DE1561767B1 - Pen - Google Patents

Pen

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DE1561767B1
DE1561767B1 DE19671561767 DE1561767A DE1561767B1 DE 1561767 B1 DE1561767 B1 DE 1561767B1 DE 19671561767 DE19671561767 DE 19671561767 DE 1561767 A DE1561767 A DE 1561767A DE 1561767 B1 DE1561767 B1 DE 1561767B1
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acrylonitrile
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Karl-Heinz Dr Ott
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Description

A. 5 bis 60 Gewichtsprozent eines kautschukelastischen Butadien-Polymerisats mit nicht mehr als 50 Gewichtsprozent copolymerisiertem Styrol, Isopren, Acrylnitril bzw. den niedrigen Alkylestern der Acryl- bzw. Methacrylsäure. A. 5 to 60 percent by weight of a rubber-elastic butadiene polymer with not more than 50 percent by weight of copolymerized styrene, isoprene, acrylonitrile or the lower alkyl esters of acrylic or methacrylic acid.

B. 95 bis 40 Gewichtsprozent polymerisiertem Styrol und Acrylnitril im Gewichtsverhältnis 95:5 bis 50:50, wobei diese beiden Monomerkomponenten ganz oder teilweise durch ihre jeweiligen Alkylderivate oder eines oder beide ganz oder teilweise durch Methacrylsäuremethylester ersetzt sein können und wobei das Styrol und Acrylnitril ganz oder teilweise in Gegenwart des Butadienpolymerisats polymerisiert ist und bei einer teilweisen Pfropfreaktion die restlichen Anteile an Styrol und Acrylnitril in für sich polymerisierter Form zugemischt sind.B. 95 to 40 percent by weight of polymerized styrene and acrylonitrile in a weight ratio 95: 5 to 50:50, these two monomer components being wholly or partly through their respective alkyl derivatives or one or both in whole or in part by methyl methacrylate can be replaced and where the styrene and acrylonitrile in whole or in part The presence of the butadiene polymer is polymerized and with a partial graft reaction the remaining proportions of styrene and acrylonitrile in polymerized form are mixed in.

3. Schreibstift nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die die Umhüllung bildende thermoplastische Formmasse einen Antistatik-Zusatz enthält.3. pen according to claim 1, characterized in that the envelope forming thermoplastic molding compound contains an antistatic additive.

Die Erfindung betrifft einen Schreibstift, bestehend aus einer festen Schreibmine und einer Umhüllung aus einer thermoplastischen Formmasse.The invention relates to a pen consisting of a fixed lead and a cover a thermoplastic molding compound.

In der älteren Patentanmeldung P 17 61 201.0-27 (deutsche Offenlegungsschrift 1761201) wurde bereits ein Schreibstift vorgeschlagen, bei dem die die Mine umhüllende geschäumte thermoplastische Formmasse ihrerseits von einer Hülle aus nicht geschäumtem Kunststoff umgeben ist. Diese feste Außenhülle wurde für notwendig gehalten, um dem Stift die erforderliche Festigkeit zu geben.In the earlier patent application P 17 61 201.0-27 (German laid-open specification 1761201) was already proposed a pen in which the foamed thermoplastic molding compound enveloping the lead is in turn surrounded by a shell made of non-foamed plastic. This solid outer shell was deemed necessary to give the pen the required To give strength.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, sowohl den Aufbau als auch die Herstellbarkeit eines Stiftes mit einer Umhüllung aus einer thermoplastischen Formmasse weiter zu vereinfachen. Die Lösung dieser Aufgabe besteht darin, daß die Umhüllung vollständig aus einer geschäumten thermoplastischen Formmasse einer Dichte von 0,3 bis 0,7 g/cm3 besteht.The invention is based on the object of further simplifying both the structure and the producibility of a pin with a casing made of a thermoplastic molding compound. The solution to this problem is that the envelope consists entirely of a foamed thermoplastic molding compound with a density of 0.3 to 0.7 g / cm 3 .

Geschäumte thermoplastische Formmassen im Sinne der Erfindung entstehen aus treibmittelhaltigen Formmassen, die unter den Verarbeitungsbedingungen beim Austritt aus einer einem handelsüblichen Extruder vorgeschalteten Düse einen porenhaltigen Strang von beliebigem Querschnitt und der vorgenannten Dichte ergeben. Als thermoplastische Massen kommen in Betracht: Treibmittelhaltiges Polystyrol, treibmittelhaltige Copolymerisate des Styrols mit anderen Vinyl- bzw. Vinylidenmonomeren, wie beispielsweise Acrylnitril oder Methylmethacrylat, treibmittelhaltiges PoIymethylmethacrylat, treibmittelhaltiges Polyvinylchlo-S rid, treibmittelhaltiges, mit Monomer- bzw. Polymer-Weichmachern modifiziertes Polyvinylchlorid, treibmittelhaltige und mit Weichmachern modifizierte Celluloseester, treibmittelhaltige, kautschukmodifizierte Polystyrole mit einem Styrolanteil von wenigstens etwa 50 Gewichtsprozent.Foamed thermoplastic molding compounds for the purposes of the invention are produced from molding compounds containing blowing agents, those under the processing conditions when exiting a commercially available extruder upstream nozzle a porous strand of any cross-section and the aforementioned density result. The following thermoplastic materials come into consideration: polystyrene containing blowing agent, blowing agent containing Copolymers of styrene with other vinyl or vinylidene monomers, such as acrylonitrile or methyl methacrylate, propellant-containing polymethyl methacrylate, Propellant-containing polyvinyl chloride, propellant-containing, with monomer or polymer plasticizers modified polyvinyl chloride, containing blowing agents and modified with plasticizers Cellulose esters, propellant-containing, rubber-modified polystyrenes with a styrene content of at least about 50 percent by weight.

Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung besteht die Ummantelung der Schreibminen aus geschäumten thermoplastischen Formmassen aus Mischpolymerisatgemischen aus Polymerisaten des Acrylnitril, Butadiens und Styrols (ABS-Polymerisate) der folgenden Zusammensetzung:According to a preferred embodiment of the present invention, the sheathing consists of Writing leads made from foamed thermoplastic molding compounds from mixed polymer mixtures Acrylonitrile, butadiene and styrene polymers (ABS polymers) with the following composition:

A. 5 bis 60 Gewichtsprozent eines kautschukelastischen Butadien-Polymerisats mit nicht mehr als 50 Gewichtsprozent copolymerisiertem Styrol, Isopren, Acrylnitril bzw. den niedrigen Alkylestern der Acryl- bzw. Methacrylsäure.A. 5 to 60 percent by weight of a rubber-elastic butadiene polymer with no more than 50 percent by weight of copolymerized styrene, isoprene, acrylonitrile or the lower alkyl esters acrylic or methacrylic acid.

B. 95 bis 40 Gewichtsprozent polymerisiertes Styrol und Acrylnitril im Gewichtsverhältnis 95:5 bis 50:50, wobei diese beiden Monomerkomponenten ganz oder teilweise durch ihre jeweiligen Alkylderivate oder eines oder beide ganz oder teilweise durch Methacrylsäuremethylester ersetzt sein können, wobei das Styrol und Acrylnitril ganz oder teilweise in Gegenwart des Butadienpolymerisats polymerisiert worden ist und bei einer teilweisen Pfropfpolymerisation der restliche Anteil an Styrol und Acrylnitril in für sich copolymerisierter Form zugemischt worden ist. 35 B. 95 to 40 percent by weight of polymerized styrene and acrylonitrile in a weight ratio of 95: 5 to 50:50, these two monomer components being wholly or partially replaced by their respective alkyl derivatives or one or both of them wholly or partially by methyl methacrylate, the styrene and acrylonitrile being entirely or has been partially polymerized in the presence of the butadiene polymer and, in the case of a partial graft polymerization, the remaining proportion of styrene and acrylonitrile has been admixed in a form that is copolymerized per se. 35

Man kann im Prinzip jede beliebige Schreibmine verwenden, bevorzugt werden jedoch Schreibminen verwendet, die als Bindemittel 99 bis 0 Teile des bereits oben beschriebenen ABS-Polymerisats und 1 bis 100 Teile eines Pfropfpolymerisats, bestehend ausIn principle, any pencil lead can be used, but pencil leads are preferred used as the binder 99 to 0 parts of the ABS polymer already described above and 1 to 100 parts of a graft polymer consisting of

a) 25 bis 85 Gewichtsprozent Äthylen-Vinylacetat-Copolymerisat mit einem Vinylacetatgehalt von 20 bis 70 Gewichtsprozent, vorzugsweise 30 bis 55 Gewichtsprozent, unda) 25 to 85 percent by weight ethylene-vinyl acetate copolymer with a vinyl acetate content of 20 to 70 percent by weight, preferably 30 to 55 percent by weight, and

b) 75 bis 15 Gewichtsprozent aufgepfropftes Vinylchlorid, wobei dieses Pfropfpolymerisat ganz oder teilweise durch das unter a) genannte Copolymerisat ersetzt sein kann, enthalten.b) 75 to 15 percent by weight grafted vinyl chloride, this graft polymer wholly or may be partially replaced by the copolymer mentioned under a) contain.

Die erfindungsgemäßen Schreibstifte können in einem halb- bzw. vollkontinuierlichen Herstellungsvorgang in beliebiger Länge und beliebigem. Querschnitt hergestellt werden und lassen sich in jeder Art und Weise spanabhebend bearbeiten. Der Arbeitsprozeß der Polierung bzw. Lackierung kann schließlich zu einem einfachen Eintauchen in ein gebräuchliches Lösungsmittel vereinfacht werden. Die erfindungsgemäßen Schreibstifte können auch nach herkömmlichen Verfahren lackiert bzw. nach der Farbgebung geprägt werden.The pens according to the invention can be produced in a semicontinuous or fully continuous manufacturing process of any length and any. Cross-section can be produced and can be in any kind and machining way. The work process of polishing or painting can finally can be simplified to a simple immersion in a common solvent. The invention Pens can also be varnished or colored using conventional methods be embossed.

Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Schreibstifte wird ein handelsüblicher Einfach- bzw. Doppelschneckenextruder benutzt. Als Extruderwerkzeug kann hierbei ein Spritzkopf verwendet werden, wie er beispielsweise in der deutschen Patentschrift 940 492 beschrieben ist. Dieser Spritzkopf kann derart gestaltet sein, daß bei Verwendung eines geeigneten Heiz-A commercially available single or twin screw extruder is used to produce the pens according to the invention used. As an extruder tool, an extrusion head can be used, like him is described, for example, in German patent specification 940 492. This spray head can be designed in this way ensure that when using a suitable heating

bzw. Kühlmediums eine gezielte Temperaturführung im Werkzeug ermöglicht wird. Bedingt durch diese bevorzugte Konstruktion kann der Treibprozeß in der Weise beeinflußt werden, daß die Dichte des austretenden Schaums von außen nach innen variiert.or cooling medium, a targeted temperature control in the tool is made possible. Due to this preferred construction, the blowing process can be influenced in such a way that the density of the leaking Foam varies from the outside in.

Die äußere Austrittsöffnung (Düse) des Spritzkopfes entspricht in ihrer Form der Form des herzustellenden Schreibstifts. Man kann z. B. eine runde, sechseckige, dreieckige oder ovale Düsenform wählen. Der Durchmesser der Austrittsöffnung wird im allgemeinen zwischen 5 und 15 mm, bevorzugt um 7 mm liegen. Der Minenquerschnitt wird bestimmt durch die Form der Pinolenöffnung, die ebenfalls variabel ist. Man kann Minen sämtlicher gebräuchlichen Durchmesser und Formen hergestellen bzw. verwenden, z. B. runde Minen mit Durchmessern von etwa 1,5 bis etwa 3 mm, dreieckige oder viereckige Minen.The shape of the outer outlet opening (nozzle) of the spray head corresponds to the shape of the one to be produced Pen. You can z. B. choose a round, hexagonal, triangular or oval nozzle shape. The diameter of the outlet opening is generally between 5 and 15 mm, preferably around 7 mm lie. The lead cross-section is determined by the shape of the quill opening, which is also variable. You can manufacture or use leads of all common diameters and shapes, z. B. round mines with diameters of about 1.5 to about 3 mm, triangular or square mines.

Die Herstellung der thermoplastischen Formmassen selbst ist bekannt. Erfindungsgemäß können handelsübliche thermoplastische Kunststoffe eingesetzt wer- ao den. Beispielsweise wird in der britischen Patentschrift 794 400 die Herstellung von ABS-Polymerisaten näher beschrieben, ebenso sei in diesem Zusammenhang auf die deutsche Auslegeschrift 1 269 360 verwiesen, in der ebenfalls ein Verfahren zur Herstellung von ABS-Polymerisaten angegeben wird.The production of the thermoplastic molding compounds themselves is known. According to the invention, commercially available thermoplastic plastics are used. For example, in British Patent 794 400 describes the production of ABS polymers in more detail, as well as in this context the German Auslegeschrift 1 269 360, which also describes a process for the production of ABS polymers is specified.

Bevorzugt werden als ABS-Polymerisate antistatisch ausgerüstete Materialien, z. B. gemäß der deutschen Auslegeschrift 1 244 398 oder deutschen Offenlegungsschrift 1 694161 verwendet. Der beim Spitzen der Stifte abgelöste Span wird dann nicht elektrostatisch aufgeladen und somit bei einem normalen Bleistiftspitzer die Austrittsöffnung nicht verstopft. Bei einer Bleistiftspitzmaschine fallen die abgefrästen Späne direkt in den Aufnahmebehälter, und die Fräsvorrichtung bleibt frei.Preference is given as ABS polymers to antistatic materials such. B. according to the German Auslegeschrift 1 244 398 or German Offenlegungsschrift 1 694161 are used. The one at the tip of the Chip released from pencils is then not electrostatically charged, which is the case with a normal pencil sharpener the outlet is not blocked. With a pencil sharpener, the milled chips fall directly into the receptacle, and the milling device remains free.

Die Treibmittel können nach bekannten Verfahren zugesetzt werden. Wenn man von einemThermoplasten-Granulat ausgeht, hat es sich als vorteilhaft erwiesen, kleinere Mengen eines Haftvermittlers mitzuverwenden, wie beispielsweise 0,5 Gewichtsprozent (bezogen auf die Gesamtmischung) Butylstearat oder eines höheren Alkylsulf onsäureesters des Phenols bzw. eines substituierten Phenols; wenn man von Thermoplasten-Pulver ausgeht, ist dieser Zusatz eines Haftvermittlers nicht notwendig.The blowing agents can be added by known methods. If you think of a thermoplastic granulate out, it has proven to be advantageous to use smaller amounts of an adhesion promoter, such as 0.5 percent by weight (based on the total mixture) butyl stearate or one higher alkyl sulfonates of phenol or a substituted phenol; when talking about thermoplastic powder goes out, this addition of a bonding agent is not necessary.

Die Einarbeitung des Treibmittels kann z. B. mit einem Taumelmischer im Fall des Granulats und im Falle von Pulver mit einem Schnellmischer vorgenommen werden. Um die gewünschte Dichte des verschäumten Materials zu erreichen, soll der Treibmittelgehalt der fertigen Mischung etwa 0,7 bis 1 Gewichtsprozent betragen, wobei aber die Schaumdichte auch noch von den speziellen Verarbeitungsbedingungen beeinflußt wird. Als Treibmittel können Substanzen verwendet werden, deren Zerfallstemperatur im Verarbeitungsbereich der thermoplastischen Formmassen liegen. Beispielhaft hierfür seien genannt: Azodicarbonamid, Treibmittel auf Sulfohydrazid-Basis.The incorporation of the propellant can, for. B. with a tumble mixer in the case of the granules and in Case of powder can be made with a high speed mixer. To get the desired density of the foamed To achieve material, the propellant content of the finished mixture should be about 0.7 to 1 percent by weight amount, but the foam density also depends on the special processing conditions being affected. Substances can be used as blowing agents whose decomposition temperature is in the processing area of the thermoplastic molding compounds. Examples include: azodicarbonamide, Sulphohydrazide-based propellants.

Die Verarbeitung der treibmittelhaltigen Formmassen kann auf handelsüblichen Einfach- bzw. Doppelschneckenextrudern erfolgen. Die Verarbeitungstemperaturen liegen hierbei im Bereich von 150 bis 2000C. Einfachschneckenextruder werden bevorzugt dann eingesetzt, wenn treibmittelhaltiges Thermo- plast-Granulat für den Verschäumungsprozeß verwendet wird. Doppelschneckenextruder finden vor allem dann Anwendung, wenn von einem treibmittelhaltigen Thermoplasten-Pulver ausgegangen wird. Das Granulat kann bereits eingefärbt sein, man kann aber auch beim Mischvorgang im Schnellmischer dem Pulver entsprechende Pigmente bzw. Farbstoffe zusetzen und so zu einem eingefärbten Schaum gelangen. In gleicher Weise können auch andere Hilfsstoffe, wie beispielsweise Gleitmittel, Antistatika, Stabilisatoren bzw. zusätzliche Pigmente zugesetzt werden.The molding compositions containing blowing agent can be processed on commercially available single or twin screw extruders. The processing temperatures here are in the range of 150 to 200 0 C. single-screw extruder are preferably used as blowing agent-containing thermoplast granulate is used for the foaming process. Twin-screw extruders are mainly used when starting from a thermoplastic powder containing blowing agent. The granulate can already be colored, but pigments or dyes can also be added to the powder during the mixing process in the high-speed mixer, and a colored foam can be obtained. In the same way, other auxiliaries such as lubricants, antistatic agents, stabilizers or additional pigments can also be added.

Die Umhüllung der Schreibminen mit dem thermoplastischen Schaum erfolgt in einem dem Extruder vorgeschalteten Umlenkspritzkopf, der zwei ineinander angeordnete Düsen enthält, wobei die innere Düse zur Führung der Mine, die äußere Düse für die Führung und Formgebung der umhüllenden verschäumbaren thermoplastischen Masse dient, die in gleicher Richtung wie die Mine fortschreitet. Bevorzugt ist ein Spritzkopf, der eine Temperaturregelung im Werkzeug erlaubt.The wrapping of the pencil leads with the thermoplastic foam takes place in an extruder upstream deflection spray head, which contains two nested nozzles, the inner nozzle for Guiding the mine, the outer nozzle for guiding and shaping the enveloping foamable thermoplastic mass is used, which advances in the same direction as the mine. Preferred is one Spray head that allows temperature control in the mold.

Der extrudierte Schreibstiftstrang kann beispielsweise mit Kalibrierhülsen und Transportbändern abgezogen werden. Um eine hochglänzende Oberfläche zu erzeugen, wird der Strang während des Abziehvorgangs durch ein geeignetes Lösungsmittel, z. B. Methyläthylketon, geführt. Daran anschließend wird der endlose Strang auf Schreibstiftlänge zerschnitten und geprägt.The extruded pen strand can be pulled off with calibration sleeves and conveyor belts, for example will. In order to create a high-gloss surface, the strand is removed during the peeling process by a suitable solvent, e.g. B. methyl ethyl ketone performed. Then it will be the endless strand cut to the length of a pen and embossed.

Die hergestellten Schreibstifte haben sämtliche Vorzüge von Holzbleistiften. Die vielschichtige Lackierung und das Polieren wird abgelöst durch ein einfaches Eintauchen in ein Lösungsmittel.The pens produced have all the advantages of wooden pencils. The multi-layer paint job and the polishing is released by a simple dipping in a solvent.

Die resultierenden Schreibstifte sind als Schreibgeräte sehr gut geeignet und lassen gegenüber dem klassischen Werkstoff Holz keinerlei Nachteile erkennen. The resulting pens are very suitable as writing implements and can be compared to the classic material wood do not recognize any disadvantages.

In den nachstehenden Beispielen wird das erfindungsgemäße Verfahren näher erläutert. Bei den in den Beispielen angegebenen Teilen handelt es sich, wenn nicht besonders vermerkt, um Gewichtsteile.The process according to the invention is explained in more detail in the examples below. In the The parts given in the examples are, unless otherwise stated, parts by weight.

Beispiel 1example 1

In einem Intensivmischer werden vermischt:
1000 Gewichtsteile eines ABS-Pfropfpolymerisats der folgenden Zusammensetzung:The following are mixed in an intensive mixer:
1000 parts by weight of an ABS graft polymer with the following composition:

a) 25 Gewichtsprozent eines Pfropfpolymerisats von 35 Gewichtsprozent Styrol und 15 Gewichtsprozent Acrylnitril auf 50 Gewichtsprozent Polybutadien, a) 25 percent by weight of a graft polymer of 35 percent by weight styrene and 15 percent by weight Acrylonitrile to 50 percent by weight polybutadiene,

b) 75 Gewichtsprozent Styrol-Acrylnitril-Copolymerisat 70:30, ψ = 0,60,b) 75 percent by weight styrene-acrylonitrile copolymer 70:30, ψ = 0.60,

c) 4 Teile eines linearen Polypropylenglykols mit einem mittleren Molekulargewicht von 2000 und einer OH-Zahl von 56 ±1,c) 4 parts of a linear polypropylene glycol with an average molecular weight of 2000 and an OH number of 56 ± 1,

10 Gewichtsteile Azodicarbonamid,
2,0 Gewichtsteile Titandioxid,
0,4 Gewichtsteile Eisenoxidbraun,
0,04 Gewichtsteile Ruß.10 parts by weight of azodicarbonamide,
2.0 parts by weight of titanium dioxide,
0.4 parts by weight of brown iron oxide,
0.04 parts by weight of carbon black.

Nach der Homogenisierung wird mit dieser Mischung ein Doppelschneckenextruder beschickt, der mit einem Umlenkspritzkopf ausgerüstet ist. Die Austrittsöffnung dieses Spritzkopfes steht im rechten Winkel zur Eintrittsöffnung. Der Kopf ist so konstruiert, daß an der Umlenkstelle ein weiteres Material eingeführt werden kann. Diese Einführung, die in die Mitte der Austrittsöffnung des Werkzeugs führt, wird Pinole genannt. Die Austrittsöffnung des Spritzkopfs selbst ist in diesem Falle ein regelmäßiges Sechseck, das einenAfter homogenization, a twin-screw extruder is charged with this mixture, which is equipped with a Deflecting spray head is equipped. The outlet opening of this spray head is at right angles to the inlet opening. The head is designed in such a way that another material is introduced at the turning point can. This entry, which leads to the center of the exit opening of the tool, is called the quill. The outlet opening of the spray head itself is in this case a regular hexagon, the one

Durchmesser von Ecke zu Ecke von 7 mm hat. Es entspricht damit dem Querschnitt eines normalen sechseckigen Bleistifts. Extrudiert man nun durch diesen Spritzkopf bei 1500C das thermoplastische Material und führt gleichzeitig durch die Pinole des Spritzkopfes keramisch gebundene Graphitminen von 2 mm Durchmesser ein, so erhält man einen endlosen Bleistiftstrang, in dem die Mine mit dem ABS-Schaum der obengenannten Zusammensetzung ummantelt ist. Die Durchschnittsschaumdichte beträgt 0,5 g/cm3. Der erhaltene Bleistiftsträng ist braun eingefärbt. Seine Oberfläche wird durch kurzzeitiges Eintauchen in Methyläthylketon geglättet. Der Strang wird anschließend auf Bleistiftlänge geschnitten, die erhaltenen Bleistifte lassen sich genauso leicht spitzen wie ein Bleistift mit herkömmlicher Holzummantelung.7 mm in diameter from corner to corner. It corresponds to the cross-section of a normal hexagonal pencil. If the thermoplastic material is now extruded through this injection head at 150 ° C. and at the same time ceramically bonded graphite leads of 2 mm diameter are inserted through the barrel of the injection head, an endless pencil strand is obtained in which the lead is coated with the ABS foam of the above-mentioned composition is. The average foam density is 0.5 g / cm 3 . The strand of pencil obtained is colored brown. Its surface is smoothed by briefly immersing it in methyl ethyl ketone. The strand is then cut to the length of a pencil; the pencils obtained can be sharpened just as easily as a pencil with a conventional wooden casing.

Beispiel 2 In einem Rollfaß werden vermischt:Example 2 The following are mixed in a roller barrel:

1000 Gewichtsteile Polystyrol-Granulat, 5 Gewichtsteile Butylstearat,
7 Gewichtsteile Diphenylsulfon-3,3'-disulfohydrazid. 1000 parts by weight of polystyrene granules, 5 parts by weight of butyl stearate,
7 parts by weight of diphenylsulfone-3,3'-disulfohydrazide.

Das treibmittelhaltige Granulat wird über eine Dosiervorrichtung einem Einfachschneckenextruder zugeführt, an den der Umlenkspritzkopf des Beispiels 1 als Werkzeug angeschlossen ist. Die Verarbeitungstemperatur des Materials ist 120 bis 1500C. Führt man gleichzeitig durch die Pinole des Spritzkopfs keramisch gebundene Graphitminen ein und extrudiert das thermoplastische Material, so erhält man einen Schreibstiftstrang mit seidenglänzender Oberfläche. Dieser Strang wird zu Bleistiften guter Steifigkeit zerschnitten, die sich leicht spitzen lassen. Die durchschnittliche Schaumdichte ist 0,4 g/cm3.The propellant-containing granulate is fed via a metering device to a single screw extruder to which the deflecting extrusion head of Example 1 is connected as a tool. The processing temperature of the material is from 120 to 150 ° C. If ceramically bonded graphite leads are introduced through the quill of the spray head and the thermoplastic material is extruded, a string of pen with a silk-gloss surface is obtained. This strand is cut into pencils of good stiffness that are easy to sharpen. The average foam density is 0.4 g / cm 3 .

Beispiele 3 bis 6Examples 3 to 6

Es wird wie im Beispiel 2 verfahren, wobei folgende thermoplastische Formmassen in Granulat-Form eingesetzt werden:The procedure is as in Example 2, the following thermoplastic molding compositions being used in granulate form will:

Beispiel 3:Example 3:

Styrol-Acrylnitril- Copolymerisat 70:30, ύ\% = 1,0 (gemessen in Dimethylformamid bei 200C).Styrene-acrylonitrile copolymer 70:30, ύ \% = 1.0 (measured in dimethylformamide at 20 0 C).

Beispiel 4:Example 4:

Ein weichmacherhaltiges Celluloseacetobutyrat, wie es unter der Bezeichnung Cellidor BH (eingetragenes Warenzeichen der Farbenfabriken Bayer AG) im Handel erhältlich ist.A plasticized cellulose acetobutyrate, as it is known under the name Cellidor BH (registered Trademarks of Farbenfabriken Bayer AG) is commercially available.

Beispiel 5:Example 5:

Ein kautschukmodifiziertes Polystyrol, wie es unter der Bezeichnung Polystyrol 475 bekannt ist. (Eingetragenes Warenzeichen der BASF.) stifte, die sehr steif sind und sich leicht anspitzen lassen.A rubber-modified polystyrene, as it is known under the name Polystyrol 475. (Registered trademark of BASF.) Pencils that are very stiff and easily sharpened permit.

Beispiel 7Example 7

In einem Intensivmischer werden gemischt:The following are mixed in an intensive mixer:

1000 Gewichtsteile eines Pfropfpolymerisats, bestehend aus1000 parts by weight of a graft polymer, consisting the end

20 Gewichtsprozent Polybutadien, 50 Gewichtsprozent Methylmethacrylat, 30 Gewichtsprozent Styrol-Acrylnitril im Verhältnis 70:30,20 percent by weight polybutadiene, 50 percent by weight methyl methacrylate, 30 percent by weight styrene-acrylonitrile in the ratio 70:30,

10 Gewichtsteile Azodicarbonamid, 0,3 Gewichtsteile Ruß.10 parts by weight of azodicarbonamide, 0.3 part by weight of carbon black.

Die Weiterverarbeitung der Mischung erfolgt wie im Beispiel 1. Der erhaltene Schreibstift mit Graphitmine läßt sich leicht anspitzen.The further processing of the mixture takes place as in Example 1. The pen obtained with a graphite lead can be easily sharpened.

Beispiel 8Example 8

Durch Vermischen in einem Fluid-Mischer bei einer Temperatur von 120 bis 1300C wird ein Dry Blend folgender Zusammensetzung hergestellt:By mixing in a fluid mixer at a temperature of 120 to 130 0 C, a dry blend of the following composition is produced:

1000 Gewichtsteile Polyvinylchlorid, ψ = 0,62,1000 parts by weight of polyvinyl chloride, ψ = 0.62,

2 Gewichtsteile Barium-cadmiumlaurat,2 parts by weight of barium cadmium laurate,

3 Gewichtsteile Polyäthylenglykolwachs.3 parts by weight of polyethylene glycol wax.

In den resultierenden Dry Blend wird 1 Gewichtsprozent Azodicarbonamid eingemischt und die treibmittelhaltige Formmasse nach Beispiel 1 weiterverarbeitet. Verarbeitungstemperatur 160 bis 1800C.1 percent by weight of azodicarbonamide is mixed into the resulting dry blend and the blowing agent-containing molding compound according to Example 1 is processed further. Processing temperature 160 to 180 0 C.

Beispiel 9Example 9

In diesem Beispiel wird eine vollkontinuierliche Her-Stellung von Bleistiften beschrieben.This example describes a fully continuous production of pencils.

Aus einem Einfachschneckenextruder mit vorgeschalteter Lochdüse (0 2 mm) wird eine Schreibminenmasse folgender Zusammensetzung extrudiert:A pencil lead is made from a single screw extruder with an upstream perforated nozzle (0 2 mm) following composition extruded:

180 Gewichtsteile eines Pfropfpolymerisats, bestehend180 parts by weight of a graft polymer, consisting

austhe end

40 Gewichtsprozent Vinylchlorid, 23 Gewichtsprozent Vinylacetat und 37 Gewichtsprozent Äthylen.
20 Gewichtsteile eines Pfropfpolymerisats, bestehend aus40 percent by weight vinyl chloride, 23 percent by weight vinyl acetate and 37 percent by weight ethylene.
20 parts by weight of a graft polymer consisting of

a) 30 Gewichtsprozent eines Pfropfpolymerisatsa) 30 percent by weight of a graft polymer

von 35 Gewichtsprozent Styrol und 15 Gewichtsprozent Acrylnitril auf 50 Gewichts-Jj0 prozent Polybutadien,of 35 weight percent styrene and 15 percent by weight of acrylonitrile on 50 weight percent polybutadiene 0 Jj,

b) 70 Gewichtsprozent Styrol-Acrylnitril-Copolymerisat 70:30, ψ = 0,60, 10 Gewichtsteile eines Alkylsulfonsäureesters des Phenols mit einem Alkylrest von 15 C-Atomen, 10 Gewichtsteile Barium-Cadmium-Laurat^b) 70 percent by weight of styrene-acrylonitrile copolymer 70:30, ψ = 0.60, 10 parts by weight of an alkyl sulfonic acid ester of phenol with an alkyl radical of 15 carbon atoms, 10 parts by weight of barium cadmium laurate ^

40 Gewichtsteile des Bistearylamids des Äthylendi-40 parts by weight of the bistearylamide of ethylenedi-

amins,
750 Gewichtsteile Graphit.amines,
750 parts by weight of graphite.

Beispiel 6:Example 6:

Polymethylmethacrylat, ψ = 0,8 (gemessen in Dimethylformamid bei 2O0C).Polymethyl methacrylate, ψ = 0.8 (measured in dimethylformamide at 2O 0 C).

Abweichend von Beispiel 2 wird im Beispiel 3 und 6 wegen der höheren Schmelzviskosität der thermoplastischen Formmassen das Diphenylsulfon-3,3'-disulfohydrazid durch Azodicarbonamid ersetzt. Auch bei Anwendung dieser Formmassen resultieren Blei-Dabei wird ein endloser Strang einer Schreibmine mit 2 mm Durchmesser erzeugt.In contrast to Example 2, in Examples 3 and 6, because of the higher melt viscosity, the thermoplastic Molding compounds diphenylsulfone-3,3'-disulfohydrazide replaced by azodicarbonamide. When using these molding compounds, lead also results an endless strand of a writing lead with a diameter of 2 mm is produced.

Die dem Extruder vorgeschaltete Lochdüse ist dabei so ausgebildet, daß sie gleichzeitig die Pinole eines Umlenkspritzkopfes (wie im Beispiel 1) darstellt.The perforated nozzle upstream of the extruder is designed in such a way that it simultaneously forms the quill of a Deflecting spray head (as in Example 1) represents.

Dieser Umlenkspritzkopf selbst ist einem zweiten Extruder (es findet hierfür ein Doppelschneckenextruder Anwendung) vorgeschaltet, der senkrecht zum ersten Verarbeitungsaggregat steht. Durch dieThis deflecting extrusion head itself is a second extruder (there is a twin screw extruder for this purpose Application) upstream, which is perpendicular to the first processing unit. Through the

äußere Düse des Unlenkspritzkopfes wird eine treibmittelhaltige Formmasse extrudiert. Diese Formmasse entspricht der im Beispiel 1 genannten, nur wurde das dort genannte Styrol-Acrylnitril-Copolymerisat durch ein a-Methylstyrol-Acrylnitril-Copolymerisat 70: 30 in gleicher Menge mit gleicher Intrinsic-Viskosität ersetzt. Die Extrusion beider Massen wird so gesteuert, daß die thermoplastische Mine schon im Augenblick ihres Austretens aus der Pinole von dem thermoplastischen Schaum umhüllt wird. Dieser thermo- ίο plastische Schaum hat — gegeben durch die Austrittsöffnung des Spritzkopfes — eine regelmäßige sechseckige Form und die Abmessungen eines normalen Bleistifts.A blowing agent-containing molding compound is extruded from the outer nozzle of the Unlenk spray head. This molding compound corresponds to that mentioned in Example 1, except that the styrene-acrylonitrile copolymer mentioned there was through an α-methylstyrene-acrylonitrile copolymer 70:30 replaced in the same amount with the same intrinsic viscosity. The extrusion of both masses is controlled in such a way that that the thermoplastic lead from the thermoplastic as soon as it emerges from the quill Foam is wrapped. This thermo- ίο plastic foam has - given by the outlet opening of the spray head - a regular hexagonal shape Shape and dimensions of a normal pencil.

Der austretende Bleistiftstrang wird zur Oberflächen- xs Veredlung durch ein Methyläthylketon-Bad durchgeführt und nach kurzzeitigem Trocknen auf übliche Bleistiftlänge zerschnitten.The emerging pencil strand becomes the surface xs Refinement carried out by a methyl ethyl ketone bath and after brief drying, cut to the usual pencil length.

Die in diesem vollkontinuierlichen Arbeitsprozeß hergestellten Schreibstifte haben die gleichen Eigenschäften, wie herkömmliche Bleistifte.The pens produced in this fully continuous work process have the same properties, like conventional pencils.

Beispiel 10Example 10

Es wird wie im Beispiel 9 gearbeitet. Die Schreibminenmasse hat folgende Zusammensetzung:The procedure is as in Example 9. The pencil lead compound has the following composition:

120 Gewichtsteile eines Pfropfpolymerisats, bestehend aus120 parts by weight of a graft polymer consisting of

40 Gewichtsprozent Vinylchlorid, 23 Gewichtsprozent Vinylacetat, 37 Gewichtsprozent Äthylen,
80 Gewichtsteile eines Pfropfmischpolymerisats, bestehend aus40 percent by weight vinyl chloride, 23 percent by weight vinyl acetate, 37 percent by weight ethylene,
80 parts by weight of a graft copolymer consisting of

a) 30 Gewichtsprozent eines Pfropfpolymerisats von 35 Gewichtsprozent Styrol und 15 Gewichtsprozent Acrylnitril auf 50 Gewichtsprozent eines Butadien-Styrol-Copolymerisats im Verhältnis 90:10,a) 30 percent by weight of a graft polymer of 35 percent by weight styrene and 15 percent by weight Acrylonitrile to 50 percent by weight of a butadiene-styrene copolymer in a ratio of 90:10,

b) 70 Gewichtsprozent Styrol-Acrylnitril-Copolymerisat 70:30, ψ = 0,60,b) 70 percent by weight styrene-acrylonitrile copolymer 70:30, ψ = 0.60,

10 Gewichtsteile eines Alkylsulfonsäureesters des Phenols mit einem Alkylrest von 15 C-Atomen, 10 Gewichtsteile Barium-Cadmium-Laurat, 400 Gewichtsteile Cadmopurrot (eingetragenes Warenzeichen der Farbenfabriken Bayer AG), Gewichtsteile Talkum.10 parts by weight of an alkyl sulfonic acid ester of phenol with an alkyl radical of 15 carbon atoms, 10 parts by weight of barium cadmium laurate, 400 parts by weight of cadmopur red (registered trademark der Farbenfabriken Bayer AG), parts by weight of talc.

Auch hier ist der Herstellungsprozeß vollkontinuierlich, die Buntstifte zeigen ein sehr gutes Abkreidungsverhalten und können mit einem normalen Bleistiftanspitzer gespitzt werden.Here, too, the manufacturing process is fully continuous, the colored pencils show very good chalking behavior and can be sharpened with a normal pencil sharpener.

209528/119209528/119

Claims (2)

Patentansprüche:Patent claims: 1. Schreibstift, bestehend aus einer festen Schreibmine und einer Umhüllung aus einer thermoplastischen Formmasse, dadurch gekennzeichnet, daß die Umhüllung vollständig aus einer geschäumten thermoplastischen Formmasse einer Dichte von 0,3 bis 0,7 g/cm3 besteht.1. pen, consisting of a fixed pencil lead and a cover made of a thermoplastic molding compound, characterized in that the cover consists entirely of a foamed thermoplastic molding compound with a density of 0.3 to 0.7 g / cm 3 . 2. Schreibstift nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die die Umhüllung bildende thermoplastische Formmasse die folgende Konstitution besitzt:2. pen according to claim 1, characterized in that the envelope forming thermoplastic molding compound has the following constitution:
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