DE2123277A1

DE2123277A1 - Insektizide Mittel

Info

Publication number: DE2123277A1
Application number: DE19712123277
Authority: DE
Inventors: Shigeo Machida Tokio; Kudamatsu Akio Kawasaki Kanagawa; Sumi Shozo Hachioji Tokio; Shiokawa Kozo Kawasaki Kanagawa; Yamaguchi Shinichi Hachioji Tokio; Kishino (Japan)
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1970-05-13
Filing date: 1971-05-11
Publication date: 1971-12-02
Also published as: IL36716A; JPS5527882B1; AT299249B; AU2869071A; FR2091592A5; TR16830A; NL7106599A; ZA712759B; IL36716A0; GB1309622A; US3806560A; HU162204B; SU369746A3; BE767132A

Description

2123277 FARBENFABRIKEN BAYER AG

LEVEKKU S EN-Uycrwcrk, Fauat-Abteiluog <■ _ ■ „

!-7.MA!

Insektizide Mittel

Die vorliegende Erfindung betrifft organische Phosphorsäureester und deren Anwendung zur Bekämpfung von schädlichen Insekten. I

Insbesondere betrifft die Erfindung Insektizide, welche als Wirkstoff einen organischen Phosphorsäureester der nachstehend angeführten allgemeinen Formel (I)

^C2^H5°\»

^P- S- CH₂CXDR (I)

ⁿ-^C3^H7^S

enthalten, worin

R entweder ein niederes Alkoxy, Cycloalkoxy, niederes Alkylamin, Cycloalkylamin, Benzylamin, Dialkylamin, 1-Pyrrolidinyl, ferner den Piperidin«- oder

Morpholinrest bedeutet.

Im japanischen Reisbau bedeutet der Schaden, welcher durch die Larven von Insekten der Gattung Lepidoptera, wie z.B. dem zweimal- bzw. dreimalbrütenden Reisstengelbohrer und den Milben verursacht wird, ein ernstliches Problem. Es wurden daher bisher umfangreiche Forschungsarbeiten durchgeführt, welche die Bekämpfung dieser schädlichen Insekten zum Ziel hatten« Unter den handelsüblichen Insektiziden gibt es jedoch nur einige fast durchwegs auf organischen Phosphorverbindungen aufgebaute Insektizide, die für die-Nit 73

109849/2031

sen Zweck geeignet sind. Außerdem haben die schädlichen Insekten, da diese Insektizide bisher in großen Mengen angewendet wurden, schon eine Resistenz dagegen aufgebaut.

In Anbetracht der großen Nachfrage nach einem Insektizid, das wirksam gegen Insektenlarven der Gattung Lepidoptera ist, wurde gefunden, daß die erfindungsgemäfien Verbindungen der oben angeführten allgemeinen Formel (i) außerordentlich große insektizide Wirksamkeit besitzen.

Aus der japanischen Patentveröffentlichung Nr. 16 875/63 ist ein Verfahren zur Herstellung von Insektiziden Verbindungen der nachstehend angeführten Formel

O(S) RO. H

^P-O-R₀ (II)

R₁S"^ (S) ^Z

bekannt, worin jeweils

R und R, gegebenenfalls für eine Alkylgruppe stehen und FU einen gegebenenfalls substituierten aliphatischen, alicyclischen oder aromatischen Rest bedeutet.

Die obengenannte Veröffentlichung lehrt jedoch nicht, auf welche Insekten die oben angeführten Verbindungen anzuwenden sind oder welche biologische Wirksamkeit sie aufweisen.

Es wurde überraschend gefunden, daß nur organische Phosphorsäureester mit einer Struktur, in welcher, wie aus Formel I hervorgeht, die Alkylgruppe in der P-O-Alkylkette eine Äthylgruppe und die Alkylgruppe In der P-S-Alkylkette eine gesättigte, geradkettige Propylgruppe ist, nämlich der Struktur nun 0

^C2^H5°\II

n-C-H-S

besonders groie insektizide Wirksamkeit aufweisen und außerordentlich gute Resultate auf diesem Gebiet erzielen.

NIt 73 - 2 -

1098 A 9/2.031 BAD ORIGINAL

Die erfindungsgeeäflen Verbindungen können zur Bekämpfung von schädlichen saugenden und stechenden Insekten, Pflanzenparasiten und Insekten, welche gelagertes Getreide befallen oder von sanitären Standpunkt schädlich sind, innerhalb eines weiten Bereiches angewendet werden.

So z.B. sind sie als Insektizide zur Bekämpfung von landwirtschaftlichen Schädlingen der Gattungen Coleoptera, Lepidoptera, Hemiptera, Orthoptera, Isoptera und Diptera, Spinnnilben und im Erdreich auftretenden schädlichen Nematoden wirksam und können auch als Mittel zum Schutz von Pflanzen gegen diese schädlichen Insekten eingesetzt werden. |

Wie in der nachstehend angeführten Tabelle 2 angegeben, weisen die erfindungsgemäßen Verbindungen besonders starke insektizide Wirksamkeit gegen Larven von Insekten der Gattung Lepidoptera auf, deren Bekämpfung mit herkömmlichen Insektiziden sich als schwierig erwiesen hat. Außerdem sind sie von großer Wirksamkeit gegen Insekten, welche eine Resistenz gegen Insektizide auf organischer Phosphorbasis aufgebaut haben. Auch bei der Bekämpfung des zweimalbrötenden Reisstengelbohrers haben sie sich wirksam erwiesen und sind zusätzlich von sehr geringer Toxizität im Vergleich zu Parathion und Methylparathion, deren Verwendung wegen ihrer direkten und indirekten Toxizität ge- g genöber de« Menschlichen Körper verboten ist. Trotzdem ist die insektizide Wirksamkeit der* erfindungsgemäßen Verbindungen vergleichbar oder überlegen jener des Parathion, sie können daher ohne Gefahr als landwirtschaftliche Chemikalien verwendet werden.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe der allgemeinen Formel (I) können nach dem folgenden Verfahren hergestellt werden:

Nit 73 - 3 -

109849/2 0.3 BAD ORIGINAL·^

n-C₃H₇S

(III)

M + Hal - CH₂COR

(IV)

P-S- CH₂COR + M . Hal

(D
worin

R wie oben definiert ist,

M ein Metallatom oder eine Ammoniuragruppe und Hai ein Halogenatom bedeuten.

Spezifische Beispiele für R in der oben angeführten Reaktionsformel sind niedere Alkoxygruppen, wie z.B.Methoxy, Äthoxy, n- oder iso-Propoxy und n-, iso-, see- oder tert-Butoxygruppen? Cycloalkoxygruppen, wie z.B. Cyclopentyloxy- und Cyclohexyloxygruppen; Alkylamino- oder Dialkylaminogruppen, welche Alkylgruppen wie Methyl, Äthyl, n- oder iso-Propyl und n-, iso-, see- oder tert-Butyl enthalten; Cycloalkylaminogruppen, wie Cyclopentylamino- und Cyclohexylaminogruppen; Benzylaminogruppen; 1-Pyrrolidinyl-, Piperidino- und Morpholinoreste.

Als Beispiele für M seien Metallatome, wie z.B. Natrium und Kalium, und die Ammoniumgruppe genannt.

Als Beispiele für Hai können Halogenatome, wie Chlor und Brom genannt werden.

Beispiele für Halogenide der Formel (IV) in der oben angeführten Reaktion sind die folgenden Verbindungen:

Athoxycarbonylmethylchlorid (oder -bromid), iso-Propoxycarbonylmethylchlorid (oder -bromid),

Nit 73

109849/203 1

Cyciohexyloxycarbonylmethylchlorid (oder -bromid), N-Methylchlor-(oder -brom)-acetamid, N-Isopropylchlor-(oder -brom)-acetamid, N-Cyclohexylchlor-(oder -brom)-acetamid, N-Benzylchlor-(oder -brom)-acetamid, Ν,Ν-Dimethylchlor-(oder -brom)acetamid, Ν,Ν-Diäthylchlor-(oder -brom)acetamid, Ν,Ν-di-Isopropylchlor-(oder -brom)acetamid, N,N-di-n-Butylchlor-(oder -brom)acetamid, N-Chlor- (oder -bronOacetyl-morpholin, N-Chlor-(oder -brom)acetylpiperidin und

N-Chlor-(oder -brom)acetylpyrrolidin. - Die Reaktion zur Herstellung der erfindungsgemäßen Ver- φ

bindungen wird vorzugsweise in einem Lösungs- oder Verdünnungsmittel durchgeführt. Für diesen Zweck sind alle inerten Lösungsmittel geeignet. Als Lösungs- und Verdünnungsmittel sind vorzugsweise Wasser, aliphatische und aromatische Kohlenwasserstoffe (die auch chloriert sein können), wie z.B. Methylenchlorid, di-, tri- und tetrachlorethylen, Chloroform, Kohlenstofftetrachlorid, Benzin, Benzol, Chlorbenzol, Toluol und Xylol; Äther wie Diäthyläther, di-n-Butyläther, Dioxan und Tetrahydrofuran; niedere Ketone und Nitrile wie Aceton, Methylethylketon, Methylisopropylketon, Methylisobutylketon, Acetonitril und Propionitril; und niedrigsiedende aliphatische Alkohole, wie ™

Methanol, Äthanol und Isopropanol.

Nach dem oben angeführten Verfahren kann die Reaktion innerhalb eines weiten Temperaturbereichs durchgeführt werden, im allgemeinen wird sie jedoch bei Temperaturen von -20⁰C bis zum Siedepunkt des Reaktionsgemisches, vorzugsweise bei Temperaturen innerhalb eines Bereiches von 0 bis 100⁰C, durchgeführt.

Di· Reaktion wird vorzugsweise unter atmosphärischem Druck durchgeführt, sie kann jedoch auch unter erhöhtem oder vermindertem Druck vollzogen werden.

Nit 73 - 5 -

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Anhand der nachstehend angeführten Versuchsbeispiele wird die Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen näher erläutert.

Versuchsbeispiel 1

60 g Kalium 0-Äthyl-S-n-propyldithiophosphat werden in 200 ml Alkohol aufgelöst, zu dieser Lösung werden bei Zimmertemperatur 28 g Äthylchloracetat zugetropft. Nach beendetem Zutropfen wird das Reaktionsgemisch 3 Stunden lang bei einer Temperatur von 60 bis 70⁰C gerührt und der Alkohol wird abdestilliert. Der Rückstand wird mit Benzol versetzt, mit Wasser und l/£igem Natriumcarbonat gewaschen und über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet. Nach dem Abdestillieren des Benzols werden 59 g O-Äthyl-S-n-propyl-S-äthoxycarbonylmethyl-phosphordithiolat der nachstehend angeführten Formel erhalten:

- CH

₂COOC₂H₅

Die oben angeführte Verbindung hat einen Siedepunkt von 125 - 130⁰C/0,02 mm Hg und einen Brechungsindex n*° 1,5050

Die nachstehend angeführten Verbindungen können nach analogen Verfahren hergestellt werden.

Nit 73 - 6 -

1 09849/2031

Tabelle

OO -Ο· CD

Verbindung Nr.	"ι Formel	Physikalische Eigenschaften	Brechungs index
1 2 • . 3. . Λ	W_x ι y?- S- CH₂COOCj^₅ η - C3H7S y?- s- CH₂COOG₃H₇-IsO 11-03H₇S °2^Η5°_νίϊ ' r-. J>P- S- CH₂COO -/H \ η — C3H7S W. J /H Np-S-CI₂COi/ H-C₃H₇S CH₃	Siedepunkt	η*⁰ Ι.5050 n^ 1.5333
:.··. 125 - 130°C/0.02 nrai Hg '

fin

Ui

O CO

ο ο I

co

-.TU

_ .TU

»Λ

■ γ

so

I ο = Ρ-·

O CO

«η t».

ο I

O CAi

S ι

CO

■Λ

«ο

Nit 73

1 09849/2031

ei	S	a	•	8	ο	•	C-
1-4		H		CV
• iH	Rq		B	H		H
			I	Rq		iv«
			CO	C
ω			I
W			O es- Ρ-ι
IT»			/\
tv			ο co
O			*§ $*
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*r-i* I			α
CV				φ
«-4		8
8 8	*A G*	CV
τ4 «rl	I I	B
I I		ι
		CO	0
O	CV	. I	I 8
CV	B	0^s= P-"	CV
B	ι	/\	B
ι	co	O CO	I
CO	I	O O	CO
I	σ »Ρ-«	I	ι
Ο» P-	/\	G
/Y	O CO		°7\
O CO *ir C-**		O CO ΙΛ fs-
O O	I	·· ι L^¹ ο υ
i	β	I
α		G

NIt 73

109849/20 31

Werden die erfindungsgemäflen Verbindungen als Insektizide eingesetzt, verdünnt man sie entweder direkt mit Wasser oder mischt sie je nach Bedarf mit Lösungsmitteln oder Hilfsstoffen, auch kann man sie auf Wunsch mit verschiedenen inerten gasförmigen, flüssigen oder festen Verdünnungs- und/oder Trägermitteln, Hilfsstoffen, wie oberflächenaktiven Mitteln, Emulgatoren, Dispergiermitteln, Spreitern und Klebern, in bei der Herstellung von landwirtschaftlichen Chemikalien üblicher Art in den verschiedensten Formen verwenden.

Als Beispiele für gasförmige Verdünnungs- und/oder Trägermittel seien Ffeon und andere Treibmittel genannt, welche unter Normalbedingungen gasförmig sind. Als flüssige Verdünnungs- und/oder Trägermittel kann man Wasser, organische Lösungsmittel, wie aromatische Kohlenwasserstoffe,' z.B. Xylol, Toluol, Benzol, Dimethy!naphthalin, Erdölfraktionen, chlorierte aromatische oder aliphatische Kohlenwasserstoffe, z.B. Chlorbenzol, Chlormethylen, Chloräthylen und Kohlenstofftetrachlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe, z.B. Benzin, Cyclohexan und Paraffin, Alkohole, z.B. Methanol, Propanol und Butanol; Ketone, ζ. B. Aceton, Methyläthylketon und Cyclohexanon, und polare Lösungsmittel, z.B. Acetonitril, Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid, nennen. Als feste Verdünnungs- und/oder Trägermittel seien die Pulver natürlicher mineralischer Substanzen, wie Atapulgit, Ton, Kreide, Talk, Kaolin, Montmorillonit, Kieselgur und Calciumcarbonat und die Pulver synthetischer mineralischer Sahstanzen, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate, genannt.

Als Hilfsstoffe sind nichtionische oder anionische, oberflächenaktive Mittel oder Emulgatoren, wie z.B. Polyoxyäthylenfettsäureester, Polyoxyäthylen-aliphatische Alkoholäther, Alkylarylpolyglykoläther, Alkylsulfonate und Arylsulfonate und Dispergiermittel, wie z.B. Lignin, Sulfitablaugen und Methylzellulose, zu nennen.

Nit 73 - 10 -

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Nach Bedarf kann nan die erfindungsgemä&en Verbindungen auch zusammen mit anderen landwirtschaftlichen Chemikalien, wie Insektiziden, Nematoziden, Fungiziden (einschließlich Antibiotika), Herbiziden, Pflanzenwachstumsregulatoren, Düngern und Düngemitteln einsetzen.

Die erfindungsgeeäflen Insektizide enthalten zwischen 0,1 und 95 Gew.-56, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 Gew.-#, an dem oben angeführten Wirkstoff. Der Wirkstoffgehalt kann je nach der Zubereitungeform, Verfahren, Gegenstand, Zeit und Ort der Anwendung und dem Befallsgrad variiert werden.

Das erfindungsgemäße Insektizid kann entweder nur aus der

Wirkstoffkomponente bestehen oder in jeder anderen, auf dem Gebiet der landwirtschaftlichen Chemikalien üblichen Zubereitungsform, so z.B. als flüssige Zubereitung, als emulgierbare Flüssigkeit, als konzentrierte Emulsion, als benetzbares Pulver, lösliches Pulver, ölige Zubereitung, Aerosol, Paste, Verrä'ucherungsmittel, Staub, Teilchen, inkrustierte Teilchen, Tabletten, Granulate oder Schrot verwendet werden.

Das erfindungsgemäfle Insektizid kann entweder direkt auf den Lebensraum der schädlichen Insekten aufgebracht oder mit Vorrichtungen in jedem beliebigen Verfahren des Besprühens, Verstreuens, Zerstäubens, Vernebeins, Verstreu- ™ ens von Pulver, Verstreuens von Teilchen, Vermischens, Verräucherns, Einspritzens oder Bedeckens mit Pulver eingesetzt werden. Auch kann man das erfindungsgemäße Insektizid nach dem sogenannten "Ultra Low Volume-Verfahren" anwenden, welches Konzentrationen an Wirkstoff von 95 bis 100 % gestattet.

Bei der tatsächlichen Anwendung kann der Wirkstoffgehalt in den gebrauchsfertigen Zubereitungen innerhalb eines ziemlich weiten Bereiches aus den gleichen Gründen, welche

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auch für die Zubereitungsform selbst zutreffen, variiert werden. Vorzugsweise beträgt der Wirkstoffgehalt jedoch im allgemeinen zwischen O₁OOOl und 20 Gew.-#, insbesondere 0,01 bis 5,0 Gew.-#. Die Anwendungsmenge des erfindungsgemäßen Insektizids beträgt zwischen 15 und 1000 g/10 a, vorzugsweise 40- 600 g/10 a, bezogen auf den Wirkstoff. Dieser Gehalt kann jedoch nach Bedarf über- oder unterschritten werden.

Die vorliegende Erfindung betrifft daher eine insektizide Komposition, welche als Wirkstoff eine Verbindung der oben angeführten Formel (I), ein festes oder flüssiges Verdünnungs- und/oder Trägermittel und, je nach Bedarf, einen Hilfsstoff enthält.

Die vorliegende Erfindung betrifft weiters ein Verfahren zur Bekämpfung von Insekten, welches darin besteht, daß eine Verbindung der oben genannten Formel (I) entweder allein oder vermischt mit einem festen oder flüssigen Ver- dünnungs- und/oder Trägermittel, je nach Bedarf zusammen mit einem Hilfsstoff, auf den Lebensraum der schädlichen Insekten aufgebracht wird.

Die vorliegende Erfindung wird nun anhand der nachstehend angeführten Beispiele, die jedoch nicht einschränkend sind, näher erläutert.

Beispiel 1

15 Teile der erfindungsgemäßen Verbindung Nr. 5, 80 Teile einer Mischung aus Kieselgur und Kaolin und 5 Teile eines Emulgators "Runnox" (Produkt der Toho Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha) wurden zusammen vermählen und zu einem benetzbaren Pulver vermischt, welches mit Wasser verdünnt aufgebracht wurde.

Beispiel 2

30 Teile der erfindungsgemäßen Verbindung Nr. 9, 30 Teile

Nit 73 - 12 -

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Xylol, JÜ Teile "Kawakazol" (Produkt der Kawasaki Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha) und 10 Teile des Emulgators "Sorpol" (Produkt der Toho Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha} wurden unter Rühren zu einer emulgierbaren Zubereitung vermischt, welche mit Wasser verdünnt aufgebracht wurde.

Beispiel 3

10 Teile der erfindungsgemäßen Verbindung Nr. 14, 10 Teile Bentonit, 78 Teile Zeeklit und 2 Teile Ligninsulfonat wurden zusammen vermischt, diese Mischung wurde innig mit 25 Teilen Wasser vermengt. Das Gemisch wurde sodann mit einem Ausstoßgranulator zu feinen Teilchen von 375- 750 η

(20-40 mesh) verarbeitet und bei einer Temperatur von "

40- 50°C getrocknet.

Beispiel 4

2 Teile der erfindungsgemäßen Verbindung Nr. 1 und 98 Teile eines Gemisches aus Talk und Ton wurden zusammen vermählen und zu Stäuben vermischt.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen sind im Vergleich zu bekannten Verbindungen von analoger Struktur und solchen von ähnlicher biologischer Wirksamkeit durch wesentlich verbesserte Wirkung und sehr geringe Toxizität gegenüber warmblütigen Tieren gekennzeichnet und sind daher von

großer Nützlichkeit. Aus den nachstehend angeführten Er- \

gebnissen von Tests hinsichtlich der Wirksamkeit der erfindungsgemäßen Verbindungen gegen schädliche Insekten der Gattung Lepidoptera sind ihre ausgezeichnete Wirkung und unerwartet großen Vorteile deutlich ersichtlich.

Test 1

Test bezüglich der Wirksamkeit gegen den zweimalbrütenden Reisstengelbohrer

Zubereitung der Testchemikalien; Nit 73 - 13 -

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Lösungsmittel: 3 Gew.-Teile Dimethylformamid Emulgator: 0,1 Gew.-Teil Alkylarylpolyglykolather

Ein Gew.-Teil des geeigneten Wirkstoffes wird mit der oben angeführten Menge Lösungsmittel, welches die oben genannte Menge Emulgator enthält, vermischt, das entstandene Gemisch mit Wasser verdünnt, um die vorgeschriebene Konzentration an Wirkstoff in der gebrauchsfertigen Zubereitung zu erhalten.

Testverfahren:

Auf in einem Topf mit 12 cm Durchmesser eingepflanzte Wasserreissetzlinge werden die Eiermassen des zweimalbrütenden Reisstengelbohrers aufgebracht. Sieben Tage nach dem Ausschlüpfen der Insekten wird der Topf mit einer emulgierbaren Flüssigkeit, welche den erfindungsgemäßen Wirkstoff in der vorgeschriebenen Konzentration enthält, in Mengen von 40 ml pro Topf besprüht. Der mit Chemikalien besprühte Topf wird dann 3 Tage lang in einem Glashaus gehalten. Die Stengel der auf diese Weise behandelten Reispflanzen werden sodann einzeln untersucht, um die Anzahl der lebenden und toten Insekten festzustellen und die Abtötungsrate zu berechnen.

Test 2

Test bezüglich der Wirksamkeit gegen Larven der Tabaksaateule

Testverfahren:

Süßkartoffelblätter werden in eine verdünnte emulgierbare Flüssigkeit, welche den erfindungsgemäßen Wirkstoff in der vorgeschriebenen Konzentration enthält und wie in Test 1 angeführt hergestellt wurde, getaucht, an der Luft getrocknet und in eine Petrischale mit einem Durchmesser von 9cm gelegt. Dann werden 10 Larven der Tabaksaateule im dritten

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Entwickiungsstadium in die Schale gelegt, diese wird in einer rhermostatkammer bei einer Temperatur von 28⁰C gehalten. Nach 24 Stunden wird die Anzahl der toten Insekten festgestellt und die Abtötungsrate berechnet.

Test 3

Test bezüglich der Wirksamkeit gegen Mandelmotten Testverfahren t

Ein Behälter aus feinem Netzdraht mit den Ausmaßen von 7 cm Durchmesser und 0,9 cm Höhe wird mit 20 vollentwickelten Larven der Mandelmotte gefüllt und dann 10 Sekunden lang in | eine verdünnte, emulgierbare Lauge, welche den Wirkstoff in der vorgeschriebenen Konzentration enthält und wie in Test 1 beschrieben hergestellt wurde, getaucht. Der Behälter wird sodann 24 Stunden lang in einer Thermostatkammer gehalten. Dann wird die Anzahl der toten Insekten festgestellt und die Abtötungsrate berechnet.

Aus Tabelle 2 sind die Ergebnisse der Tests, welche auf Wirksamkeit der erfindungsgemäßen Wirkstoffe gegen Larven von schädlichen Insekten der Gattung Lepidoptera, wie z.B.

des zweimalbrütenden Reisstengelbohrers, der Tabaksaateule und der Mandelmotte, durchgeführt wurden, zusammen mit den Ergebnissen der gleichen Tests mit analogen Verbindungen λ ersichtlich.

Nit 73 - 15 -

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Tabelle 2

Verbindungs- ' nummer	Tabaksaateule	Mandelmotte	2xbrü- tender Reis- s ten gel· bohrer	Wirkstoffgehalt	0.15c	O.O3/	0.0U	O₁Ii	0.03?	o.'oi*	0.032
	0	0	0	0	0	0	0
	100	100	100	100	ICO	60	100
CpHcO O >P- SCH₂COOC₂H₅ C₂H₅S	. 0	0	0	50	0	0	20
C₂H₅O 0 3 ^ erfindungsgemäße Verbindung Nr. 1	0	0	0	0	0	0	0
CtHcO. 0 ^⁵ \ll J?- SCH₂COOC₂H₅	100	100	100	100 I C	100	80	100
C₂HcO 0 H ⁵V- / /P- SCH₂C0N<r C₂H₅S CH₃	5.0	• 0	0	80	. . 0	0	0
C₂HcO · 0 H /P- SCH₂CON^ 11-C₃H₇S - CH3 erfindungsgemäße Verbindung Nr. 4
C₂HcO 0· " H -⁵V- / >P SCH₂COiK · n_r C3H7S · CH₃

Nit 73

- 16 -

109 8 49/2.03

Aus dfη in Tabelle 2 angeführten Ergebnissen der Tests ist deutlich ersichtlich, daß die erfindungsgemäßen Verbindungen im Vergleich zu analogen Verbindungen besonders wirksam für die Bekämpfung von schädlichen Insekten der Gattung Lepidoptera sind.

Nachstehend werden die Ergebnisse von Tests auf Wirksamkeit der erfindungsgemäßen Verbindungen in der Bekämpfung von verschiedenen schädlichen Insekten angeführt.

Test bezüglich der Wirksamkeit gegen die Tabaksaateule

Der Test wurde auf die gleiche Weise wie Test 2 durchgeführt, die Ergebnisse sind aus Tabelle 3 ersichtlich.

Nit 73 - 17 -

109849/20S1

2123777

ti

Tabelle 3 Test bezüglich der Wirksamkeit gegen die Tabaksaateule

Ver bindungs- nummer	Abtötungsrate in %	100 ppm
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14	Wirkstoffgehalt	100 100 70 100 100 70 90 100 100 100 90 40 10 100
Sumithion (handeleübli ches Ver gleichsprodukt)	300 ppm	20
100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100
80

Anmerkungen:

1) Die Verbindungsnummern entsprechen jenen in Tabelle 1.

2) Sumithion: Dimethyl-(3-methy1-4-nltrophenyl)-thio-

phosphat.

NIt 73

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/9

Test 4

Test bezüglich der Wirksamkeit gegen die Hausfliege Testverfahren:

Ein Blatt Filterpapier wird in eine Petrischale von 9 cm Durchmesser gelegt, sodann wird 1 ml einer mit Wasser verdünnten Flüssigkeit, welche den Wirkstoff in der vorgeschriebenen Konzentration enthält und wie in Test 1 beschrieben hergestellt wurde, in die Schale gegossen. Darauf werden 10 weibliche Imagines der Hausfliege in die Schale gegeben, diese wird 24 Stunden lang bei einer Temperatur von 28⁰C in einer Thermostatkammer gehalten. Sodann wird die Anzahl der toten Insekten festgestellt und die Abtötungsrate berechnet. Die Ergebnisse sind aus Tabelle 4 ersichtlich.

NIt 73 - 19 -

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Tabelle 4

Ergebnisse der Tests bezüglich der Wirksamkeit gegen Imagines der Hausfliege

Verbindungs nummer	Abtötungsrate in %	100 ppm
3 8 9 10 11 13 14 ^C2^H5°xn /^H ^P-SCH₂CON C₂H S . CH₃ (Vergleich)	Wirkstoffgehalt	80 100 70 80 60 80 80 0
^C2^H5°\H /^H ^P-SCH₂CON n-C^HgS CHq (Vergleich)	1000 ppm	0
100 100 100 100 100 100 100 30
50

Anmerkung;

Die Verbindungsnummern entsprechen jenen in Tabelle 1.

Nit 73

- 20 -

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Te«t 5

Te»t bezüglich der Wirksamkeit gegen die Braune Springschrecke

Eine mit Wasser verdünnte emulgierbare Flüssigkeit, welche den Wirkstoff in der vorgeschriebenen Konzentration enthielt und wie in Test 1 beschrieben hergestellt wurde, wird in Mengen von 10 ml pro Topf auf Töpfe von 12 cm Durchmesser, in welche Reissetzlinge von etwa 10 cm Höhe eingepflanzt wurden, aufgebracht. Nach dem Trocknen der aufgesprühten Chemikalien wird über jeden Topf ein Behälter aus feinem Drahtnetz von 7 cm Durchmesser und 14 cm Höhe gestülpt, dann werden in diesem Drahtnetzbehälter 30 weibliche Imagines der Braunen Springschrecke freigelassen. Sodann werden die Töpfe 24 Stunden lang in einer Thermostatkammer gehalten, nach Ablauf dieses Zeitraumes stellt man die Anzahl der toten Insekten fest und berechnet die Abtötungsrate. Die Ergebnisse sind aus Tabelle 5 ersichtlich.

Tabelle 5 Ergebnisse der Tests auf Wirksamkeit gegen die Braune Sprinqschrecke

Verbindungs	Abtötungsrate in %
nummer	500 ppm
6	71,4
7	80,5
8	70
9	73,7
10	69,6
13	68,5
14	91,2
Marason (handels übliches Präparat zu Vergl. Zwecken)	61,6

Nit 73

- 21 -

1 0 9 ¹U 3 / 2 0 3 1

2123?77

Anmerkungen: ^3

1) Die Verbindungsmännern entsprechen jenen in T»belle 1»

2) Marason: Dimethyl-diearbäthoxyäthyl-dithiophosphat.

Test 6

Test bezüglich der Wirksamkeit gegen die Grüne Relssprinqschrecke

Der Test wird auf gleiche Weise wie Test 5 durchgeführt, indem man 30 weibliche Grüne Reisspringschrecken, welche eine Resistenz gegen auf organischer Phosphorbasis aufgebaute Chemikalien entwickelt haben, dem gleichen Verfahren unterzieht. Die Ergebnisse sind aus Tabelle 6 ersichtlich.

Tabelle 6

Ergebnisse der Tests bezüglich der Wirksamkeit gegen Grütse Reisspringschrecken, die eine Resistenz gegen auf organischer Phosphorbasis aufgebaute Chemikalien entwickelt

haben

Verbindungs	Abtötungsrate in %
nummer	500 ppm
6	100
7	98,4
8	100
9	100
10	100
13	100
14	100

Anmerkung;

Die Verbindungsnummern entsprechen jenen in Tabelle 1.

Nit 73

- 22 -

109;U9/2031

j« 2123777

Test 7

Test bezüglich der Wirksamkeit gegen die Rote Spinnmilbe

Testverfahren;

Gartenbohnensetzlinge im Zweiblattstadium werden in 2 Töpfe mit einem Durchmesser von 6 cm eingepflanzt und dann 50 bis 100 Imagines und Nypmphen der Roten Spinnmilbe aufgebracht. Zwei Tage nach der Infektion wird eine mit Wasser verdünnte, emulgierbare Flüssigkeit, welche den erfindungsgemäßen Wirkstoff in der vorgeschriebenen Konzentration enthält und wie in Test 1 beschrieben hergestellt wurde, in Mengen von 40 ml pro Topf auf die Töpfe aufgesprüht. Die Töpfe werden 10 Tage lang in einem Glashaus gehalten, nach Ablauf dieses Zeitraumes wird die Bekämpfungswirkung bewertet. Die Bewertung wird durch den Index der nachstehend angeführten Skala ausgedrückt:

Index:

3: keine lebenden Imagines, Nymphen oder Eier

2: weniger als 5% lebende Imagines, Nymphen und Eier im Vergleich zur unbehandelten Kontrollfläche

1: 5-5056 lebende Imagines, Nymphen und Eier im Vergleich zur unbehandelten Kontrollfläche

0: mehr als 5056 lebende Imagines, Nymphen und Eier im Vergleich zur unbehandelten Kontrollfläche.

Die Ergebnisse sind aus Tabelle 7 ersichtlich.

Nit 73 - 23 -

349/20 3 1

212??77

Tabelle 7

Ergebnisse bezüglich der Wirksamkeit gegen die Rote Spinnmilbe

Verbindungs nummer	Index der Bekämpfungswirkung	0,1 %	0,03 %	0,01 %
1	Wirkstoffgehalt	3	1	1
5	3	2	2
6	3	3	2
7	3	3	1
8	3	3	3
9	3	3	1
10	3	3	3
11	3	3	3
12	3	3	3
13	3	3	3
14	3	3	3
Sappiran (handelsübliches Vergleichspräparat)	2	0	0

Anmerkungen;

1) Die Verbindungsnummern entsprechen jenen in Tabelle 1.

2) Sappiran: Chlorphenylchlorbenzol-sulfonat.

Nit 73

- 24 -

109 3 49/2031

Claims

2123777

Patentansprüche:

Organische Phosphorsäureester der allgemeinen Formel

^2ⁿ5 11-C₃H₇S

P-S- CH₂COR

worin

R entweder ein niederes Alkoxy, Cycloalkoxy, niederes Alkylamin, Cycloalkylamin, Benzylamin, Dialkylamin, 1-Pyrrolidinyl, ferner den Piperidin- oder Morpholinrest bedeutet.
2) Verfahren zur Herstellung von organischen Phosphorsäureestern dadurch gekennzeichnet, daß man O-äthyl-S-n-propyl dIthiophosphorsaure Metall- oder Ammoniumsalze der allgemeinen Formel

n- C₃H₇S

. M

mit substituierten Alkylhalogeniden der Formel

Hal - CH₂COR

umsetzt, wobei in vorgenannter Formel R die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung besitzt, während M ein Metallatom oder die Ammoniumgruppe und Hai ein Halogenatom bedeutet.

Nit 73

- 25 -

109U9/2Ü31

ί> η η
3) Insektizide, akarizide und nematizide Mittel gekennzeichnet durch einen Gehalt an Verbindungen gemäß Anspruch 1.
4) Verfahren zur Bekämpfung von Insekten, Milben und Nematoden, dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen gemäß Anspruch 1 auf die genannten Schädlinge bzw. deren Lebensraum einwirken läßt.
5) Verwendung von Verbindungen gemäß Anspruch 1 zur Bekämpfung von Insekten, Milben und Nematoden.
6) Verfahren zur Herstellung von Insektiziden, akariziden und nematiziden Mitteln, dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen gemäß Anspruch 1 mit Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven Mitteln mischt.

Nit 73 - 26 -

109 8 49/2031