of water and 1.5 parts by weight of the aluminum salt of acetic acid. The gel mass has a density of 630 kg / m ¹ .

Reisniel 9Reisniel 9

Man verfährt genau wie in Beispiel Ib, verwendet als Reaktionsgemisch jedoch eine Mischung aus 9,5 Gewichtsteilen des im Beispiel la beschriebenen Präpolymeren und 53,5 Gewichtsteilen einer Mischung aus 52 Gewichtsteilen Wasser und 1,5 Gewichtsteilen Menthol. Ab dem Vermischungsbeginn der beiden Reaktionspartner betragen: die Rührzeit 45 Sekunden, die Startzeit 60 Sekunden und die Abbindezeit 70 Sekunden. Die Dichte der Gelmasse ist 630 kg/m\The procedure is exactly as in Example Ib, but a mixture of 9.5 is used as the reaction mixture Parts by weight of the prepolymer described in Example la and 53.5 parts by weight of a mixture from 52 parts by weight of water and 1.5 parts by weight of menthol. From the beginning of the mixing of the two Reaction partners are: the stirring time 45 seconds, the start time 60 seconds and the setting time 70 seconds. The density of the gel mass is 630 kg / m \

Claims

Claim:

Dressing material consisting of at least one layer of a polymeric gel and optionally one or more layers of a carrier material as an intermediate and / or top layer, characterized in that the hydrophilic, polymeric gel is a water and / or alcohol containing polyurethane urea gel.