DE1644096C3 - Monoazo dyes - Google Patents
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Description
Die vorliegende Erfindung betrifft besonders als Wollfarbstoffe wertvolle Monoazofarbstoffe der Formel The present invention relates in particular to monoazo dyes of the formula which are valuable as wool dyes
SO3HSO 3 H
X-HNX-HN
SO3HSO 3 H
3535
worin X die Λ-Bromacryloylgruppe und η 1 oder 2 bedeutet. Besonders bevorzugt sind dabei diejenigen Farbstoffe der angegebenen Formel, worin die Gruppe X — N H — in m- oder p- Stellung zur Azogruppe steht.where X is the Λ-bromoacryloyl group and η is 1 or 2. Those dyes of the formula given are particularly preferred in which the group X - NH - is in the m- or p-position to the azo group.
Die erfindungsgemäßen Monoazofarbstoffe werden durch Kupplung, Acrylierung oder Bromwasserstoffabspaltung hergestellt.The monoazo dyes according to the invention are obtained by coupling, acrylation or elimination of hydrogen bromide manufactured.
Die zur Kupplung mit y-Säure oder insbesondere N-Methyl-y-säure benötigten Diazoverbindungen aus m- oder vorzugsweise p-Bromacryl-phenylendiaminsulfonsäure können nach an sich üblichen Methoden durch Acylierung der entsprechenden Phenylendiaminsulfonsäure oder durch Bronvvasserstoffabspaltung aus den entsprechenden -x^-Dibrompropionylderivaten und nachträglicher Diazotie-ung hergestellt werden. Die Kupplung wird in stark bis schwach saurem, wässrigem Milieu vorgenommen.Those for coupling with y-acid or in particular N-methyl-γ-acid required diazo compounds from m- or preferably p-bromoacryl-phenylenediaminesulfonic acid can according to conventional methods by acylation of the corresponding phenylenediaminesulfonic acid or by splitting off hydrogen from the corresponding -x ^ -dibromopropionyl derivatives and subsequent diazotization are produced. The coupling is done in strongly to weakly acidic, aqueous Milieu made.
Statt den Substituents X in Farbstoffkomponenten vor der Farbstoffherstelung einzuführen, kann man sie ebenfalls in fertigen Farbstoffen einbauen. So erhält man durch Umsetzung von Farbstoffen der FormelInstead of introducing the substituent X into dye components prior to dye preparation, they can be used also incorporate in finished dyes. So you get by conversion of dyes of the formula
SO1HSO 1 H
NH-(NH- (
K,NK, N
S O, HSO, H
worin η gleich 1 oder 2 ist, durch Acylieren mit *-Bromacrylsäurechlorid oder -anhydnd die erfindungsgemäßen Farbstoffe.where η is 1 or 2, by acylating with * -bromoacrylic acid chloride or anhydride, the dyes according to the invention.
Die Acylierung führt man zweckmäßig in Gegenwart säurebindender Mittel wie Natriumacetat, Natriumhydroxyd oder -carbonat und unter relativ milden Bedindungen, z. B. in organischen Lösungsmitteln oder bei relativ tiefen Temperaturen in wäßrigem Mittel aus.The acylation is expediently carried out in the presence of acid-binding agents such as sodium acetate or sodium hydroxide or carbonate and under relatively mild conditions, e.g. B. in organic solvents or at relatively low temperatures in an aqueous medium.
Nimmt man bei der Acylierung statt oc-Bromacrylsäurechlorid ein «.,jJ-Dibrompropionsäurehalogenid, z. B. das Chlorid, so entstehen «,ß-Dibrompropionylderivate, die durch Behandlung mit Alkali, z. B. mit Natriumcarbonat oder Natriumhydroxyd, leicht in die erfindungsgemäßen Λ-Bromacrylfarbstoffe umgewandelt werden.If you use oc-bromoacrylic acid chloride instead of oc-bromoacrylic acid chloride in the acylation a «., jJ-dibromopropionic acid halide, e.g. B. the chloride, this is how «, ß-dibromopropionyl derivatives, by treatment with alkali, e.g. B. with sodium carbonate or sodium hydroxide, can be easily converted into the Λ-bromoacrylic dyes of the present invention.
Die nach dem angegebenen Verfahren erhaltenen Farbstoffe sind neu. Sie eignen sich zum Färben und Bedrucken der verschiedensten Materialien, insbesondere polyhydroxylierter Materialien faseriger Struktur wie cellulosehaltiger Stoffe, und zwar sowohl synthetischer Faser, z. B. aus regenerierter Cellulose, als auch natürlicher Materialien, z. B. Leinen oder vor allem Baumwolle. Sie eignen sich besonders zum Färben und Bedrucken von Leder und von stickstoffhaltigen Textilmaterialien wie Seide und vor allem Wolle sowie Superpolyamid- oder Superpolyurethanfasern aus schwach alkalischem, neutralem oder saurem Bade, z. B. aus essigsaurem Bade.The dyes obtained by the specified process are new. They are suitable for coloring and Printing on a wide variety of materials, especially polyhydroxylated materials with a fibrous structure such as cellulosic substances, both synthetic fiber, z. B. from regenerated cellulose, as well natural materials, e.g. B. Linen or especially cotton. They are particularly suitable for dyeing and Printing on leather and nitrogenous textile materials such as silk and especially wool as well Super polyamide or super polyurethane fibers from weakly alkaline, neutral or acidic baths, e.g. B. from acetic acid bath.
Die auf Wolle mit solchen Farbstoffen erhaltenen Färbungen sind ausgezeichnet wasch- und walkecht.The dyeings obtained on wool with such dyestuffs are extremely washable and washfast.
Gegenüber den aus der FR-PS 12 28 834 und 12 32 348 bekannten Farbstoffen, welche sich lediglich dadurch unterscheiden, daß sie anstelle der «-Bromacryloyleine Acryloyl-, a-Chloracryloyl- oder «-Chlormaleinylgfuppe enthalten, zeichnen sich die neuen Farbstoffe durch bessere Walkechtheit und bessere Beständigkeit gegen Feuchthitze aus. Dieselben Vorteile zeigen die neuen Verbindungen auch gegenüber dem aus der FR-PS 13 47 645, Bsp. 10, bekannten Farbstoff der als Reaktivgruppe eine über eine Methylenbrücke an den Chromophor gebundene «,j3-Dibrompropionylaminogruppe enthält.Compared to the dyes known from FR-PS 12 28 834 and 12 32 348, which are only differ in that they instead of the -bromacryloyl, acryloyl, α-chloroacryloyl or -chloromaleyl group contain, the new dyes are characterized by better millfastness and better Resistance to damp heat. The new connections also show the same advantages over the from FR-PS 13 47 645, Ex. 10, the dye known as a reactive group via a methylene bridge 3-dibromopropionylamino group bound to the chromophore contains.
In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile, sofern nichts anderes angegeben wird, Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.In the following examples, unless otherwise stated, the parts are parts by weight, the percentages by weight and the temperatures are given in degrees Celsius.
402 Teile 5-(«,j3-Dibrompropionylamino)-l-aminobenzol-2-sulfonsäure werden in 800 Teilen Wasser verrührt, bei 0 bis 5° mit 250 Teilen 30%iger Salzsäure versetzt und durch Zutropfen von 250 Vol.-Teilen 4 n-Natriumnitritlösung diazotiert. Zur erhaltenen salpetrigsäurefreien Diazoverbindung wird eine Lösung von 275 Teilen des Natriumsalzes der N-Methyl-2-amino-8-hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure in 1000 Teilen Wasser zufließen gelassen. Zur Vervollständigung der Kupplung werden sodann 400 Vol.Teile 4 n-Natriumacetatlösung zufließen gelassen. Nach beendeter Kupplung wird die Farbstofflösung durch Zugabe von ca. 300 Vol-Teilen 30%iger Natriumhydroxydlösung auf pH 12 gestellt, wobei durch Zugabe von Eis die Temperatur zwischen 15 und 20° gehalten wird. Man läßt 15 Min. bei pH 12 rühren und neutralisiert dann auf pH 7 durch Zugabe von 30%iger Salzsäure. Der Farbstoff wird sodann mit 1200 Teilen Natriumchlorid vollständig abgeschieden, filtriert, mit 10%iger Natriumchloridlösung gewaschen und im Vakuum bei 70 bis 80° getrocknet.402 parts of 5 - («, j3-dibromopropionylamino) -1-aminobenzene-2-sulfonic acid are stirred in 800 parts of water, at 0 to 5 ° with 250 parts of 30% hydrochloric acid added and diazotized by the dropwise addition of 250 parts by volume of 4N sodium nitrite solution. To the obtained nitrous acid-free Diazo compound is a solution of 275 parts of the sodium salt of N-methyl-2-amino-8-hydroxynaphthalene-6-sulfonic acid allowed to flow in 1000 parts of water. To complete the coupling, 400 parts by volume of 4 n sodium acetate solution are then added allowed to flow. After coupling is complete, the dye solution is made by adding approx. 300 Parts by volume of 30% sodium hydroxide solution to pH 12 placed, the temperature being kept between 15 and 20 ° by adding ice. It is left for 15 minutes Stir pH 12 and then neutralize to pH 7 by adding 30% hydrochloric acid. The dye will then completely separated with 1200 parts of sodium chloride, filtered, with 10% sodium chloride solution washed and dried in vacuo at 70 to 80 °.
Man erhält ein blaurotes Pulver, welches sich in Wasser löst und Wolle aus essigsaurem Bade in sehr naßechten, blauslichig roten Tönen färbt.A blue-red powder is obtained, which dissolves in water, and wool from an acetic acid bath in a very large amount wet-fast, bluish red tones.
Verwendet man anstelle der 5-(«,j3-Dibrompropionylamino)-1-aminobenzo!-2-sulfonsäure die 4-(ct,/?-Dibrompropionylamino)-l-amino-2-sulfonsäure, so erhält man einen ähnlichen Farbstoff, der Wolle in etwas blaustichigeren roten Tönen färbt.If 5 - («, j3-dibromopropionylamino) -1-aminobenzo! -2-sulfonic acid is used 4- (ct, /? - Dibromopropionylamino) -l-amino-2-sulfonic acid, in this way a similar dye is obtained which dyes wool in slightly more bluish red tones.
Beispiel 2
90 Teile des Farbstoffes der FormelExample 2
90 parts of the dye of the formula
SO1HSO 1 H
NHCH,NHCH,
H7NH 7 N
N=NN = N
HOHO
SO3HSO 3 H
werden in 1000 Teilen Wasser mit Natriumcarbonat neutralisiert und mit 20 Teilen Natriumhydrogencarbonat versetzt. Unter energischem Rühren läßt man bei 5 bis 10° im Laufe von einer Stunde 56 Teile Λ,β-Dibrompropionylchlorid zutropfen. Nach beendeter Acylierung stellt man die Farbstofflösung mit 30% Natriumhydroxydlösung auf pH 12, wobei durch Eiszugabe die Temperatur unter 15° gehalten wird. Man rührt noch 15 Min. nach und neutralisiert durch Zugabe von 30%iger Salzsäure auf pH 7. Der Farbstoff wird sodann mit Natriumchlorid vollständig abgeschieden, filtriert, mit 15%iger Natriumchloridlösung gewaschen und im Vakuum bei 70-80° getrocknet. Man erhält ein blaurotes Pulver, welches in Wasser löslich ist und Wolle in blaustichigroten, sehr naßechten Tönen färbt.are neutralized in 1000 parts of water with sodium carbonate and with 20 parts of sodium hydrogen carbonate offset. With vigorous stirring, 56 parts are left at 5 to 10 ° in the course of one hour Add dropwise Λ, β-dibromopropionyl chloride. After finished Acylation, the dye solution is adjusted to pH 12 with 30% sodium hydroxide solution, with the addition of ice the temperature is kept below 15 °. The mixture is stirred for a further 15 minutes and neutralized by adding 30% hydrochloric acid to pH 7. The dye is then completely separated off with sodium chloride, filtered, washed with 15% sodium chloride solution and dried in vacuo at 70-80 °. One receives a bluish-red powder, which is soluble in water and dyes wool in bluish-tinged red, very wet-fast shades.
Beispiel 3
90 Teile des Farbstoffes der FormelExample 3
90 parts of the dye of the formula
SO3H NHCH3 SO 3 H NHCH 3
H,NH, N
SO3HSO 3 H
werden in 1000 Teilen Wasser mit Natriumcarbonat neutralisiert und mit 20 Teilen Natriumhydrogencarbonat versetzL Unter energischem Rühren läßt man bei 5 bis 10° im Laufe von einer Stunde 38 Teile «-Bromacryloylchlorid zutropfen. Nach beendeter Acylierung wird der Farbstoff durch Zugabe von Natriumchlorid vollständig abgeschieden, das Reaktionsgemisch filtriert, der Filterkuchen mit 15%iger Natriumchloridlösung gewaschen und im Vakuum bei 70 — 80° getrocknet. Man erhält ein blaurotes Pulver, welches in Wasser löslich ist und Wolle in blaustichigroten sehr naßechten Tönen färbt.are neutralized in 1000 parts of water with sodium carbonate and with 20 parts of sodium hydrogen carbonate versetzL With vigorous stirring, 38 parts of bromoacryloyl chloride are left at 5 to 10 ° in the course of one hour to drip. When the acylation is complete, the dye is made by adding sodium chloride completely deposited, the reaction mixture filtered, the filter cake with 15% sodium chloride solution washed and dried in vacuo at 70-80 °. A blue-red powder is obtained, which in water is soluble and dyes wool in bluish-tinted red very wetfast shades.
Claims (2)
1. Monoazofarbstoffe der FormelPatent claims:
1. Monoazo dyes of the formula
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH174766 | 1966-02-08 | ||
| DEC0041366 | 1967-01-28 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1644096C3 true DE1644096C3 (en) | 1977-03-24 |
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