DE102008037627A1

DE102008037627A1 - Herbizid-Kombination mit Dimethoxytriazinyl-substituierten Difluormethansulfonylaniliden

Info

Publication number: DE102008037627A1
Application number: DE102008037627A
Authority: DE
Inventors: Christopher Dr. Rosinger; Erwin Dr. Hacker; Chieko Dr. Ueno; Georg Dr. Bonfig-Picard; Frank Dr. Ziemer; Shinichi Oyama-shi Shirakura
Original assignee: Bayer CropScience AG
Current assignee: Bayer CropScience AG
Priority date: 2008-08-14
Filing date: 2008-08-14
Publication date: 2010-02-18
Also published as: WO2010017925A2; US20100062939A1; JP2011530552A; WO2010017925A3; BRPI0917673A2; CN102186347A; KR20110042226A; EP2323483A2

Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft eine Herbizid-Safener-Kombination, enthaltend Komponenten (A) und (B), wobei (A) bedeutet eine oder mehrere Verbindungen oder deren Salze aus der Gruppe, beschrieben durch die allgemeine Formel (I): $F1 worin R1 Halogen, vorzugsweise Fluor oder Chlor, bedeuten, R2 Wasserstoff und R3 Hydroxyl bedeuten oder R2 und R3 zusammengenommen mit dem Kohlenstoffatom, an dem sie gebunden sind, eine Carbonyl-Gruppe C=O bedeuten und R4 Wasserstoff oder Methyl bedeuten; und (B) bedeutet eine oder mehrere Verbindungen aus der Gruppe der Safener.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft das technische Gebiet der Pflanzenschutzmittel, insbesondere Herbizid-Safener-Kombinationen, die hervorragend für den Einsatz gegen Schadpflanzen in Nutzpflanzenkulturen geeignet sind, und die zum Beispiel (z. B.) im Vorsaatverfahren (mit oder ohne Einarbeitung), im Vorauflauf oder im Nachauflauf in gesäten und/oder gepflanzten Kulturpflanzen wie beispielsweise in Weizen (Hart- und Weichweizen), Mais, Soja, Zuckerrübe, Zuckerrohr, Baumwolle, Reis (gepflanzt oder gesät unter 'Upland'- oder 'Paddy'-Bedingungen mit Indica- und/oder Japonica-Arten sowie Hybriden/Mutanten/GMOs), Bohnen (wie beispielsweise Buschbohne und Pferdebohne), Flachs, Gerste, Hafer, Roggen, Triticale, Raps, Kartoffel, Hirse (Sorghum), Flachs, Weidegras, Grün-/Rasenflächen, in Obstanbauanlagen (Plantagenkulturen) oder auf Nicht-Kulturflächen (z. B. Plätzen von Wohn- und Industrieanlagen, Gleisanlagen) eingesetzt werden können. Neben der einmaligen Anwendung sind auch Sequenz-Anwendungen möglich.
Sie betrifft eine Kombination, enthaltend mindestens ein Herbizid aus der Gruppe der N-{2-[4,6-Dimethoxy-(1,3,5)triazin-2(-carbonyl oder -hydroxy-methyl)]-6-halogenphenyl}-difluormethansulfonamide oder deren N-methyl-Derivate und/oder deren Salze, im Folgenden auch als ”Dimethoxytriazinyl-substituierte Difluormethansulfonylanilide” bezeichnet, und mindestens einen Wirkstoff aus der Gruppe der Safener.
Es ist bekannt, dass cyclisch-substituierte Sulfonamide herbizide Eigenschaften aufweisen (z. B. WO 93/09099 A2 , WO 96/41799 A1 ). Hierzu gehören auch die Phenyldifluormethansulfonamide, die auch als Difluormethansulfonylanilide bezeichnet werden. Bei den zuletzt genannten handelt es sich z. B. um Phenylderivate, die einfach oder mehrfach substituiert sind, u. a. mit Dimethoxypyimidinyl (z. B. WO 00/006553 A1 ) oder Dimethoxytriazinyl sowie einer weiteren Halogensubstitution (z. B. WO 2005/096818 A1 , WO 2007/031208 A2 ).
Spezifische Verbindungen aus Gruppe der N-{2-[4,6-Dimethoxy-(1,3,5)triazin-2(-carbonyl oder -hydroxy-methyl)]-6-halogen-phenyl}-difluormethansulfonamide, wie in WO 2005/096818 A1 beschrieben, und deren N-methyl-Derivate, wie in WO 2006/008159 A1 im Zusammenhang mit Fungiziden erstmalig und in WO 2007/031208 A2 und JP 2007-213330 (unveröffentlicht) als Herbizide beschrieben, verfügen als Wirkstoffe über gute herbizide Eigenschaften.
Die herbizide Wirksamkeit der Dimethoxytriazinyl-substituierten Difluormethansulfonylanilide gegen Schadpflanzen (Unkräuter, Ungräser, Cyperaceen; im Folgenden auch zusammenfassend als ”Unkraut” bezeichnet) liegt auf einem hohen Niveau und hängt im Allgemeinen von der Aufwandmenge, der jeweiligen Zubereitungsform, den jeweils zu bekämpfenden Schadpflanzen oder dem Schadpflanzenspektrum, den Klima- und Bodenverhältnissen, etc. ab. Weitere Kriterien in diesem Zusammenhang sind die Dauer der Wirkung bzw. die Abbaugeschwindigkeit des Herbizids, die allgemeine Wirkungsgeschwindigkeit (schnellere Wirksamkeit), das Wirkungsspektrum und Verhalten gegenüber Folgekulturen (Nachbauprobleme) oder die allgemeine Anwendungsflexibilität (Bekämpfung von Unkräutern in ihren verschiedenen Wachstumsstadien).
Allerdings sind diese herbiziden Wirkstoffe zum Teil nicht voll verträglich mit einigen wichtigen Kulturpflanzen, wie beispielsweise in Weizen (Hart- und Weichweizen), Mais, Soja, Zuckerrübe, Zuckerrohr, Baumwolle, Reis (gepflanzt oder gesät unter 'Upland'- oder 'Paddy'-Bedingungen mit Indica- und/oder Japonica-Arten sowie Hybriden/Mutanten/GMOs), Bohnen (wie beispielsweise Buschbohne und Pferdebohne), Flachs, Gerste, Hafer, Roggen, Triticale, Raps, Kartoffel, Hirse (Sorghum), Flachs, Weidegras, Grün-/Rasenflächen oder in Obstanbauanlagen (Plantagenkulturen). Sie können deshalb in manchen Kulturen nicht so eingesetzt werden, dass die erwünschte breite herbizide Wirksamkeit gegenüber Schadpflanzen gewährleistet ist, wobei neben der einmaligen Anwendung auch Sequenz-Anwendungen mitumfasst sind.
Eine mögliche Lösung für die oben genannten Probleme kann in der Bereitstellung von Herbizid-Safener-Kombinationen liegen, also der Mischung von Herbiziden und Safenern sowie weiterer Komponenten aus der Gruppe agrochemischer Wirkstoffe anderer Art und/oder im Pflanzenschutz üblicher Zusatzstoffe und Formulierungshilfsmitteln, welche zur gewünschten Kulturpflanzenverträglichkeit führen kann. Allerdings treten bei der kombinierten Anwendung mehrerer Wirkstoffe nicht selten Phänomene der chemischen, physikalischen oder biologischen Unverträglichkeit auf, z. B. mangelnde Stabilität einer gemeinsamen Formulierung, Zersetzung eines Wirkstoffes bzw. Antagonismus in der biologischen Wirksamkeit der Wirkstoffe. Daher müssen potentiell geeignete Kombinationen gezielt ausgewählt und experimentell auf ihre Eignung hin überprüft werden, wobei negative wie positive Ergebnisse im Vorhinein nicht sicher ausgeschlossen werden können.
Mischungen von Nicht-N-methyl-Derivaten der oben genannten Verbindungen mit anderen herbiziden Wirkstoffen sind prinzipiell bekannt (z. B. WO 2007/079965 A2 ), jedoch ist ihre Wirksamkeit in Mischungen mit anderen Herbiziden nur mit dimethoxypyimidinyl-substituierten Phenylderivaten in Einzelfällen belegt. Daneben existieren auch Mischungen von ausgewählten N-methyl-Derivaten der oben genannten Verbindungen mit einigen Kombinationspartnern ( PCT/EP2008/000870 , unveröffentlicht). Zwar wird hierin, wie auch in WO 2007/031208 A2 , die potentielle Zumischung von einigen ausgewählten Verbindungen aus der Gruppe der Safener genannt, jedoch nicht belegt.
Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung bestand darin, dem Stand der Technik gegenüber herbizide Mittel zu finden, in welchen die Verträglichkeit der oben genannten Herbizide gegenüber wichtigen Kulturpflanzen erhöht ist und somit der selektive Einsatz gewährleistet wird.
Überraschenderweise wurde nun gefunden, dass diese Aufgabe durch Herbizid-Safener-Kombinationen von Dimethoxytriazinyl-substituierten Difluormethansulfonylaniliden in Kombination mit Verbindungen (Wirkstoffen) aus der Gruppe der Safener gelöst werden kann, die in besonders günstiger Weise zusammenwirken, z. B. wenn sie zur Bekämpfung von unerwünschtem Pflanzenwuchs in Kulturpflanzen wie Weizen (Hart- und Weichweizen), Mais, Soja, Zuckerrübe, Zuckerrohr, Baumwolle, Reis (gepflanzt oder gesät unter 'Upland'- oder 'Paddy'-Bedingungen mit Indica- und/oder Japonica-Arten sowie Hybriden/Mutanten/GMOs), Bohnen (wie beispielsweise Buschbohne und Pferdebohne), Flachs, Gerste, Hafer, Roggen, Triticale, Raps, Kartoffel, Hirse (Sorghum), Flachs, Weideland, Grün-/Rasenflächen oder in Obstanbauanlagen (Plantagenkulturen), insbesondere in Reiskulturen (gepflanzt oder gesät unter 'Upland'- oder 'Paddy'-Bedingungen mit Indica- und/oder Japonica-Arten sowie Hybriden/Mutanten/GMOs) eingesetzt werden.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist somit eine Herbizid-Safener-Kombination enthaltend Komponenten (A) und (B), wobei

(A) bedeutet ein oder mehrere Verbindungen oder deren Salze aus der Gruppe beschrieben durch die allgemeine Formel (I):
worin R¹ Halogen, vorzugsweise Fluor oder Chlor bedeuten, R² Wasserstoff und R³ Hydroxyl bedeuten oder R² und R³ zusammengenommen mit dem Kohlenstoffatom, an dem sie gebunden sind, eine Carbonyl-Gruppe C=O bedeuten und R⁴ Wasserstoff oder Methyl bedeuten; und (B) bedeutet ein oder mehrere Verbindungen aus der Gruppe der Safener.

Die erfindungsgemäßen Herbizid-Safener-Kombinationen können zusätzliche weitere Komponenten enthalten: z. B. agrochemische Wirkstoffe anderer Art und/oder im Pflanzenschutz übliche Zusatzstoffe und/oder Formulierungshilfsmittel, oder zusammen mit diesen eingesetzt werden. Im Folgenden umfasst die Verwendung des Begriffs ”Herbizid-Safener-Kombination(en)” bzw. ”Kombination(en)” auch die so entstandenen ”herbiziden Mittel”.
Im Folgenden werden für den Begriff ”Komponente(n)” bzw. ”Einzelkomponente(n)” auch die Bezeichnungen ”Herbizid(e)”, ”Safener”, ”Einzelherbizid(e)”, ”Verbindung(en)” oder ”Wirkstoff(e)” synonym im Kontext verwendet.
Die Verbindungen der Formel (I) können Salze bilden. Salzbildung kann durch Einwirkung einer Base auf solche Verbindungen der Formel (I) erfolgen, die ein acides Wasserstoffatom tragen. Geeignete Basen sind beispielsweise organische Amine, wie Trialkylamine, Morpholin, Piperidin oder Pyridin sowie Ammonium-, Alkali- oder Erdalkalimetallhydroxide, -carbonate und -hydrogencarbonate, insbesondere Natrium- und Kaliumhydroxid, Natrium- und Kaliumcarbonat und Natrium- und Kaliumhydrogencarbonat, Alkali- oder Erdalkalialkylate, insbesondere Natrium- oder Kaliummethylat, -ethylat, n-propylat, i-propylat, -n-butylat oder t-butylat. Diese Salze sind Verbindungen, in denen der acide Wasserstoff durch ein für die Landwirtschaft geeignetes Kation ersetzt wird, beispielsweise Metallsalze, insbesondere Alkalimetallsalze oder Erdalkalimetallsalze, insbesondere Natrium- und Kaliumsalze, oder auch Ammoniumsalze, Salze mit organischen Aminen oder quartäre (quaternäre) Ammoniumsalze, zum Beispiel mit Kationen der Formel [NRR'R''R''']⁺, worin R bis R''' jeweils unabhängig voneinander einen organischen Rest, insbesondere Alkyl, Aryl, Arylalkyl oder Alkylaryl darstellen. In Frage kommen auch Alkylsulfonium- und Alkylsulfoxoniumsalze, wie (C₁-C₄)-Trialkylsulfonium- und (C₁-C₄)-Trialkylsulfoxoniumsalze. Die Verbindungen der Formel (I) können auch durch Anlagerung einer geeigneten anorganischen oder organischen Säure, wie beispielsweise Mineralsäuren, wie beispielsweise HCl, HBr, H₂SO₄, H₃PO₄ oder HNO₃, oder organische Säuren, z. B. Carbonsäuren, wie Ameisensäure, Essigsäure, Propionsäure, Oxalsäure, Milchsäure oder Salicylsäure oder Sulfonsäuren, wie zum Beispiel p-Toluolsulfonsäure, an eine basische Gruppe, wie z. B. Amino, Alkylamino, Dialkylamino, Piperidino, Morpholino oder Pyridino, Salze bilden. Diese Salze enthalten dann die konjugierte Base der Säure als Anion.
Als Komponente (A) bevorzugt sind die nachfolgenden Verbindungen (A-1) bis (A-8) der Formeln (A1), (A2), (A3), (A4), (A5), (A6), (A7) und (A8) oder deren Salze:

Als Komponente (A) besonders bevorzugt sind die Verbindungen (A-1), (A-2) und (A-3).
Die genannte Formel (I) umfasst alle Stereoisomeren und deren Gemische, insbesondere auch racemische Gemische, und – soweit Enantiomere möglich sind – das jeweils biologisch wirksame Enantiomere. Dies gilt auch für mögliche Rotamere der Formel (I).
Die Herbizide der Gruppe (A) hemmen vorwiegend das Enzym Acetolactatsynthase (ALS) und damit die Proteinbiosynthese in Pflanzen. Die Aufwandmenge der Herbizide (A) kann in einem weiten Bereich variieren, beispielsweise zwischen 0,1 g und 1000 g AS/ha (AS/ha bedeutet dabei im Folgenden ”Aktivsubstanz pro Hektar” = bezogen auf 100%igen Wirkstoff). Bei Anwendungen mit Aufwandmengen von 0,1 g bis 1000 g AS/ha der Herbizide (A), vorzugsweise der Verbindungen (A-1) bis (A-8), wird im Vorsaat-, Vorpflanz- bzw. Vor- und Nachauflaufverfahren ein relativ breites Spektrum an Schadpflanzen bekämpft, z. B. an annuellen und perennierenden, mono- oder dikotylen Unkräutern, Ungräsern, Cyperaceen sowie an unerwünschten Kulturpflanzen. Bei den erfindungsgemäßen Kombinationen liegen die Aufwandmengen in der Regel im Bereich von 0,1 g bis 500 g AS/ha, vorzugsweise 0,5 g bis 200 g AS/ha, besonders bevorzugt 1,0 g bis 150 g AS/ha.
Unter den als Komponente (B) enthaltenen Safenern werden Verbindungen verstanden, die geeignet sind, phytotoxische Wirkungen von Pflanzenschutzmittelwirkstoffen wie Herbiziden an Kulturpflanzen zu reduzieren.
Von besonderem Interesse ist hierbei die selektive Bekämpfung von Schadpflanzen in Kulturen von Nutz- und Zierpflanzen. Obgleich die Herbizide (A), bereits in vielen Kulturen gute bis ausreichende Selektivität aufweisen, können prinzipiell in einigen Kulturen und vor allem auch im Falle von Mischungen mit anderen Herbiziden, die weniger selektiv sind, Phytotoxizitäten an den Kulturpflanzen auftreten. Diesbezüglich sind Safener von besonderem Interesse, welche allein oder zusammen mit anderen Safener in einem antidotisch wirksamen Gehalt eingesetzt werden können, um die phytotoxischen Nebenwirkungen der eingesetzten Herbizide/Pestizide z. B. in wirtschaftlich bedeutenden Kulturen wie Weizen (Hart- und Weichweizen), Mais, Soja, Zuckerrübe, Zuckerrohr, Baumwolle, Reis, Bohnen (wie beispielsweise Buschbohne und Pferdebohne), Flachs, Gerste, Hafer, Roggen, Triticale, Raps, Kartoffel, Hirse (Sorghum), Flachs, Weideland, Grün-/Rasenflächen oder in Obstanbauanlagen (Plantagenkulturen), insbesondere in Reiskulturen (gepflanzt oder gesät unter 'Upland'- oder 'Paddy'-Bedingungen mit Indica- und/oder Japonica-Arten sowie Hybriden/Mutanten/GMOs), zu reduzieren.
Sofern es im Einzelnen nicht anders definiert wird, gelten für die Reste der nachfolgenden Formeln (S-1) bis (S-13) im Allgemeinen die folgenden Definitionen.
In allen nachfolgend genannten Formeln (S-1) bis (S-13) können die Reste Alkyl, Alkoxy, Haloalkyl, Haloalkoxy, Alkylamino, Alkylthio, Haloalkylthio, Alkylsulfinyl, Alkylsulfonyl, Haloalkylsulfinyl und Haloalkylsulfonyl, sowie die entsprechenden ungesättigten und/oder substituierten Reste im Kohlenstoffgerüst jeweils geradkettig oder verzweigt sein. Wenn nicht speziell angegeben, sind bei diesen Resten die niederen Kohlenstoffgerüste, z. B. mit 1 bis 6 C-Atomen, insbesondere 1 bis 4 C-Atomen, bzw. bei ungesättigten Gruppen mit 2 bis 6 C-Atomen, insbesondere 2 bis 4 C-Atomen, bevorzugt. Alkylreste, auch in den zusammengesetzten Bedeutungen wie Alkoxy, Haloalkyl usw., bedeuten z. B. Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, t- oder 2-Butyl, Pentyle, Hexyle, wie n-Hexyl, i-Hexyl und 1,3-Dimethylbutyl, Heptyle, wie n-Heptyl, 1-Methylhexyl und 1,4-Dimethylpentyl; Alkenyl- und Alkinylreste haben die Bedeutung der den Alkylresten entsprechenden möglichen ungesättigten Reste; wobei mindestens eine Doppelbindung bzw. Dreifachbindung, vorzugsweise eine Doppelbindung bzw. Dreifachbindung enthalten ist. Alkenyl bedeutet z. B. Vinyl, Allyl, 1-Methylprop-2-en-1-yl, 2-Methyl-prop-2-en-1-yl, But-2-en-1-yl, But-3-en-1-yl, 1-Methyl-but-3-en-1-yl und 1-Methyl-but-2-en-1-yl; Alkinyl bedeutet z. B. Ethinyl, Propargyl, But-2-in-1-yl, But-3-in-1-yl, 1-Methyl-but-3-in-1-yl.
Halogen bedeutet Fluor, Chlor, Brom oder Iod. Haloalkyl, -alkenyl und -alkinyl bedeuten durch Halogen, vorzugsweise durch Fluor, Chlor oder Brom, insbesondere durch Fluor und/oder Chlor, teilweise oder vollständig substituiertes Alkyl, Alkenyl bzw. Alkinyl, z. B. Monohaloalkyl (= Monohalogenalkyl), Perhaloalkyl, CF₃, CHF₂, CH₂F, CF₃CF₂, CH₂FCHCl, CCl₃, CHCl₂, CH₂CH₂Cl; Haloalkoxy ist z. B. OCF₃, OCHF₂, OCH₂F, CF₃CF₂O, OCH₂CF₃ und OCH₂CH₂Cl; entsprechendes gilt für Haloalkenyl und andere durch Halogen substituierte Reste.
Aryl bedeutet ein mono-, bi- oder polycyclisches aromatisches System, beispielsweise Phenyl oder Naphthyl, vorzugsweise Phenyl.
Ein heterocyclischer Rest oder Ring (Heterocyclyl oder Heteroaryl) kann gesättigt, ungesättigt oder heteroaromatisch sein; wenn nicht anders definiert, enthält er vorzugsweise ein oder mehrere, insbesondere 1, 2 oder 3 Heteroatome im heterocyclischen Ring, vorzugsweise aus der Gruppe N, O und S; vorzugsweise ist er ein aliphatischer Heterocyclylrest mit 3 bis 7 Ringatomen oder ein heteroaromatischer Rest mit 5 oder 6 Ringatomen. Der heterocyclische Rest kann z. B. ein heteroaromatischer Rest oder Ring (Heteroaryl) sein, wie z. B. ein mono-, bi- oder polycyclisches aromatisches System, in dem mindestens 1 Ring ein oder mehrere Heteroatome enthält. Vorzugsweise ist er ein heteroaromatischer Ring mit einem Heteroatom aus der Gruppe N, O und S, beispielsweise Pyridyl, Pyrrolyl, Thienyl oder Furyl; weiterhin bevorzugt ist er ein entsprechender heteroaromatischer Ring mit 2 oder 3 Heteroatomen, z. B. Pyrimidinyl, Pyridazinyl, Pyrazinyl, Triazinyl, Thiazolyl, Thiadiazolyl, Oxazolyl, Isoxazolyl, Pyrazolyl, Imidazolyl und Triazolyl. Weiterhin bevorzugt ist er ein partiell oder vollständig hydrierter heterocyclischer Rest mit einem Heteroatom aus der Gruppe N, O und S, beispielsweise Oxiranyl, Oxetanyl, Oxolanyl (= Tetrahydrofuryl), Oxanyl, Pyrrolidyl (= Pyrrolidinyl) oder Piperidyl oder auch Pyrrolinyl wie Δ¹-Pyrrolinyl, Δ²-Pyrrolinyl oder Δ³-Pyrrolinyl, z. B. Δ¹-Pyrrolin-2-yl, Δ¹-Pyrrolin-3-yl, Δ¹-Pyrrolin-4-yl oder Δ¹-Pyrrolin-5-yl oder Δ²-Pyrrolin-1-yl, Δ²-Pyrrolin-2-yl, Δ²-Pyrrolin-3-yl, Δ²-Pyrrolin-4-yl, Δ²-Pyrrolin-5-yl oder Δ³-Pyrrolin-1-yl, Δ³-Pyrrolin-2-yl oder Δ³-Pyrrolin-3-yl.
Weiterhin bevorzugt ist er ein partiell oder vollständig hydrierter heterocyclischer Rest mit 2 Heteroatomen aus der Gruppe N, O und S, beispielsweise Piperazinyl, Dioxanyl, Dioxolanyl, Oxazolinyl, Isoxazolinyl, Oxazolidinyl, Isoxazolidinyl und Morpholinyl.
Unter der Formulierung, dass bei substituierten Aryl- und Heteroaryl-Resten ”Alkyl-, Alkoxy- oder Haloalkoxy-Reste gegebenenfalls untereinander zyklisch verknüpft sind, unter der Voraussetzung, dass sie ”ortho-ständig sind” sind beispielsweise zu verstehen die Gruppen Benzo-1,4-dioxan-yl, 1,3-Benzodioxol-yl, Chroman-yl, 3,4-Dihydro-1H-chroman-yl, 2,3-Dihydro-1-benzofuran, 1,3-Dihydro-1-benzofuran-yl, Indan-yl, 1,2,3,4-Tetrahydronaphthyl, und deren an den gesättigten Kohlenstoffeinheiten halogenierten, insbesondere fluorierten Analogen.
Als Substituenten für einen substituierten heterocyclischen Rest kommen die weiter unten genannten Substituenten in Frage, zusätzlich auch Oxo. Die Oxogruppe kann auch an den Heteroringatomen, die in verschiedenen Oxidationsstufen existieren können, z. B. bei N und S, auftreten.
Mit der Definition ”mit einem oder mehreren Resten substituiert ist” sind, wenn nicht anders definiert, ein oder mehrere gleiche oder verschiedene Reste gemeint.
Die beispielhaft genannten Substituenten (”erste Substituentenebene”) können, sofern sie kohlenwasserstoffhaltige Anteile enthalten, dort gegebenenfalls weiter substituiert sein (”zweite Substitutentenebene”), beispielsweise durch einen der Substituenten, wie er für die erste Substituentenebene definiert ist. Entsprechende weitere Substituentenebenen sind möglich. Vorzugsweise werden vom Begriff ”substituierter Rest” nur ein oder zwei Substitutentenebenen umfasst.
Bei Resten mit C-Atomen sind solche mit 1 bis 6 C-Atomen, vorzugsweise 1 bis 4 C-Atomen, insbesondere 1 oder 2 C-Atomen, bevorzugt. Bevorzugt sind in der Regel Substituenten aus der Gruppe Halogen, z. B. Fluor und Chlor, (C₁-C₄)Alkyl, vorzugsweise Methyl oder Ethyl, (C₁-C₄)-Haloalkyl, vorzugsweise Trifluormethyl, (C₁-C₄)-Alkoxy, vorzugsweise Methoxy oder Ethoxy, (C₁-C₄)-Haloalkoxy, Nitro und Cyano.
Gegebenenfalls substituiertes Phenyl ist vorzugsweise Phenyl, das unsubstituiert oder ein oder mehrfach, vorzugsweise bis zu dreifach durch gleiche oder verschiedene Reste aus der Gruppe Halogen, (C₁-C₄)-Alkyl, (C₁-C₄)-Alkoxy, (C₁-C₄)-Halogenalkyl, (C₁-C₄)-Halogenalkoxy und Nitro substituiert ist, z. B. o-, m- und p-Tolyl, Demethylphenyle, 2-, 3- und 4-Chlrophenyl, 2-, 3- und 4-Trifluormethyl- und 2-, 3- und 4-Trihlormethyl-phenyl, 2,4-, 3,5-, 2,5- und 2,3-Dichlorphenyl, o-, m- und p-Methoxyphenyl
Ein Säurerest einer anorganischen oder organischen Sauerstoffsäure ist ein Rest, der formal durch Abtrennen einer Hydroxygruppe an der Säurefunktion entsteht, beispielweise der Sulfo-Rest -SO₃H, der von der Schwefelsäure H₂SO₄ abgeleitet ist, oder der Sulfinorest -SO₂H, der von der Schwefligen Säure H₂SO₃ abgeleitet ist, oder entsprechend die Gruppe SO₂NH₂, der Phosphorest -PO(OH)₂, die Gruppe -PO(NH₂)₂, -PO(OH)(NH₂), -PS(OH)₂, -PS(NH₂)₂ oder -PS(OH)(NH₂), der Carboxy-Rest COOH, der von der Kohlensäure abgeleitet ist, Reste der Formel -CO-SH, -CS-OH, -CS-SH, -CO-NH₂, -CS-NH₂, -C(=NH)-OH oder -C(=NH)-NH₂; außerdem kommen Reste mit Kohlenwasserstoffresten oder substituierten Kohlenwasserstoffresten in Frage, d. h. Acylreste im weiteren Sinne (= ”Acyl”).
Die Safener sind vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus:

S1) Verbindungen der Formel (S1),
wobei die Symbole und Indizes folgende Bedeutungen haben: n_A ist eine natürliche Zahl von 0 bis 5, vorzugsweise 0 bis 3; R_A ¹ ist Halogen, (C₁-C₄)Alkyl, (C₁-C₄)Alkoxy, Nitro oder (C₁-C₄)Haloalkyl; W_A ist ein unsubstituierter oder substituierter divalenter heterocyclischer Rest aus der Gruppe der teilungesättigten oder aromatischen Fünfring-Heterocyclen mit 1 bis 3 Heteroringatomen aus der Gruppe N und O, wobei mindestens ein N-Atom und höchstens ein O-Atom im Ring enthalten ist, vorzugsweise ein Rest aus der Gruppe (W_A ¹) bis (W_A ⁴),
m_A ist 0 oder 1; R_A ² ist OR_A ³, SR_A ³ oder NR_A ³R_A ⁴ oder ein gesättigter oder ungesättigter 3- bis 7-gliedriger Heterocyclus mit mindestens einem N-Atom und bis zu 3 Heteroatomen, vorzugsweise aus der Gruppe O und S, der über das N-Atom mit der Carbonylgruppe in (S1) verbunden ist und unsubstituiert oder durch Reste aus der Gruppe (C₁-C₄)Alkyl, (C₁-C₄)Alkoxy oder gegebenenfalls substituiertes Phenyl substituiert ist, vorzugsweise ein Rest der Formel OR_A ³, NHR_A ⁴ oder N(CH₃)₂, insbesondere der Formel OR_A ³; R_A ³ ist Wasserstoff oder ein unsubstituierter oder substituierter aliphatischer Kohlenwasserstoffrest, vorzugsweise mit insgesamt 1 bis 18 C-Atomen; R_A ⁴ ist Wasserstoff, (C₁-C₆)Alkyl, (C₁-C₆)Alkoxy oder substituiertes oder unsubstituiertes Phenyl; R_A ⁵ ist H, (C₁-C₈)Alkyl, (C₁-C₈)Haloalkyl, (C₁-C₄)Alkoxy(C₁-C₈)Alkyl, Cyano oder COOR_A ⁹, worin R_A ⁹ Wasserstoff, (C₁-C₈)Alkyl, (C₁-C₈)Haloalkyl, (C₁-C₄)Alkoxy-(C₁-C₄)alkyl, (C₁-C₆)Hydroxyalkyl, (C₃-C₁₂)Cycloalkyl oder Tri-(C₁-C₄)-alkyl-silyl ist; R_A ⁶, R_A ⁷, R_A ⁸ sind gleich oder verschieden Wasserstoff, (C₁-C₈)Alkyl, (C₁-C₈)Haloalkyl, (C₃-C₁₂)Cycloalkyl oder substituiertes oder unsubstituiertes Phenyl; vorzugsweise:
a) Verbindungen vom Typ der Dichlorphenylpyrazolin-3-carbonsäure (S1^a), vorzugsweise Verbindungen wie 1-(2,4-Dichlorphenyl)-5-(ethoxycarbonyl)-5-methyl-2-pyrazolin-3-carbonsäure, 1-(2,4-Dichlorphenyl)-5-(ethoxycarbonyl)-5-methyl-2-pyrazolin-3-carbonsäureethylester (S1-1) (”Mefenpyr(-diethyl)”), und verwandte Verbindungen, wie sie in der WO-A-91/07874 beschrieben sind;
b) Derivate der Dichlorphenylpyrazolcarbonsäure (S1^b), vorzugsweise Verbindungen wie 1-(2,4-Dichlorphenyl)-5-methyl-pyrazol-3-carbonsäureethylester (S1-2), 1-(2,4-Dichlorphenyl)-5-isopropyl-pyrazol-3-carbonsäureethylester (S1-3), 1-(2,4-Dichlorphenyl)-5-(1,1-dimethyl-ethyl)pyrazol-3-carbonsäureethyl-ester (S1-4) und verwandte Verbindungen, wie sie in EP-A-333 131 und EP-A-269 806 beschrieben sind;
c) Derivate der 1,5-Diphenylpyrazol-3-carbonsäure (S1^c), vorzugsweise Verbindungen wie 1-(2,4-Dichlorphenyl)-5-phenylpyrazol-3-carbonsäureethylester (S1-5), 1-(2-Chlorphenyl)-5-phenylpyrazol-3-carbonsäuremethylester (S1-6) und verwandte Verbindungen wie sie beispielsweise in der EP-A-268554 beschrieben sind;
d) Verbindungen vom Typ der Triazolcarbonsäuren (S1^d), vorzugsweise Verbindungen wie Fenchlorazol(-ethylester), d. h. 1-(2,4-Dichlorphenyl)-5-trichlormethyl-(1H)-1,2,4-triazol-3-carbonsäureethylester (S1-7), und verwandte Verbindungen wie sie in EP-A-174 562 und EP-A-346 620 beschrieben sind;
e) Verbindungen vom Typ der 5-Benzyl- oder 5-Phenyl-2-isoxazolin-3-carbonsäure oder der 5,5-Diphenyl-2-isoxazolin-3-carbonsäure (S1^e), vorzugsweise Verbindungen wie 5-(2,4-Dichlorbenzyl)-2-isoxazolin-3-carbonsäureethylester (S1-8) oder 5-Phenyl-2-isoxazolin-3-carbonsäureethylester (S1-9) und verwandte Verbindungen, wie sie in WO-A-91/08202 beschrieben sind, bzw. 5,5-Diphenyl-2-isoxazolin-carbonsäure (S1-10) oder 5,5-Diphenyl-2-isoxazolin-carbonsäureethylester (S1-11) (”Isoxadifen-ethyl”) oder -n-propylester (S1-12) oder der 5-(4-Fluorphenyl)-5-phenyl-2-isoxazolin-3-carbonsäureethylester (S1-13), wie sie in der Patentanmeldung WO-A-95/07897 beschrieben sind.
S2) Chinolinderivate der Formel (S2),
wobei die Symbole und Indizes folgende Bedeutungen haben: R_B ¹ ist Halogen, (C₁-C₄)Alkyl, (C₁-C₄)Alkoxy, Nitro oder (C₁-C₄)Haloalkyl; n_B ist eine natürliche Zahl von 0 bis 5, vorzugsweise 0 bis 3; R_B ² ist OR_B ³, SR_B ³ oder NR_B ³R_B ⁴ oder ein gesättigter oder ungesättigter 3- bis 7-gliedriger Heterocyclus mit mindestens einem N-Atom und bis zu 3 Heteroatomen, vorzugsweise aus der Gruppe O und S, der über das N-Atom mit der Carbonylgruppe in (S2) verbunden ist und unsubstituiert oder durch Reste aus der Gruppe (C₁-C₄)Alkyl, (C₁-C₄)Alkoxy oder gegebenenfalls substituiertes Phenyl substituiert ist, vorzugsweise ein Rest der Formel OR_B ³, NHR_B ⁴ oder N(CH₃)₂, insbesondere der Formel OR_B ³; R_B ³ ist Wasserstoff oder ein unsubstituierter oder substituierter aliphatischer Kohlenwasserstoffrest, vorzugsweise mit insgesamt 1 bis 18 C-Atomen; R_B ⁴ ist Wasserstoff, (C₁-C₆)Alkyl, (C₁-C₆)Alkoxy oder substituiertes oder unsubstituiertes Phenyl; T_B ist eine (C₁ oder C₂)-Alkandiylkette, die unsubstituiert oder mit einem oder zwei (C₁-C₄)Alkylresten oder mit [(C₁-C₃)-Alkoxy]-carbonyl substituiert ist; vorzugsweise:
a) Verbindungen vom Typ der 8-Chinolinoxyessigsäure (S2^a), vorzugsweise (5-Chlor-8-chinolinoxy)essigsäure-(1-methylhexyl)ester (”Cloquintocet-mexyl”) (S2-1), (5-Chlor-8-chinolinoxy)essigsäure-(1,3-dimethyl-but-1-yl)ester (S2-2), (5-Chlor-8-chinolinoxy)essigsäure-4-allyloxy-butylester (S2-3), (5-Chlor-8-chinolinoxy)essigsäure-1-allyloxy-prop-2-ylester (S2-4), (5-Chlor-8-chinolinoxy)essigsäureethylester (S2-5), (5-Chlor-8-chinolinoxy)essigsäuremethylester (S2-6), (5-Chlor-8-chinolinoxy)essigsäureallylester (S2-7), (5-Chlor-8-chinolinoxy)essigsäure-2-(2-propyliden-iminoxy)-1-ethylester (S2-8), (5-Chlor-8-chinolinoxy)essigsäure-2-oxo-prop-1-ylester (S2-9) und verwandte Verbindungen, wie sie in EP-A-86 750 , EP-A-94 349 und EP-A-191 736 oder EP-A-0 492 366 beschrieben sind, sowie (5-Chlor-8-chinolinoxy)essigsäure (S2-10), deren Hydrate und Salze, beispielsweise deren Lithium-, Natrium- Kalium-, Kalzium-, Magnesium-, Aluminium-, Eisen-, Ammonium-, quartäre Ammonium-, Sulfonium-, oder Phosphoniumsalze wie sie in der WO-A-2002/34048 beschrieben sind;
b) Verbindungen vom Typ der (5-Chlor-8-chinolinoxy)malonsäure (S2^b), vorzugsweise Verbindungen wie (5-Chlor-8-chinolinoxy)malonsäurediethylester, (5-Chlor-8-chinolinoxy)malonsäurediallylester, (5-Chlor-8-chinolin oxy)malonsäure-methyl-ethylester und verwandte Verbindungen, wie sie in EP-A-0 582 198 beschrieben sind.
S3) Verbindungen der Formel (S3)
wobei die Symbole und Indizes folgende Bedeutungen haben: R_c ¹ ist (C₁-C₄)Alkyl, (C₁-C₄)Haloalkyl, (C₂-C₄)Alkenyl, (C₂-C₄)Haloalkenyl, (C₃-C₇)Cycloalkyl, vorzugsweise Dichlormethyl; R_c ², R_c ³ sind gleich oder verschieden Wasserstoff, (C₁-C₄)Alkyl, (C₂-C₄)Alkenyl, (C₂-C₄)Alkinyl, (C₁-C₄)Haloalkyl, (C₂-C₄)Haloalkenyl, (C₁-C₄)Alkylcarbamoyl(C₁-C₄)alkyl, (C₂-C₄)Alkenylcarbamoyl-(C₁-C₄)alkyl, (C₁-C₄)Alkoxy-(C₁-C₄)alkyl, Dioxolanyl-(C₁-C₄)alkyl, Thiazolyl, Furyl, Furylalkyl, Thienyl, Piperidyl, substituiertes oder unsubstituiertes Phenyl, oder R_c ² und R_c ³ bilden zusammen einen substituierten oder unsubstituierten heterocyclischen Ring, vorzugsweise einen Oxazolidin-, Thiazolidin-, Piperidin-, Morpholin-, Hexahydropyrimidin- oder Benzoxazinring; vorzugsweise: Wirkstoffe vom Typ der Dichloracetamide, die häufig als Vorauflaufsafener (bodenwirksame Safener) angewendet werden, wie z. B. ”Dichlormid” (N,N-Diallyl-2,2-dichloracetamid) (S3-1), ”R-29148” (3-Dichloracetyl-2,2,5-trimethyl-1,3-oxazolidin) der Firma Stauffer (S3-2), ”R-28725” (3-Dichloracetyl-2,2,-dimethyl-1,3-oxazolidin) der Firma Stauffer (S3-3), ”Benoxacor” (4-Dichloracetyl-3,4-dihydro-3-methyl-2H-1,4-benzoxazin) (S3-4), ”PPG-1292” (N-Allyl-N-[(1,3-dioxolan-2-yl)-methyl]-dichloracetamid) der Firma PPG Industries (S3-5), ”DKA-24” (N-Allyl-N-[(allylaminocarbonyl)methyl]-dichloracetamid) der Firma Sagro-Chem (S3-6), ”AD-67” oder ”MON 4660” (3-Dichloracetyl-1-oxa-3-aza-spiro[4,5]decan) der Firma Nitrokemia bzw. Monsanto (S3-7), ”TI-35” (1-Dichloracetyl-azepan) der Firma TRI-Chemical RT (S3-8), ”Diclonon” (Dicyclonon) oder ”BAS145138” oder ”LAB145138” (S3-9) ((RS)-1-Dichloracetyl-3,3,8a-trimethylperhydropyrrolo[1,2-a]pyrimidin-6-on) der Firma BASF, ”Furilazol” oder ”MON 13900” ((RS)-3-Dichloracetyl-5-(2-furyl)-2,2-dimethyloxazolidin) (S3-10); sowie dessen (R)-Isomer (S3-11).
S4) N-Acylsulfonamide der Formel (S4) und ihre Salze,
worin die Symbole und Indizes folgende Bedeutungen haben: X_D ist CH oder N; R_D ¹ ist CO-NR_D ⁵R_D ⁶ oder NHCO-R_D ⁷; R_D ² ist Halogen, (C₁-C₄)Haloalkyl, (C₁-C₄)Haloalkoxy, Nitro, (C₁-C₄)Alkyl, (C₁-C₄)Alkoxy, (C₁-C₄)Alkylsulfonyl, (C₁-C₄)Alkoxycarbonyl oder (C₁-C₄)Alkylcarbonyl; R_D ³ ist Wasserstoff, (C₁-C₄)Alkyl, (C₂-C₄)Alkenyl oder (C₂-C₄)Alkinyl; R_D ⁴ ist Halogen, Nitro, (C₁-C₄)Alkyl, (C₁-C₄)Haloalkyl, (C₁-C₄)Haloalkoxy, (C₃-C₆)Cycloalkyl, Phenyl, (C₁-C₄)Alkoxy, Cyano, (C₁-C₄)Alkylthio, (C₁-C₄)Alkylsulfinyl, (C₁-C₄)Alkylsulfonyl, (C₁-C₄)Alkoxycarbonyl oder (C₁-C₄)Alkylcarbonyl; R_D ⁵ ist Wasserstoff, (C₁-C₆)Alkyl, (C₃-C₆)Cycloalkyl, (C₂-C₆)Alkenyl, (C₂-C₆)Alkinyl, (C₅-C₆)Cycloalkenyl, Phenyl oder 3- bis 6-gliedriges Heterocyclyl enthaltend v_D Heteroatome aus der Gruppe Stickstoff, Sauerstoff und Schwefel, wobei die sieben letztgenannten Reste durch v_D Substituenten aus der Gruppe Halogen, (C₁-C₆)Alkoxy, (C₁-C₆)Haloalkoxy, (C₁-C₂)Alkylsulfinyl, (C₁-C₂)Alkylsulfonyl, (C₃-C₆)Cycloalkyl, (C₁-C₄)Alkoxycarbonyl, (C₁-C₄)Alkylcarbonyl und Phenyl und im Falle cyclischer Reste auch (C₁-C₄) Alkyl und (C₁-C₄)Haloalkyl substituiert sind; R_D ⁶ ist Wasserstoff, (C₁-C₆)Alkyl, (C₂-C₆)Alkenyl oder (C₂-C₆)Alkinyl, wobei die drei letztgenannten Reste durch v_D Reste aus der Gruppe Halogen, Hydroxy, (C₁-C₄)Alkyl, (C₁-C₄)Alkoxy und (C₁-C₄)Alkylthio substituiert sind, oder R_D ⁵ und R_D ⁶ gemeinsam mit dem dem sie tragenden Stickstoffatom einen Pyrrolidinyl- oder Piperidinyl-Rest bilden; R_D ⁷ ist Wasserstoff, (C₁-C₄)Alkylamino, Di-(C₁-C₄)alkylamino, (C₁-C₆)Alkyl, (C₃-C₆)Cycloalkyl, wobei die 2 letztgenannten Reste durch v_D Substituenten aus der Gruppe Halogen, (C₁-C₄)Alkoxy, (C₁-C₆)Haloalkoxy und (C₁-C₄)Alkylthio und im Falle cyclischer Reste auch (C₁-C₄)Alkyl und (C₁-C₄)Haloalkyl substituiert sind; n_D ist 0, 1 oder 2; m_D ist 1 oder 2; v_D ist 0, 1, 2 oder 3; davon bevorzugt sind Verbindungen von Typ der N-Acylsulfonamide, z. B. der nachfolgenden Formel (S4^a), die z. B. bekannt sind aus WO-A-97/45016
worin R_D ⁷ (C₁-C₆)Alkyl, (C₃-C₆)Cycloalkyl, wobei die 2 letztgenannten Reste durch v_D Substituenten aus der Gruppe Halogen, (C₁-C₄)Alkoxy, (C₁-C₆)Haloalkoxy und (C₁-C₄)Alkylthio und im Falle cyclischer Reste auch (C₁-C₄)Alkyl und (C₁-C₄)Haloalkyl substituiert sind; R_D ⁴ Halogen, (C₁-C₄)Alkyl, (C₁-C₄)Alkoxy, CF₃; m_D 1 oder 2; v_D ist 0, 1, 2 oder 3 bedeutet; sowie Acylsulfamoylbenzoesaureamide, z. B. der nachfolgenden Formel (S4^b), die z. B. bekannt sind aus WO-A-99/16744 ,
z. B. solche worin R_D ⁵ = Cyclopropyl und (R_D ⁴) = 2-OMe ist (”Cyprosulfamide”, S4-1), R_D ⁵ = Cyclopropyl und (R_D ⁴) = 5-Cl-2-OMe ist (S4-2), R_D ⁵ = Ethyl und (R_D ⁴) = 2-OMe ist (S4-3), R_D ⁵ = Isopropyl und (R_D ⁴) = 5-Cl-2-OMe ist (S4-4) und R_D ⁵ = Isopropyl und (R_D ⁴) = 2-OMe ist (S4-5). sowie Verbindungen vom Typ der N-Acylsulfamoylphenylharnstoffe der Formel (S4^c), die z. B. bekannt sind aus der EP-A-365484 ,
worin R_D ⁸ und R_D ⁹ unabhängig voneinander Wasserstoff, (C₁-C₈)Alkyl, (C₃-C₈)Cycloalkyl, (C₃-C₆)Alkenyl, (C₃-C₆)Alkinyl, R_D ⁴ Halogen, (C₁-C₄)Alkyl, (C₁-C₄)Alkoxy, CF₃ m_D 1 oder 2 bedeutet; beispielsweise 1-[4-(N-2-Methoxybenzoylsulfamoyl)phenyl]-3-methylharnstoff, 1-[4-(N-2-Methoxybenzoylsulfamoyl)phenyl]-3,3-dimethylharnstoff, 1-[4-(N-4,5-Dimethylbenzoylsulfamoyl)phenyl]-3-methylharnstoff.
S5) Wirkstoffe aus der Klasse der Hydroxyaromaten und der aromatischaliphatischen Carbonsäurederivate (S5), z. B. 3,4,5-Triacetoxybenzoesäureethylester, 3,5-Dimethoxy-4-hydroxybenzoe säure, 3,5-Dihydroxybenzoesäure, 4-Hydroxysalicylsäure, 4-Fluorsalicyclsäure, 2-Hydroxyzimtsäure, 2,4-Dichlorzimtsäure, wie sie in der WO-A-2004/084631 , WO-A-2005/015994 , WO-A-2005/016001 beschrieben sind.
S6) Wirkstoffe aus der Klasse der 1,2-Dihydrochinoxalin-2-one (S6), z. B. 1-Methyl-3-(2-thienyl)-1,2-dihydrochinoxalin-2-on, 1-Methyl-3-(2-thienyl)-1,2-dihydrochinoxalin-2-thion, 1-(2-Aminoethyl)-3-(2-thienyl)-1,2-dihydrochinoxalin-2-on-hydrochlorid, 1-(2-Methylsulfonylaminoethyl)-3-(2-thienyl)-1,2-dihydro-chinoxalin-2-on, wie sie in der WO-A-2005/112630 beschrieben sind.
S7) Verbindungen der Formel (S7), wie sie in der WO-A-1998/38856 beschrieben sind
worin die Symbole und Indizes folgende Bedeutungen haben: R_E ¹, R_E ² sind unabhängig voneinander Halogen, (C₁-C₄)Alkyl, (C₁-C₄)Alkoxy, (C₁-C₄)Haloalkyl, (C₁-C₄)Alkylamino, Di-(C₁-C₄)Alkylamino, Nitro; A_E ist COOR_E ³ oder COSR_E ⁴ R_E ³, R_E ⁴ sind unabhängig voneinander Wasserstoff, (C₁-C₄)Alkyl, (C₂-C₆)Alkenyl, (C₂-C₄)Alkinyl, Cyanoalkyl, (C₁-C₄)Haloalkyl, Phenyl, Nitrophenyl, Benzyl, Halobenzyl, Pyridinylalkyl und Alkylammonium, n_E ¹ ist 0 oder 1 n_E ², n_E ³ sind unabhängig voneinander 0, 1 oder 2, vorzugsweise: Diphenylmethoxyessigsäure, Diphenylmethoxyessigsäureethylester, Diphenylmethoxyessigsäuremethylester (CAS-Reg. Nr. 41858-19-9) (S7-1).
S8) Verbindungen der Formel (S8), wie sie in der WO-A-98/27049 beschrieben sind
worin X_F CH oder N, n_F für den Fall, dass X_F=N ist, eine ganze Zahl von 0 bis 4 und für den Fall, dass X_F=CH ist, eine ganze Zahl von 0 bis 5, R_F ¹ Halogen, (C₁-C₄)Alkyl, (C₁-C₄)Haloalkyl, (C₁-C₄)Alkoxy, (C₁-C₄)Haloalkoxy, Nitro, (C₁-C₄)Alkylthio, (C₁-C₄)-Alkylsulfonyl, (C₁-C₄)Alkoxycarbonyl, ggf. substituiertes. Phenyl, ggf. substituiertes Phenoxy, R_F ² Wasserstoff oder (C₁-C₄)Alkyl R_F ³ Wasserstoff, (C₁-C₈)Alkyl, (C₂-C₄)Alkenyl, (C₂-C₄)Alkinyl, oder Aryl, wobei jeder der vorgenannten C-haltigen Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere, vorzugsweise bis zu drei gleiche oder verschiedene Reste aus der Gruppe, bestehend aus Halogen und Alkoxy substituiert ist; bedeuten, oder deren Salze, vorzugsweise Verbindungen worin X_F CH, n_F eine ganze Zahl von 0 bis 2, R_F ¹ Halogen, (C₁-C₄)Alkyl, (C₁-C₄)Haloalkyl, (C₁-C₄)Alkoxy, (C₁-C₄)Haloalkoxy, R_F ² Wasserstoff oder (C₁-C₄)Alkyl, R_F ³ Wasserstoff, (C₁-C₈)Alkyl, (C₂-C₄)Alkenyl, (C₂-C₄)Alkinyl, oder Aryl, wobei jeder der vorgenannten C-haltigen Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere, vorzugsweise bis zu drei gleiche oder verschiedene Reste aus der Gruppe, bestehend aus Halogen und Alkoxy substituiert ist, bedeuten, oder deren Salze.
S9) Wirkstoffe aus der Klasse der 3-(5-Tetrazolylcarbonyl)-2-chinolone (S9), z. B. 1,2-Dihydro-4-hydroxy-1-ethyl-3-(5-tetrazolylcarbonyl)-2-chinolon (CAS-Reg. Nr. 219479-18-2), 1,2-Dihydro-4-hydroxy-1-methyl-3-(5-tetrazolylcarbonyl)-2-chinolon (CAS-Reg. Nr. 95855-00-8) (S9-1), wie sie in der WO-A-1999/000020 beschrieben sind.
S10) Verbindungen der Formeln (S10^a) oder (S10^b) wie sie in der WO-A-2007/023719 und WO-A-2007/023764 beschrieben sind
worin R_G ¹ Halogen, (C₁-C₄)Alkyl, Methoxy, Nitro, Cyano, CF₃, OCF₃ Y_G, Z_G unabhängig voneinander O oder S, n_G eine ganze Zahl von 0 bis 4, R_G ² (C₁-C₁₆)Alkyl, (C₂-C₆)Alkenyl, (C₃-C₆)Cycloalkyl, Aryl; Benzyl, Halogenbenzyl, R_G ³ Wasserstoff oder (C₁-C₆)Alkyl bedeutet.
S11) Wirkstoffe vom Typ der Oxyimino-Verbindungen (S11), die als Saatbeizmittel bekannt sind, wie z. B. ”Oxabetrinil” ((Z)-1,3-Dioxolan-2-ylmethoxyimino(phenyl)acetonitril) (S11-1), das als Saatbeiz-Safener für Hirse gegen Schäden von Metolachlor bekannt ist, ”Fluxofenim” (1-(4-Chlorphenyl)-2,2,2-trifluor-1-ethanon-O-(1,3-dioxolan-2-ylmethyl)-oxim) (S11-2), das als Saatbeiz-Safener für Hirse gegen Schäden von Metolachlor bekannt ist, und ”Cyometrinil” oder ”CGA-43089” ((Z)-Cyanomethoxyimino(phenyl)acetonitril) (S11-3), das als Saatbeiz-Safener für Hirse gegen Schäden von Metolachlor bekannt ist.
S12) Wirkstoffe aus der Klasse der Isothiochromanone (S12), wie z. B. Methyl-[(3-oxo-1H-2-benzothiopyran-4(3H)-yliden)methoxy]acetate (CAS-Reg. Nr. 205121-04-6) (S12-1) und verwandte Verbindungen aus WO-A-1998/13361 .
S13) Eine oder mehrere Verbindungen aus Gruppe (S13): ”Naphthalic anhydrid” (1,8-Naphthalindicarbonsäureanhydrid) (S13-1), das als Saatbeiz-Safener für Mais gegen Schäden von Thiocarbamatherbiziden bekannt ist, ”Fenclorim” (4,6-Dichlor-2-phenylpyrimidin) (S13-2), das als Safener für Pretilachlor in gesätem Reis bekannt ist, ”Flurazole” (Benzyl-2-chlor-4-trifluormethyl-1,3-thiazol-5-carboxylat) (S13-3), das als Saatbeiz-Safener für Hirse gegen Schäden von Alachlor und Metolachlor bekannt ist, ”CL-304415” (CAS-Reg. Nr. 31541-57-8) (4-Carboxy-3,4-dihydro-2H-1-benzopyran-4-essigsäure) (S13-4) der Firma American Cyanamid, das als Safener für Mais gegen Schäden von Imidazolinonen bekannt ist, ”MG-191” (CAS-Reg. Nr. 96420-72-3) (2-Dichlormethyl-2-methyl-1,3-dioxolan) (S13-5) der Firma Nitrokemia, das als Safener für Mais bekannt ist, ”MG-838” (CAS-Reg. Nr. 133993-74-5) (2-propenyl 1-oxa-4-azaspiro[4.5]decane-4-carbodithioate) (S13-6) der Firma Nitrokemia, ”Disulfoton” (O,O-Diethyl S-2-ethylthioethyl phosphordithioat) (S13-7), ”Dietholate” (O,O-Diethyl-O-phenylphosphorotioat) (S13-8), ”Mephenate” (4-Chlorphenyl-methylcarbamat) (S13-9).

Als Komponente (B) bevorzugte Verbindungen sind, einschließlich möglicher Stereoisomere und der in der Landwirtschaft gebräuchlichen Ester oder Salze: (S1-1) Mefenpyr(-diethyl), (S1-7) Fenchlorazole(-ethyl), (S1-12) Isoxadifen(-ethyl), (S2-1) Cloquintocet(-mexyl), (S3-1) Dichlormid, (S3-2) R-29148 (3-Dichloracetyl-2,2,5-trimethyl-1,3-oxazolidin), (S3-3) R-28725 (3-Dichloracetyl-2,2,-dimethyl-1,3-oxazolidin), (S3-4) Benoxacor, (S3-5) PPG-1292 (N-Allyl-N-[(1,3-dioxolan-2-yl)methyl]-dichloracetamid), (S3-6) DKA-24 (N-Allyl-N-[(allylaminocarbonyl)-methyl]dichloracetamid), (S3-7) AD-67/MON 4660 (3-Dichloracetyl-1-oxa-3-azaspiro[4,5]decan), (S3-8) TI-35 (1-Dichloracetyl-azepan), (S3-9) Dicyclonon, (S3-10)/(S3-11) Furilazole, (S4-1) Cyprosulfamide, (S7-1) Methyl(diphenylmethoxy)acetat (CAS-Regno: 41858-19-9), (S9-1) 1,2-Dihydro-4-hydroxy-1-methyl-3-(5-tetrazolyl-carbonyl)-2-chinolon (CAS-Regno: 95855-00-8), (S11-1) Oxabetrinil, (S11-2) Fluxofenim, (S11-3) Cyometrinil, (S12-1) Methyl-[(3-oxo-1H-2-benzothiopyran-4(3H)-yliden)methoxy]acetate (CAS-Regno: 205121-04-6), (S13-1) Naphthalic anhydride, (S13-2) Fenclorim, (S13-3) Flurazole, (S13-4) CL-304415 (4-Carboxy-3,4-dihydro-2H-1-benzopyran-4-essigsäure), (S13-5) MG-191 (2-Dichlormethyl-2-methyl-1,3-dioxolan), (S13-6) MG-838 (2-propenyl 1-oxa-4-azaspiro[4.5]decane-4-carbodithioate), (S13-7) Disulfoton (O,O-Diethyl S-2-ethylthioethyl phosphordithioat), (S13-8) Dietholate, (S13-9) Mephenate; besonders bevorzugt (S1-1) Mefenpyr(-diethyl), (S1-7) Fenchlorazole(-ethyl), (S1-12) Isoxadifen(-ethyl), (S2-1) Cloquintocet (-mexyl), (S3-1) Dichlormid, (S3-4) Benoxacor, (S3-7) AD-67/MON 4660 (3-Dichloracetyl-1-oxa-3-aza-spiro[4,5]decan), (S3-8) TI-35 (1-Dichloracetyl-azepan), (S3-10)/(S3-11) Furilazole, (S4-1) Cyprosulfamide, (S11-1) Oxabetrinil, (S11-2) Fluxofenim, (S11-3) Cyometrinil, (S13-1) Naphthalic anhydride, (S13-2) Fenclorim, (S13-3) Flurazole; ganz besonders bevorzugt (S1-1) Mefenpyr(-diethyl), (S1-7) Fenchlorazole(-ethyl), (S1-12) Isoxadifen(-ethyl), (S2-1) Cloquintocet (-mexyl), (S3-1) Dichlormid, (S3-4) Benoxacor, (S3-7) AD-67/MON 4660 (3-Dichloracetyl-1-oxa-3-aza-spiro[4,5]decan), (S3-10)/(S3-11) Furilazole, (S4-1) Cyprosulfamide, (S11-2) Fluxofenim, (S13-2) Fenclorim, (S13-3) Flurazole.
Besonders bevorzugte Kombinationen von Herbiziden (A) und Safenern (B) sind solche, bei denen der Safener (B) ausgewählt ist aus der Gruppe von Safenern bestehend aus den Verbindungen (S1-1) Mefenpyr(-diethyl), (S1-12) Isoxadifen(-ethyl), (S2-1) Cloquintocet (-mexyl), (S4-1) Cyprosulfamide, ganz besonders bevorzugt als Safener (B) sind (S1-1) Mefenpyr(-diethyl), (S1-12) Isoxadifen(-ethyl), und (S4-1) Cyprosulfamide.
Für die Anwendung in Reis besonders bevorzugt sind (S1-12) Isoxadifen(-ethyl) und (S13-2) Fenclorim. Für die Anwendung in Getreide besonders bevorzugt sind (S1-1) Mefenpyr(-diethyl), (S2-1) Cloquintocet (-mexyl), (S4-1) Cyprosulfamide, in Mais insbesondere (S1-12) Isoxadifen(-ethyl) und (S4-1) Cyprosulfamide. Für die Anwendung in Zuckerrohr bevorzugt ist (S1-12) Isoxadifen(-ethyl) und (S4-1) Cyprosulfamide.
Die Safener (Verbindungen der Gruppe B) der Formeln (S-1) bis (S-13) eignen sich zur Reduktion phytotoxischer Effekte, die beim Einsatz von Herbiziden (A) in Nutzpflanzenkulturen auftreten können, ohne die Wirksamkeit dieser herbiziden Wirkstoffe gegen Schadpflanzen wesentlich zu beeinträchtigen. Hierdurch kann das Einsatzgebiet herkömmlicher Pflanzenschutzmittel ganz erheblich erweitert werden, z. B. auf Kulturen, in denen bisher ein Einsatz der Herbizide nicht möglich oder nur beschränkt möglich war.
Die benötigten Aufwandmengen der Safener können je nach Indikation und verwendetem herbiziden Wirkstoff innerhalb weiter Grenzen schwanken und sind in der Regel im Bereich von 1 bis 5000 g, vorzugsweise 2 bis 4000 g, insbesondere 3 bis 2500 g Wirkstoff je Hektar.
In bevorzugter Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Herbizid-Safener-Kombinationen die Herbizide (A) und die Safener (B) in einem wirksamen Gehalt. Die Wirkungen können z. B. bei gemeinsamer Ausbringung der Herbizide (A) und Safener (B) beispielsweise als Co-Formulierung oder als Tankmischung beobachtet werden, sie können jedoch auch bei zeitlich versetzter Anwendung (Splitapplikation, Splitting) festgestellt werden. Möglich ist auch die Anwendung der Herbizide bzw. Safener oder der Herbizid-Safener-Kombinationen in mehreren Portionen (Sequenzanwendung), z. B. nach Anwendungen als Saatgutbehandlung oder Vorsaat(pflanz)-Behandlung oder im Vorauflauf, gefolgt von Nachauflauf-Applikationen oder nach frühen Nachauflaufanwendungen, gefolgt von Applikationen im mittleren oder späten Nachauflauf. Bevorzugt ist dabei die gemeinsame oder die zeitnahe, getrennte Anwendung (Applikation) der Herbizide (A) und Safener (B) der jeweiligen Kombination, besonders bevorzugt die gemeinsame Anwendung.
Das Gewichtsverhältnis Herbizid (A):Safener (B) kann innerhalb weiter Grenzen variieren und liegt vorzugsweise im Bereich von 1:50000 bis 500:1, insbesondere 1:8000 bis 250:1, ganz besonders bevorzugt 1:2500 bis 50:1. Die jeweils optimalen Mengen an Herbizid und Safener sind vom Typ des verwendeten Herbizids und des verwendeten Safeners sowie von der Art und dem Entwicklungsstadium des zu behandelnden Pflanzenbestandes abhängig und lassen sich von Fall zu Fall durch einfache, routinemäßige Vorversuche ermitteln.
Die in der erfindungsgemäßen Herbizid-Safener-Kombination enthaltenen Safener (B) können je nach ihren Eigenschaften zur Vorbehandlung des Saatgutes der Kulturpflanze (z. B. zur Reizung des Saatguts) verwendet werden oder vor der Saat in die Saatfurchen eingebracht oder zusammen mit dem Herbizid vor oder nach dem Auflaufen der Pflanzen angewendet werden. Vorauflaufbehandlung schließt sowohl die Behandlung der Anbaufläche (einschließlich eventuell auf der Anbaufläche befindlichen Wassers, z. B. bei Reisapplikationen) vor der Aussaat/Auspflanzung als auch die Behandlung der angesäten, aber noch nicht bewachsenen Anbauflächen ein. Bevorzugt ist die gemeinsame Anwendung mit dem Herbizid. Hierzu können Tankmischungen oder Fertigformulierungen eingesetzt werden.
In einer bevorzugten Ausführungsform werden das Saatgut (z. B. Körner, Samen oder vegetative Vermehrungsorgane wie Knollen oder Sprossteile mit Knospen) oder Setzlinge mit den Safenern (B), gegebenenfalls in Kombination mit anderen agrochemischen Wirkstoffen, vorbehandelt. Zur Vorbehandlung des Saatguts können die Wirkstoffe z. B. durch Reizung an das Saatgut gebracht oder die Wirkstoffe und das Saatgut können in Wasser oder andere Lösungsmittel gegeben, und die Wirkstoffe z. B. durch Anlagerung oder Diffusion im Tauchverfahren oder durch Quellen oder Vorkeimen aufgenommen werden. Zur Vorbehandlung von Setzlingen können die jungen Pflanzen z. B. durch Spritzen, Tauchen oder Gießen mit den Safenern, gegebenenfalls in Kombination mit anderen agrochemischen Wirkstoffen, in Kontakt gebracht und anschließend verpflanzt und gegebenenfalls mit den Herbiziden (A) nachbehandelt werden.
Die Saatgut- oder Setzlingsbehandlung kann mit den Safenern (B) alleine oder gemeinsam mit anderen agrochemischen Wirkstoffen – wie Fungiziden, Insektiziden oder Mitteln zur Pflanzenstärkung, Düngung oder zur Beschleunigung der Quell- und Keimungsvorgänge – erfolgen. Dabei können die Safener nach der Vorbehandlungsanwendung anschließend nochmals vor, nach oder gemeinsam mit einem oder mehreren Herbiziden (A) eventuell auch in Kombination mit anderen bekannten Herbiziden angewandt werden. Durch die Vorbehandlung des Saatguts oder der Setzlinge kann eine verbesserte Langzeitwirkung der Safener erzielt werden.
Bevorzugt sind Herbizid-Safener-Kombinationen aus einem oder mehreren Herbiziden (A) mit einem oder mehreren Safenern (B). Dabei sind auch solche Kombinationen erfindungsgemäß, die noch ein oder mehrere weitere, von Herbiziden (A) und Safenern (B) verschiedene agrochemische Wirkstoffe, die ebenfalls die Funktion eines selektiven Herbizides aufweisen, enthalten.
Für Kombinationen mit drei oder mehr Wirkstoffen gelten die nachstehend insbesondere für erfindungsgemäße Zweier-Kombinationen erläuterten bevorzugten Bedingungen in erster Linie ebenfalls, sofern darin die erfindungsgemäßen Zweier-Kombinationen enthalten sind.
Von besonderem Interesse ist die Anwendung von Herbizid-Safener-Kombinationen mit einem Gehalt an folgenden Verbindungen (A) + (B): (A-1) + (S1), (A-1) + (S1^a), (A-1) + (S1^b), (A-1) + (S1^c), (A-1) + (S1^d), (A-1) + (S1^e), (A-1) + (S1-1), (A-1) + (S1-2), (A-1) + (S1-3), (A-1) + (S1-4), (A-1) + (S1-5), (A-1) + (S1-6), (A-1) + (S1-7), (A-1) + (S1-8), (A-1) + (S1-9), (A-1) + (S1-10), (A-1) + (S1-11), (A-1) + (S1-12), (A-1) + (S1-13), (A-1) + (S2), (A-1) + (S2^a), (A-1) + (S2^b), (A-1) + (S2-1), (A-1) + (S2-2), (A-1) + (S2-3), (A-1) + (S2-4), (A-1) + (S2-5), (A-1) + (S2-6), (A-1) + (S2-7), (A-1) + (S2-8), (A-1) + (S2-9), (A-1) + (S2-10), (A-1) + (S3), (A-1) + (S3-1), (A-1) + (S3-2), (A-1) + (S3-3), (A-1) + (S3-4), (A-1) + (S3-5), (A-1) + (S3-6), (A-1) + (S3-7), (A-1) + (S3-8), (A-1) + (S3-9), (A-1) + (S3-10), (A-1) + (S3-11), (A-1) + (S4), (A-1) + (S4^a), (A-1) + (S4^b), (A-1) + (S4^c), (A-1) + (S4-1), (A-1) + (S4-2), (A-1) + (S4-3), (A-1) + (S4-4), (A-1) + (S4-5), (A-1) + (S5), (A-1) + (S6), (A-1) + (S7), (A-1) + (S7-1), (A-1) + (S8), (A-1) + (S9), (A-1) + (S9-1), (A-1) + (S10), (A-1) + (S10^a), (A-1) + (S10^b), (A-1) + (S11), (A-1) + (S11-1), (A-1) + (S11-2), (A-1) + (S11-3), (A-1) + (S12), (A-1) + (S12-1), (A-1) + (S13), (A-1) + (S13-1), (A-1) + (S13-2), (A-1) + (S13-3), (A-1) + (S13-4), (A-1) + (S13-5), (A-1) + (S13-6), (A-1) + (S13-7), (A-1) + (S13-8), (A-1) + (S13-9);
(A-2) + (S1), (A-2) + (S1), (A-2) + (S1^b), (A-2) + (S1^c), (A-2) + (S1^d), (A-2) + (S1^e), (A-2) + (S1-1), (A-2) + (S1-2), (A-2) + (S1-3), (A-2) + (S1-4), (A-2) + (S1-5), (A-2) + (S1-6), (A-2) + (S1-7), (A-2) + (S1-8), (A-2) + (S1-9), (A-2) + (S1-10), (A-2) + (S1-11), (A-2) + (S1-12), (A-2) + (S1-13), (A-2) + (S2), (A-2) + (S2^a), (A-2) + (S2^b), (A-2) + (S2-1), (A-2) + (S2-2), (A-2) + (S2-3), (A-2) + (S2-4), (A-2) + (S2-5), (A-2) + (S2-6), (A-2) + (S2-7), (A-2) + (S2-8), (A-2) + (S2-9), (A-2) + (S2-10), (A-2) + (S3), (A-2) + (S3-1), (A-2) + (S3-2), (A-2) + (S3-3), (A-2) + (S3-4), (A-2) + (S3-5), (A-2) + (S3-6), (A-2) + (S3-7), (A-2) + (S3-8), (A-2) + (S3-9), (A-2) + (S3-10), (A-2) + (S3-11), (A-2) + (S4), (A-2) + (S4^a), (A-2) + (S4^b), (A-2) + (S4^c), (A-2) + (S4-1), (A-2) + (S4-2), (A-2) + (S4-3), (A-2) + (S4-4), (A-2) + (S4-5), (A-2) + (S5), (A-2) + (S6), (A-2) + (S7), (A-2) + (S7-1), (A-2) + (S8), (A-2) + (S9), (A-2) + (S9-1), (A-2) + (S10), (A-2) + (S10^a), (A-2) + (S10^b), (A-2) + (S11), (A-2) + (S11-1), (A-2) + (S11-2), (A-2) + (S11-3), (A-2) + (S12), (A-2) + (S12-1), (A-2) + (S13), (A-2) + (S13-1), (A-2) + (S13-2), (A-2) + (S13-3), (A-2) + (S13-4), (A-2) + (S13-5), (A-2) + (S13-6), (A-2) + (S13-7), (A-2) + (S13-8), (A-2) + (S13-9);
(A-3) + (S1), (A-3) + (S1^a), (A-3) + (S1^b), (A-3) + (S1^c), (A-3) + (S1^d), (A-3) + (S1^e), (A-3) + (S1-1), (A-3) + (S1-2), (A-3) + (S1-3), (A-3) + (S1-4), (A-3) + (S1-5), (A-3) + (S1-6), (A-3) + (S1-7), (A-3) + (S1-8), (A-3) + (S1-9), (A-3) + (S1-10), (A-3) + (S1-11), (A-3) + (S1-12), (A-3) + (S1-13), (A-3) + (S2), (A-3) + (S2^a), (A-3) + (S2^b), (A-3) + (S2-1), (A-3) + (S2-2), (A-3) + (S2-3), (A-3) + (S2-4), (A-3) + (S2-5), (A-3) + (S2-6), (A-3) + (S2-7), (A-3) + (S2-8), (A-3) + (S2-9), (A-3) + (S2-10), (A-3) + (S3), (A-3) + (S3-1), (A-3) + (S3-2), (A-3) + (S3-3), (A-3) + (S3-4), (A-3) + (S3-5), (A-3) + (S3-6), (A-3) + (S3-7), (A-3) + (S3-8), (A-3) + (S3-9), (A-3) + (S3-10), (A-3) + (S3-11), (A-3) + (S4), (A-3) + (S4^a), (A-3) + (S4^b), (A-3) + (S4^c), (A-3) + (S4-1), (A-3) + (S4-2), (A-3) + (S4-3), (A-3) + (S4-4), (A-3) + (S4-5), (A-3) + (S5), (A-3) + (S6), (A-3) + (S7), (A-3) + (S7-1), (A-3) + (S8), (A-3) + (S9), (A-3) + (S9-1), (A-3) + (S10), (A-3) + (S10^a), (A-3) + (S10^b), (A-3) + (S11), (A-3) + (S11-1), (A-3) + (S11-2), (A-3) + (S11-3), (A-3) + (S12), (A-3) + (S12-1), (A-3) + (S13), (A-3) + (S13-1), (A-3) + (S13-2), (A-3) + (S13-3), (A-3) + (S13-4), (A-3) + (S13-5), (A-3) + (S13-6), (A-3) + (S13-7), (A-3) + (S13-8), (A-3) + (S13-9);
(A-4) + (S1), (A-4) + (S1^a), (A-4) + (S1^b), (A-4) + (S1^c), (A-4) + (S1^d), (A-4) + (S1^e), (A-4) + (S1-1), (A-4) + (S1-2), (A-4) + (S1-3), (A-4) + (S1-4), (A-4) + (S1-5), (A-4) + (S1-6), (A-4) + (S1-7), (A-4) + (S1-8), (A-4) + (S1-9), (A-4) + (S1-10), (A-4) + (S1-11), (A-4) + (S1-12), (A-4) + (S1-13), (A-4) + (S2), (A-4) + (S2^a), (A-4) + (S2^b), (A-4) + (S2-1), (A-4) + (S2-2), (A-4) + (S2-3), (A-4) + (S2-4), (A-4) + (S2-5), (A-4) + (S2-6), (A-4) + (S2-7), (A-4) + (S2-8), (A-4) + (S2-9), (A-4) + (S2-10), (A-4) + (S3), (A-4) + (S3-1), (A-4) + (S3-2), (A-4) + (S3-3), (A-4) + (S3-4), (A-4) + (S3-5), (A-4) + (S3-6), (A-4) + (S3-7), (A-4) + (S3-8), (A-4) + (S3-9), (A-4) + (S3-10), (A-4) + (S3-11), (A-4) + (S4), (A-4) + (S4^a), (A-4) + (S4^b), (A-4) + (S4^c), (A-4) + (S4-1), (A-4) + (S4-2), (A-4) + (S4-3), (A-4) + (S4-4), (A-4) + (S4-5), (A-4) + (S5), (A-4) + (S6), (A-4) + (S7), (A-4) + (S7-1), (A-4) + (S8), (A-4) + (S9), (A-4) + (S9-1), (A-4) + (S10), (A-4) + (S10^a), (A-4) + (S10^b), (A-4) + (S11), (A-4) + (S11-1), (A-4) + (S11-2), (A-4) + (S11-3), (A-4) + (S12), (A-4) + (S12-1), (A-4) + (S13), (A-4) + (S13-1), (A-4) + (S13-2), (A-4) + (S13-3), (A-4) + (S13-4), (A-4) + (S13-5), (A-4) + (S13-6), (A-4) + (S13-7), (A-4) + (S13-8), (A-4) + (S13-9);
(A-5) + (S1), (A-5) + (S1^a), (A-5) + (S1^b), (A-5) + (S1^c), (A-5) + (S1^d), (A-5) + (S1^e), (A-5) + (S1-1), (A-5) + (S1-2), (A-5) + (S1-3), (A-5) + (S1-4), (A-5) + (S1-5), (A-5) + (S1-6), (A-5) + (S1-7), (A-5) + (S1-8), (A-5) + (S1-9), (A-5) + (S1-10), (A-5) + (S1-11), (A-5) + (S1-12), (A-5) + (S1-13), (A-5) + (S2), (A-5) + (S2^a), (A-5) + (S2^b), (A-5) + (S2-1), (A-5) + (S2-2), (A-5) + (S2-3), (A-5) + (S2-4), (A-5) + (S2-5), (A-5) + (S2-6), (A-5) + (S2-7), (A-5) + (S2-8), (A-5) + (S2-9), (A-5) + (S2-10), (A-5) + (S3), (A-5) + (S3-1), (A-5) + (S3-2), (A-5) + (S3-3), (A-5) + (S3-4), (A-5) + (S3-5), (A-5) + (S3-6), (A-5) + (S3-7), (A-5) + (S3-8), (A-5) + (S3-9), (A-5) + (S3-10), (A-5) + (S3-11), (A-5) + (S4), (A-5) + (S4^a), (A-5) + (S4^b), (A-5) + (S4^c), (A-5) + (S4-1), (A-5) + (S4-2), (A-5) + (S4-3), (A-5) + (S4-4), (A-5) + (S4-5), (A-5) + (S5), (A-5) + (S6), (A-5) + (S7), (A-5) + (S7-1), (A-5) + (S8), (A-5) + (S9), (A-5) + (S9-1), (A-5) + (S10), (A-5) + (S10^a), (A-5) + (S10^b), (A-5) + (S11), (A-5) + (S11-1), (A-5) + (S11-2), (A-5) + (S11-3), (A-5) + (S12), (A-5) + (S12-1), (A-5) + (S13), (A-5) + (S13-1), (A-5) + (S13-2), (A-5) + (S13-3), (A-5)) + (S13-4), (A-5) + (S13-5), (A-5) + (S13-6), (A-5) + (S13-7), (A-5) + (S13-8), (A-5) + (S13-9);
(A-6) + (S1), (A-6) + (S1^a), (A-6) + (S1^b), (A-6) + (S1^c), (A-6) + (S1^d), (A-6) + (S1^e), (A-6) + (S1-1), (A-6) + (S1-2), (A-6) + (S1-3), (A-6) + (S1-4), (A-6) + (S1-5), (A-6) + (S1-6), (A-6) + (S1-7), (A-6) + (S1-8), (A-6) + (S1-9), (A-6) + (S1-10), (A-6) + (S1-11), (A-6) + (S1-12), (A-6) + (S1-13), (A-6) + (S2), (A-6) + (S2^a), (A-6) + (S2^b), (A-6) + (S2-1), (A-6) + (S2-2), (A-6) + (S2-3), (A-6) + (S2-4), (A-6) + (S2-5), (A-6) + (S2-6), (A-6) + (S2-7), (A-6) + (S2-8), (A-6) + (S2-9), (A-6) + (S2-10), (A-6) + (S3), (A-6) + (S3-1), (A-6) + (S3-2), (A-6) + (S3-3), (A-6) + (S3-4), (A-6) + (S3-5), (A-6) + (S3-6), (A-6) + (S3-7), (A-6) + (S3-8), (A-6) + (S3-9), (A-6) + (S3-10), (A-6) + (S3-11), (A-6) + (S4), (A-6) + (S4^a), (A-6) + (S4^b), (A-6) + (S4^c), (A-6) + (S4-1), (A-6) + (S4-2), (A-6) + (S4-3), (A-6) + (S4-4), (A-6) + (S4-5), (A-6) + (S5), (A-6) + (S6), (A-6) + (S7), (A-6) + (S7-1), (A-6) + (S8), (A-6) + (S9), (A-6) + (S9-1), (A-6) + (S10), (A-6) + (S10^a), (A-6) + (S10^b), (A-6) + (S11), (A-6) + (S11-1), (A-6) + (S11-2), (A-6) + (S11-3), (A-6) + (S12), (A-6) + (S12-1), (A-6) + (S13), (A-6) + (S13-1), (A-6) + (S13-2), (A-6) + (S13-3), (A-6) + (S13-4), (A-6) + (S13-5), (A-6) + (S13-6), (A-6) + (S13-7), (A-6) + (S13-8), (A-6) + (S13-9);
(A-7) + (S1), (A-7) + (S1^a), (A-7) + (S1^b), (A-7) + (S1^c), (A-7) + (S1^d), (A-7) + (S1^e), (A-7) + (S1-1), (A-7) + (S1-2), (A-7) + (S1-3), (A-7) + (S1-4), (A-7) + (S1-5), (A-7) + (S1-6), (A-7) + (S1-7), (A-7) + (S1-8), (A-7) + (S1-9), (A-7) + (S1-10), (A-7) + (S1-11), (A-7) + (S1-12), (A-7) + (S1-13), (A-7) + (S2), (A-7) + (S2^a), (A-7) + (S2^b), (A-7) + (S2-1), (A-7) + (S2-2), (A-7) + (S2-3), (A-7) + (S2-4), (A-7) + (S2-5), (A-7) + (S2-6), (A-7) + (S2-7), (A-7) + (S2-8), (A-7) + (S2-9), (A-7) + (S2-10), (A-7) + (S3), (A-7) + (S3-1), (A-7) + (S3-2), (A-7) + (S3-3), (A-7) + (S3-4), (A-7) + (S3-5), (A-7) + (S3-6), (A-7) + (S3-7), (A-7) + (S3-8), (A-7) + (S3-9), (A-7) + (S3-10), (A-7) + (S3-11), (A-7) + (S4), (A-7) + (S4^a), (A-7) + (S4^b), (A-7) + (S4^c), (A-7) + (S4-1), (A-7) + (S4-2), (A-7) + (S4-3), (A-7) + (S4-4), (A-7) + (S4-5), (A-7) + (S5), (A-7) + (S6), (A-7) + (S7), (A-7) + (S7-1), (A-7) + (S8), (A-7) + (S9), (A-7) + (S9-1), (A-7) + (S10), (A-7) + (S10^a), (A-7) + (S10^b), (A-7) + (S11), (A-7) + (S11-1), (A-7) + (S11-2), (A-7) + (S11-3), (A-7) + (S12), (A-7) + (S12-1), (A-7) + (S13), (A-7) + (S13-1), (A-7) + (S13-2), (A-7) + (S13-3), (A-7) + (S13-4), (A-7) + (S13-5), (A-7) + (S13-6), (A-7) + (S13-7), (A-7) + (S13-8), (A-7) + (S13-9);
(A-8) + (S1), (A-8) + (S1^a), (A-8) + (S1^b), (A-8) + (S1^c), (A-8) + (S1^d), (A-8) + (S1^e), (A-8) + (S1-1), (A-8) + (S1-2), (A-8) + (S1-3), (A-8) + (S1-4), (A-8) + (S1-5), (A-8) + (S1-6), (A-8) + (S1-7), (A-8) + (S1-8), (A-8) + (S1-9), (A-8) + (S1-10), (A-8) + (S1-11), (A-8) + (S1-12), (A-8) + (S1-13), (A-8) + (S2), (A-8) + (S2^a), (A-8) + (S2^b), (A-8) + (S2-1), (A-8) + (S2-2), (A-8) + (S2-3), (A-8) + (S2-4), (A-8) + (S2-5), (A-8) + (S2-6), (A-8) + (S2-7), (A-8) + (S2-8), (A-8) + (S2-9), (A-8) + (S2-10), (A-8) + (S3), (A-8) + (S3-1), (A-8) + (S3-2), (A-8) + (S3-3), (A-8) + (S3-4), (A-8) + (S3-5), (A-8) + (S3-6), (A-8) + (S3-7), (A-8) + (S3-8), (A-8) + (S3-9), (A-8) + (S3-10), (A-8) + (S3-11), (A-8) + (S4), (A-8) + (S4^a), (A-8) + (S4^b), (A-8) + (S4^c), (A-8) + (S4-1), (A-8) + (S4-2), (A-8) + (S4-3), (A-8) + (S4-4), (A-8) + (S4-5), (A-8) + (S5), (A-8) + (S6), (A-8) + (S7), (A-8) + (S7-1), (A-8) + (S8), (A-8) + (S9), (A-8) + (S9-1), (A-8) + (S10), (A-8) + (S10^a), (A-8) + (S10^b), (A-8) + (S11), (A-8) + (S11-1), (A-8) + (S11-2), (A-8) + (S11-3), (A-8) + (S12), (A-8) + (S12-1), (A-8) + (S13), (A-8) + (S13-1), (A-8) + (S13-2), (A-8) + (S13-3), (A-8) + (S13-4), (A-8) + (S13-5), (A-8) + (S13-6), (A-8) + (S13-7), (A-8) + (S13-8), (A-8) + (S13-9).
Weiterhin können die erfindungsgemäßen Herbizid-Safener-Kombinationen als zusätzliche weitere Komponenten verschiedene agrochemische Wirkstoffe beispielsweise aus der Gruppe der Fungizide, Insektizide, Akarizide, Nematizide, Schutzstoffen gegen Vogelfraß, Bodenstrukturverbesserungsmitteln, Pflanzennährstoffen (Düngemitteln), und sich strukturell von den Herbiziden (A) unterscheidende Herbizide und Pflanzenwachstumsregulatoren oder aus der Gruppe der im Pflanzenschutz üblichen Zusatzstoffe und Formulierungshilfsmittel enthalten.
So kommen als agrochemische Wirkstoffe weitere, sich strukturell von den Einzelkomponenten (A) und (B) unterscheidende Herbizide in Frage, vorzugsweise herbizide Wirkstoffe, die auf einer Inhibition von beispielsweise Acetolactat-Synthase, Acetyl-CoA-Carboxylase, Cellulose-Synthase, Enolpyruvylshikimat-3-phosphat-Synthase, Glutamin-Synthetase, p-Hydroxyphenylpyruvat-Dioxygenase, Phytoendesaturase, Photosystem I, Photosystem II, Protoporphyrinogen-Oxidase beruhen, einsetzbar, wie sie z. B. aus Weed Research 26 (1986) 441–445 oder "The Pesticide Manual", 13. Auflage 2003 oder 14. Auflage 2006/2007, oder in dem entsprechenden "The e-Pesticide Manual", Version 4.0 (2006-07), jeweils herausgegeben vom British Crop Protection Council, und dort zitierter Literatur beschrieben sind. Listen von ”Common names” sind auch in "The Compendium of Pesticide Common Names" im Internet verfügbar. Die Herbizide sind dabei entweder mit dem ”Common name” nach der International Organization for Standardization (ISO) oder mit dem chemischen Namen oder mit der Codenummer bezeichnet, und umfassen stets sämtliche Anwendungsformen wie Säuren, Salze, Ester und Isomere wie Stereoisomere und optische Isomere. Dabei sind beispielhaft eine und zum Teil auch mehrere Anwendungsformen genannt:
Acetochlor, Acibenzolar, Acibenzolar-S-methyl, Acifluorfen, Acifluorfen-natrium, Aclonifen, Alachlor, Allidochlor, Alloxydim, Alloxydim-natrium, Ametryn, Amicarbazone, Amidochlor, Amidosulfuron, Aminocyclopyrachlor, Aminopyralid, Amitrole, Ammoniumsulfamat, Ancymidol, Anilofos, Asulam, Atrazine, Azafenidin, Azimsulfuron, Aziprotryn, BAH-043, BAS-140H, BAS-693H, BAS-714H, BAS-762H, BAS-776H, Beflubutamid, Benazolin, Benazolin-ethyl, Bencarbazone, Benfluralin, Benfuresate, Bensulide, Bensulfuron-methyl, Bentazone, Benzfendizone, Benzobicyclon, Benzofenap, Benzofluor, Benzoylprop, Bifenox, Bilanafos, Bilanafosnatrium, Bispyribac, Bispyribac-natrium, Bromacil, Bromobutide, Bromofenoxim, Bromoxynil, Bromuron, Buminafos, Busoxinone, Butachlor, Butafenacil, Butamifos, Butenachlor, Butralin, Butroxydim, Butylate, Cafenstrole, Carbetamide, Carfentrazone, Carfentrazone-ethyl, Chlomethoxyfen, Chloramben, Chlorazifop, Chlorazifop-butyl, Chlorbromuron, Chlorbufam, Chlorfenac, Chlorfenac-natrium, Chlorfenprop, Chlorflurenol, Chlorflurenol-methyl, Chloridazon, Chlorimuron, Chlorimuron-ethyl, Chlormequat-chlorid, Chlornitrofen, Chlorophthalim, Chlorthaldimethyl, Chlorotoluron, Chlorsulfuron, Cinidon, Cinidon-ethyl, Cinmethylin, Cinosulfuron, Clethodim, Clodinafop, Clodinafop-propargyl, Clofencet, Clomazone, Clomeprop, Cloprop, Clopyralid, Cloransulam, Cloransulam-methyl, Cumyluron, Cyanamide, Cyanazine, Cyclanilide, Cycloate, Cyclosulfamuron, Cycloxydim, Cycluron, Cyhalofop, Cyhalofop-butyl, Cyperquat, Cyprazine, Cyprazole, 2,4-D, 2,4-DB, Daimuron/Dymron, Dalapon, Daminozide, Dazomet, n-Decanol, Desmedipham, Desmetryn, Detosyl-Pyrazolate (DTP), Diallate, Dicamba, Dichtobenil, Dichlorprop, Dichlorprop-P, Diciofop, Diclofop-methyl, Diclofop-P-methyl, Diclosulam, Diethatyl, Diethatyl-ethyl, Difenoxuron, Difenzoquat, Diflufenican, Diflufenzopyr, Diflufenzopyrnatrium, Dimefuron, Dikegulac-natrium, Dimefuron, Dimepiperate, Dimethachlor, Dimethametryn, Dimethenamid, Dimethenamid-P, Dimethipin, Dimetrasulfuron, Dinitramine, Dinoseb, Dinoterb, Diphenamid, Dipropetryn, Diquat, Diquat-dibromide, Dithiopyr, Diuron, DNOC, Eglinazine-ethyl, Endothal, EPTC, Esprocarb, Ethalfluralin, Ethametsulfuron-methyl, Ethephon, Ethidimuron, Ethiozin, Ethofumesate, Ethoxyfen, Ethoxyfen-ethyl, Ethoxysulfuron, Etobenzanid, F-5331, d. h. N-[2-Chlor-4-fluor-5-[4-(3fluorpropyl)-4,5-dihydro-5-oxo-1H-tetrazol-1-yl]-phenyl]-ethansulfonamid, Fenoprop, Fenoxaprop, Fenoxaprop-P, Fenoxaprop-ethyl, Fenoxaprop-P-ethyl, Fentrazamide, Fenuron, Flamprop, Flamprop-M-isopropyl, Flamprop-M-methyl, Flazasulfuron, Florasulam, Fluazifop, Fluazifop-P, Fluazifop-butyl, Fluazifop-P-butyl, Fluazolate, Flucarbazone, Flucarbazone-natrium, Flucetosulfuron, Fluchloralin, Flufenacet (Thiafluamide), Flufenpyr, Flufenpyr-ethyl, Flumetralin, Flumetsulam, Flumiclorac, Flumiclorac-pentyl, Flumioxazin, Flumipropyn, Fluometuron, Fluorodifen, Fluoroglycofen, Fluoroglycofen-ethyl, Flupoxam, Flupropacil, Flupropanate, Flupyrsulfuron, Flupyrsulfuron-methyl-natrium, Flurenol, Flurenolbutyl, Fluridone, Flurochloridone, Fluroxypyr, Fluroxypyr-meptyl, Flurprimidol, Flurtamone, Fluthiacet, Fluthiacet-methyl, Fluthiamide, Fomesafen, Foramsulfuron, Forchlorfenuron, Fosamine, Furyloxyfen, Gibberellinsäure, Glufosinate, Glufosinateammonium Glufosinate-P, Glufosinate-P-ammonium, Glufosinate-P-natrium, Glyphosate, Glyphosate-isopropylammonium, H-9201, Halosafen, Halosulfuron, Halosulfuron-methyl, Haloxyfop, Haloxyfop-P, Haloxyfop-ethoxyethyl, Haloxyfop-P-ethoxyethyl, Haloxyfop-methyl, Haloxyfop-P-methyl, Hexazinone, HNPC-9908, HW-02, Imazamethabenz, Imazamethabenz-methyl, Imazamox, Imazapic, Imazapyr, Imazaquin, Imazethapyr, Imazosulfuron, Inabenfide, Indanofan, Indolessigsäure (IAA), 4-Indol-3-ylbuttersäure (IBA), Iodosulfuron, Iodosulfuron-methyl-natrium, Ioxynil, Ipfencarbazone, Isocarbamid, Isopropalin, Isoproturon, Isouron, Isoxaben, Isoxachlortole, Isoxaflutole, Isoxapyrifop, KUH-043, KUH-071, Karbutilate, Ketospiradox, Lactofen, Lenacil, Linuron, Maleinsäurehydrazid, MCPA, MCPB, MCPB-methyl, -ethyl und -natrium, Mecoprop, Mecoprop-natrium, Mecoprop-butotyl, Mecoprop-P-butotyl, Mecoprop-P-dimethylammonium, Mecoprop-P-2-ethylhexyl, Mecoprop-P-kalium, Mefenacet, Mefluidide, Mepiquat-chlorid, Mesosulfuron, Mesosulfuron-methyl, Mesotrione, Methabenzthiazuron, Metam, Metamifop, Metamitron, Metazachlor, Methazole, Methoxyphenone, Methyldymron, 1-Methytcyclopropen, Methylisothiocyanat, Metobenzuron, Metobenzuron, Metobromuron, Metolachlor, S-Metolachlor, Metosulam, Metoxuron, Metribuzin, Metsulfuron, Metsulfuron-methyl, Molinate, Monalide, Monocarbamide, Monocarbamide-dihydrogensulfat, Monolinuron, Monosulfuron, Monuron, MT 128, MT-5950, d. h. N-[3-Chlor-4-(1-methylethyl)-phenyl]-2-methylpentanamid, NGGC-011, Naproanilide, Napropamide, Naptalam, NC-310, d. h. 4-(2,4-dichlorobenzoyl)-1-methyl-5-benzyloxypyrazole, Neburon, Nicosulfuron, Nipyraclofen, Nitralin, Nitrofen, Nitrophenolat-natrium (Isomerengemisch), Nitrofluorfen, Nonansäure, Norflurazon, Orbencarb, Orthosulfamuron, Oryzalin, Oxadiargyl, Oxadiazon, Oxasulfuron, Oxaziclomefone, Oxyfluorfen, Paclobutrazol, Paraquat, Paraquat-dichlorid, Pelargonsäure (Nonansäure), Pendimethatin, Pendralin, Penoxsulam, Pentanochlor, Pentoxazone, Perfluidone, Pethoxamid, Phenisopham, Phenmedipham, Phenmedipham-ethyl, Picloram, Picolinafen, Pinoxaden, Piperophos, Pirifenop, Pirifenop-butyl, Pretilachlor, Primisulfuron, Primisulfuron-methyl, Probenazole, Profluazol, Procyazine, Prodiamine, Prifluraline, Profoxydim, Prohexadione, Prohexadione-calcium, Prohydrojasmone, Prometon, Prometryn, Propachlor, Propanil, Propaquizafop, Propazine, Propham, Propisochlor, Propoxycarbazone, Propoxycarbazone-natrium, Propyzamide, Prosulfalin, Prosulfocarb, Prosulfuron, Prynachlor, Pyraclonil, Pyraflufen, Pyraflufen-ethyl, Pyrasulfotole, Pyrazolynate (Pyrazolate), Pyrazosulfuron-ethyl, Pyrazoxyfen, Pyribambenz, Pyribambenzisopropyl, Pyribenzoxim, Pyributicarb, Pyridafol, Pyridate, Pyriftalid, Pyriminobac, Pyriminobac-methyl, Pyrimisulfan, Pyrithiobac, Pyrithiobac-natrium, Pyroxasulfone, Pyroxsulam, Quinclorac, Quinmerac, Quinoclamine, Quizalofop, Quizalofop-ethyl, Quizalofop-P, Quizalofop-P-ethyl, Quizalofop-P-tefuryl, Rimsulfuron, Saflufenacil, Secbumeton, Sethoxydim, Siduron, Simazine, Simetryn, SN-106279, Sulcotrione, Sulfallate (CDEC), Sulfentrazone, Sulfometuron, Sulfometuron-methyl, Sulfosate (Glyphosate-trimesium), Sulfosulfuron, SYN-449, SYN-523, SYP-249, SYP-298, SYP-300, Tebutam, Tebuthiuron, Tecnazene, Tefuryltrione, Tembotrione, Tepraloxydim, Terbacil, Terbucarb, Terbuchlor, Terbumeton, Terbuthylazine, Terbutryn, TH-547, Thenylchlor, Thiafluamide, Thiazafluron, Thiazopyr, Thidiazimin, Thidiazuron, Thiencarbazone, Thiencarbazone-methyl, Thifensulfuron, Thifensulfuron-methyl, Thiobencarb, Tiocarbazil, Topramezone, Tralkoxydim, Triallate, Triasulfuron, Triaziflam, Triazofenamide, Tribenuron, Tribenuron-methyl, Trichloressigsäure (TCA), Triclopyr, Tridiphane, Trietazine, Trifloxysulfuron, Trifloxysulfuron-natrium, Trifluralin, Triflusulfuron, Triflusulfuron-methyl, Trimeturon, Trinexapac, Trinexapac-ethyl, Tritosulfuron, Tsitodef, Uniconazole, Uniconazole-P, Vernolate, ZJ-0166, ZJ-0270, ZJ-0543, ZJ-0862 sowie die folgenden Verbindungen
Die Gewichtsverhältnisse der sich strukturell von den Komponenten (A) und (B) unterscheidenden Herbizide (A) zur Herbizid-Safener-Kombination hängt im Allgemeinen von der Aufwandmenge der Herbizide und der Wirksamkeit der jeweiligen Safener ab und kann innerhalb weiter Grenzen variieren, beispielsweise im Bereich von 1:50000 bis 500:1, vorzugsweise 1:8000 bis 250:1, insbesondere 1:2500 bis 50:1. Diese Mischungen können analog den 'Komponenten der Herbizid-Safener-Kombination mit weiteren Herbiziden/Pestiziden formuliert werden und als Fertigformulierung oder Tankmischung mit den Herbiziden bereitgestellt und angewendet werden oder separat als Saatgut-, Boden- oder Blatt-Applikation zur Anwendung kommen.
Die erfindungsgemäßen Herbizid-Safener-Kombinationen (= herbiziden Mittel) weisen eine ausgezeichnete herbizide Wirksamkeit gegen ein breites Spektrum wirtschaftlich wichtiger mono- und dikotyler Schadpflanzen wie Unkräuter, Ungräser oder Cyperaceen auf, einschließlich Arten die resistent sind gegen herbizide Wirkstoffe wie Glyphosate, Glufosinate, Atrazin, Imidazolinon-Herbizide, Sulfonylharnstoffe, (Hetero-)aryloxy-aryloxyalkylcarbonsäuren bzw. -phenoxyalkylcarbonsäuren (sog. 'Fops'), Cyclohexanedionoxime (sog. 'Dims') oder Auxininhibitoren. Auch schwer bekämpfbare perennierende Schadpflanzen, die aus Rhizomen, Wurzelstöcken oder anderen Dauerorganen austreiben, werden durch die Wirkstoffe gut erfasst. Dabei können die Substanzen z. B. im Vorsagt-, Vorauflauf- oder Nachauflaufverfahren ausgebracht werden, z. B. gemeinsam oder getrennt. Bevorzugt ist z. B. die Anwendung im Nachauflaufverfahren, insbesondere auf die aufgelaufenen Schadpflanzen.
Im einzelnen seien beispielhaft einige Vertreter der mono- und dikotylen Unkrautflora genannt, die durch die erfindungsgemäßen Verbindungen kontrolliert werden können, ohne dass durch die Nennung eine Beschränkung auf bestimmte Arten erfolgen soll.
Auf der Seite der monokotylen Unkrautarten werden z. B. Avena spp., Alopecurus spp., Apera spp., Brachiaria spp., Bromus spp., Digitaria spp., Lolium spp., Echinochloa spp., Leptochloa spp., Fimbristylis spp., Panicum spp., Phalaris spp., Poa spp., Setaria spp. sowie Cyperusarten aus der annuellen Gruppe und auf seiten der perennierenden Spezies Agropyron, Cynodon, Imperata sowie Sorghum und auch ausdauernde Cyperusarten gut erfasst.
Bei dikotylen Unkrautarten erstreckt sich das Wirkungsspektrum auf Arten wie z. B. Abutilon spp., Amaranthus spp., Chenopodium spp., Chrysanthemum spp., Galium spp., Ipomoea spp., Kochia spp., Lamium spp., Matricaria spp., Pharbitis spp., Polygonum spp., Sida spp., Sinapis spp., Solanum spp., Stellaria spp., Veronica spp. Eclipta spp., Sesbania spp., Aeschynomene spp. und Viola spp., Xanthium spp., auf der annuellen Seite sowie Convolvulus, Cirsium, Rumex und Artemisia bei den perennierenden Unkräutern.
Werden die Wirkstoffe der erfindungsgemäßen Herbizid-Safener-Kombinationen vor dem Keimen auf die Erdoberfläche appliziert, so wird entweder das Auflaufen der Unkrautkeimlinge vollständig verhindert oder die Unkräuter wachsen bis zum Keimblattstadium heran, stellen jedoch dann ihr Wachstum ein und sterben schließlich nach Ablauf von zwei bis vier Wochen vollkommen ab.
Bei Applikation der Wirkstoffe auf die grünen Pflanzenteile im Nachauflaufverfahren tritt ebenfalls sehr rasch nach der Behandlung ein drastischer Wachstumsstop ein und die Unkrautpflanzen bleiben in dem zum Applikationszeitpunkt vorhandenen Wachstumsstadium stehen oder sterben nach einer gewissen Zeit ganz ab, so dass auf diese Weise eine für die Kulturpflanzen schädliche Unkrautkonkurrenz sehr früh und nachhaltig beseitigt wird. Die Wirkstoffe können auch in Reis in das Wasser appliziert werden und werden dann über Boden, Sproß und Wurzel aufgenommen.
Die erfindungsgemäßen Herbizid-Safener-Kombinationen zeichnen sich durch eine schnell einsetzende und lang andauernde herbizide Wirkung aus. Die Regenfestigkeit der Wirkstoffe in den erfindungsgemäßen Kombinationen ist in der Regel günstig. Als besonderer Vorteil fällt ins Gewicht, dass die in den Kombinationen verwendeten und wirksamen Dosierungen von Verbindungen (A) und (B) so gering eingestellt werden können, dass ihre Bodenwirkung optimal niedrig ist. Somit wird deren Einsatz nicht nur in empfindlichen Kulturen erst möglich, sondern Grundwasser-Kontaminationen werden praktisch vermieden. Durch die erfindungsgemäßen Kombinationen von Wirkstoffen wird eine erhebliche Reduzierung der nötigen Aufwandmenge der Wirkstoffe ermöglicht.
In bevorzugter Ausführungsform sind die erfindungsgemäßen Herbizid-Safener-Kombinationen der Einzelkomponenten (A) und (B) hervorragend geeignet zur selektiven Bekämpfung von Schadpflanzen in Reiskulturen. Hierzu zählen alle möglichen Formen des Reisanbaus mit den unterschiedlichsten Bedingungen, wie Trocken-(”upland”, ”dry”) oder Wasseranbau (”paddy”), wobei die Bewässerung natürlich (”rainfall”) und/oder künstlich (”irrigated”, ”flooded”) erfolgen kann. Bei dem hierbei verwendeten Reis kann es sich um konventionell gezüchtetes Saatgut, Hybrid-Saatgut, aber auch um resistentes, zumindest tolerantes Saatgut (mutagen oder transgen erzeugt) handeln, die sich aus den Formenkreisen Indica oder Japonica sowie aus Kreuzungen der beiden ableiten können.
Die erfindungsgemäßen Herbizid-Safener-Kombinationen können in allen Applikationsarten, die für Reis-Herbizide üblich sind, eingesetzt werden. Besonders vorteilhaft werden sie in der Spritzapplikation und/oder in der ”submerged application” eingesetzt. Bei der sogenannten ”submerged application” bedeckt das Anstauwasser schon zum Zeitpunkt der Applikation die Erde um bis zu 3–20 cm. Die erfindungsgemäßen Herbizid-Safener-Kombinationen werden dann direkt, z. B. in Form eines Granulats in das Wasser der angestauten Felder gegeben. Weltweit wird die Spritzapplikation vorwiegend bei gesätem Reis (”direct seeded rice”) und die sogenannte ”submerged application” vorwiegend bei verpflanztem Reis (”transplanted rice”) eingesetzt.
Die erfindungsgemäßen Herbizid-Safener-Kombinationen erfassen ein breites, insbesondere für Reiskulturen spezifisches Unkrautspektrum. Auf der Seite der monokotylen Unkräuter werden z. B. Gattungen, wie Echinochloa spp., Panicum spp., Poa spp., Leptochloa spp., Brachiaria spp., Digitaria spp., Setaria spp. Cyperus spp., Monochoria spp., Fimbristylis spp., Sagittaria spp., Eleocharis spp., Scirpus spp., Alisma spp., Aneilema spp., Blyxa spp., Eriocaulon spp., Potamogeton spp. und ähnliche, gut erfasst, insbesondere die Arten Echinochloa oryzicola, Monochoria vaginalis, Eleocharis acicularis, Eleocharis kuroguwai, Cyperus difformis, Cyperus serotinus, Sagittaria pygmaea, Alisma canaliculatum, Scirpus juncoides. Bei den dikotylen Unkräutern erstreckt sich das Wirkungsspektrum auf Gattungen, wie z. B. Polygonum spp., Rorippa spp., Rotala spp., Lindernia spp., Bidens spp., Sphenoclea spp., Dopatrium spp., Eclipta spp., Elatine spp., Gratiola spp., Lindernia spp., Ludwigia spp., Oenanthe spp., Ranunculus spp., Deinostema spp. und ähnliche. Insbesondere Arten, wie Rotala indica, Sphenoclea zeylanica, Lindernia procumbens, Ludwigia prostrate, Potamogeton distinctus, Elatine triandra, Oenanthe javanica werden gut erfasst.
Durch die verbesserte Kulturverträglichkeit der Herbizid-Safener-Kombination ist auch eine Erhöhung der Aufwandmengen möglich, wodurch bei einmaliger Anwendung der Herbizide eine Reihe positiver Effekte erzielt werden kann: höhere und/oder längere Wirkungsstärke (Dauerwirkung); die Bekämpfung eines breiteren Spektrums von Unkräutern, Ungräsern und Cyperaceen; schnelleres Einsetzen der herbiziden Wirkung; Kontrolle bislang nicht erfasster Arten (Lücken); Kontrolle z. B. von Arten, die Toleranzen oder Resistenzen gegenüber einzelnen oder mehreren Herbiziden aufweisen; Ausdehnung des Anwendungszeitraums und/oder eine Reduzierung der Anzahl notwendiger Einzelanwendungen und – als Resultat für den Anwender – ökonomisch und ökologisch vorteilhaftere Unkrautbekämpfungssysteme.
Die genannten Eigenschaften und Vorteile sind in der praktischen Unkrautbekämpfung gefordert, um landwirtschaftliche/forstwirtschaftliche/gärtnerische Kulturen oder Grünland/Weideflächen von unerwünschten Konkurrenzpflanzen freizuhalten und damit die Erträge qualitativ und quantitativ zu sichern und/oder zu erhöhen. Der technische Standard wird durch diese neuen Herbizid-Safener-Kombinationen hinsichtlich der beschriebenen Eigenschaften deutlich übertroffen.
Aufgrund ihrer herbiziden und pflanzenwachstumsregulatorischen Eigenschaften können die erfindungsgemäßen Herbizid-Safener-Kombinationen auch zur Bekämpfung von Schadpflanzen in bekannten Pflanzenkulturen oder noch zu entwickelnden toleranten oder gentechnisch veränderten Kultur- und Energiepflanzen eingesetzt werden. Die transgenen Pflanzen (GMOs) zeichnen sich in der Regel durch besondere vorteilhafte Eigenschaften aus, neben den Resistenzen gegenüber den erfindungsgemäßen Herbizid-Safener-Kombinationen beispielsweise durch Resistenzen gegenüber Pflanzenkrankheiten oder Erregern von Pflanzenkrankheiten wie bestimmten Insekten oder Mikroorganismen wie Pilzen, Bakterien oder Viren. Andere besondere Eigenschaften betreffen z. B. das Erntegut hinsichtlich Menge, Qualität, Lagerfähigkeit, sowie der Zusammensetzung von speziellen Inhaltsstoffen. So sind transgene Pflanzen mit erhöhtem Stärkegehalt oder veränderter Qualität der Stärke oder solche mit anderer Fettsäurezusammensetzung des Ernteguts bzw. erhöhtem Vitamingehalt oder energetischer Eigenschaften bekannt. Gleichermaßen können die Wirkstoffe aufgrund ihrer herbiziden und pflanzenwachstumsregulatorischen Eigenschaften auch zur Bekämpfung von Schadpflanzen in Kulturen von bekannten oder noch zu entwickelnden durch Mutantenselektion erhaltenen Pflanzen eingesetzt werden, sowie aus Kreuzungen von mutagenen und transgenen Pflanzen.
Allgemein bekannte Wege zur Herstellung neuer Pflanzen, die im Vergleich zu bisher vorkommenden Pflanzen modifizierte Eigenschaften aufweisen, bestehen beispielsweise in klassischen Züchtungsverfahren und der Erzeugung von Mutanten. Alternativ können neue Pflanzen mit veränderten Eigenschaften mit Hilfe gentechnischer Verfahren erzeugt werden (siehe z. B. EP-A-0221044 , EP-A-0131624 ). Beschrieben wurden beispielsweise in mehreren Fällen

– gentechnische Veränderungen von Kulturpflanzen zwecks Modifikation der in den Pflanzen synthetisierten Stärke (z. B. WO 92/11376 , WO 92/14827 , WO 91/19806 ),
– transgene Kulturpflanzen, welche Resistenzen gegen Herbizide aufweisen, beispielsweise gegen Sulfonylharnstoffe ( EP-A-0257993 , US-A-5013659 ),
– transgene Kulturpflanzen, mit der Fähigkeit Bacillus thuringiensis-Toxine (Bt-Toxine) zu produzieren, welche die Pflanzen gegen bestimmte Schädlinge resistent machen ( EP-A-0142924 , EP-A-0193259 ).
– transgene Kulturpflanzen mit modifizierter Fettsäurezusammensetzung ( WO 91/13972 ).

Zahlreiche molekularbiologische Techniken, mit denen neue transgene Pflanzen mit veränderten Eigenschaften hergestellt werden können, sind im Prinzip bekannt; siehe z. B. Sambrook et al., 1989, Molecular Cloning, A Laboratory Manual, 2. Aufl. Cold Spring Harbor Laboratory Press, Cold Spring Harbor, NY; oder Winnacker "Gene und Klone", VCH Weinheim 2. Auflage 1996 oder Christou, "Trends in Plant Science" 1 (1996) 423–431). Für derartige gentechnische Manipulationen können Nucleinsäuremoleküle in Plasmide eingebracht werden, die eine Mutagenese oder eine Sequenzveränderung durch Rekombination von DNA-Sequenzen erlauben. Mit Hilfe der obengenannten Standardverfahren können z. B. Basenaustausche vorgenommen, Teilsequenzen entfernt oder natürliche oder synthetische Sequenzen hinzugefügt werden. Für die Verbindung der DNA-Fragmente untereinander können an die Fragmente Adaptoren oder Linker angesetzt werden.
Die Herstellung von Pflanzenzellen mit einer verringerten Aktivität eines Genprodukts kann beispielsweise erzielt werden durch die Expression mindestens einer entsprechenden antisense-RNA, einer sense-RNA zur Erzielung eines Cosuppressionseffektes oder die Expression mindestens eines entsprechend konstruierten Ribozyms, das spezifisch Transkripte des obengenannten Genprodukts spaltet.
Hierzu können zum einen DNA-Moleküle verwendet werden, die die gesamte codierende Sequenz eines Genprodukts einschließlich eventuell vorhandener flankierender Sequenzen umfassen, als auch DNA-Moleküle, die nur Teile der codierenden Sequenz umfassen, wobei diese Teile lang genug sein müssen, um in den Zellen einen antisense-Effekt zu bewirken. Möglich ist auch die Verwendung von DNA-Sequenzen, die einen hohen Grad an Homologie zu den codierenden Sequenzen eines Genprodukts aufweisen, aber nicht vollkommen identisch sind.
Bei der Expression von Nucleinsäuremolekülen in Pflanzen kann das synthetisierte Protein in jedem beliebigen Kompartiment der pflanzlichen Zelle lokalisiert sein. Um aber die Lokalisation in einem bestimmten Kompartiment zu erreichen, kann z. B. die codierende Region mit DNA-Sequenzen verknüpft werden, die die Lokalisierung in einem bestimmten Kompartiment gewährleisten. Derartige Sequenzen sind dem Fachmann bekannt (siehe beispielsweise Braun et al., EMBO J. 11 (1992), 3219–3227; Wolter et al., Proc. Natl. Acad. Sci. USA 85 (1988), 846–850; Sonnewald et al., Plant J. 1 (1991), 95–106).
Die transgenen Pflanzenzellen können nach bekannten Techniken zu ganzen Pflanzen regeneriert werden. Bei den transgenen Pflanzen kann es sich prinzipiell um Pflanzen jeder beliebigen Pflanzenspezies handeln, d. h. sowohl monokotyle als auch dikotyle Pflanzen. So sind transgene Pflanzen erhältlich, die veränderte Eigenschaften durch Überexpression, Suppression oder Inhibierung homologer (= natürlicher) Gene oder Gensequenzen oder Expression heterologer (= fremder) Gene oder Gensequenzen aufweisen.
Gegenstand der Erfindung ist deshalb auch die Verwendung des erfindungsgemäßen herbizid wirksamen Mittels zur Bekämpfung von Schadpflanzen in transgenen Kulturpflanzen oder Kulturpflanzen, die Toleranz durch Selektionszüchtung aufweisen und Kreuzungen/Hybriden aus beiden.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist weiterhin ein Verfahren zur selektiven Bekämpfung von unerwünschten Pflanzen, vorzugsweise in Pflanzenkulturen, insbesondere in Reiskulturen (gepflanzt oder gesät unter 'Upland'- oder 'Paddy'-Bedingungen mit Indica- und/oder Japonica-Arten sowie Hybriden/Mutanten/GMOs), das dadurch gekennzeichnet ist, dass die Komponenten (A) und (B) der erfindungsgemäßen Herbizid-Safener-Kombinationen auf die Pflanzen (z. B. Schadpflanzen wie mono- oder dikotyle Unkräuter, Ungräser, Cyperaceen oder unerwünschte Kulturpflanzen), das Saatgut (z. B. Körner, Samen oder vegetative Vermehrungsorgane wie Knollen oder Sprossteile mit Knospen) oder die Fläche, auf der die Pflanzen wachsen (z. B. die Anbaufläche, die auch von Wasser bedeckt sein kann), ausgebracht (appliziert) werden, z. B. gemeinsam oder getrennt. Dabei können ein oder mehrere Safener (B), vorzugsweise eine oder mehrere, insbesondere eine Verbindung der Formel (S-1), bis (S-13), und/oder aus der Gruppe (B) vor, nach oder gleichzeitig mit dem oder den Herbizid(en) (A) auf die Pflanzen, das Saatgut oder die Fläche, auf der die Pflanzen wachsen (z. B. die Anbaufläche), appliziert werden. In einer bevorzugten Ausführungsform werden die Safener (B) zur Saatgutbehandlung eingesetzt.
Unter unerwünschten Pflanzen sind alle Pflanzen zu verstehen, die an Orten wachsen, wo sie unerwünscht sind. Dies können z. B. Schadpflanzen (z. B. mono- oder dikotyle Unkräuter, Ungräser, Cyperaceen oder unerwünschte Kulturpflanzen) sein, z. B. auch solche, die gegen bestimmte herbizide Wirkstoffe wie Glyphosate, Glufosinate, Atrazin, Imidazolinon-Herbizide, Sulfonylharnstoffe, (Hetero-)aryloxyaryloxyalkylcarbonsäuren bzw. -phenoxyalkylcarbonsäuren (sog. 'Fops'), Cyclohexanedionoxime (sog. 'Dims') oder Auxininhibitoren resistent sind.
Die erfindungsgemäßen Herbizid-Safener-Kombinationen werden selektiv zur Bekämpfung unerwünschten Pflanzenwuchses eingesetzt werden, z. B. in Pflanzenkulturen wie Ackerbaukulturen z. B. monokotylen Ackerbaukulturen wie Getreide (z. B. Weizen, Gerste, Roggen, Hafer, Reis, Mais, Hirse) oder dikotylen Ackerbaukulturen wie Zuckerrübe, Zuckerrohr, Raps, Baumwolle, Sonnenblumen und Leguminosen z. B. der Gattungen Glycine (z. B. Glycine max. (Soja) wie nicht-transgene Glycine max. (z. B. konventionelle Sorten wie STS-Sorten) oder transgene Glycine max. (z. B. RR-Soja oder LL-Soja) und deren Kreuzungen), Phaseolus, Pisum, Vicia und Arachis, oder Gemüsekulturen aus verschiedenen botanischen Gruppen wie Kartoffel, Lauch, Kohl, Karotte, Tomate, Zwiebel, oder in Obstanbauanlagen (Plantagenkulturen) oder auf Grün-, Rasen- und Weideflächen, insbesondere in Reiskulturen (gepflanzt oder gesät unter 'Upland'- oder 'Paddy'-Bedingungen mit Indica- und/oder Japonica-Arten sowie Hybriden/Mutanten/GMOs). Dabei erfolgt die Applikation sowohl vor dem Auflaufen der Schadpflanzen als auch auf die aufgelaufenen Schadpflanzen (z. B. Unkräuter, Ungräser, Cyperaceen oder unerwünschte Kulturpflanzen) unabhängig vom Stadium der ausgesäten/ausgepflanzten Kultur.
Gegenstand der Erfindung ist auch die Verwendung der erfindungsgemäßen Herbizid-Safener-Kombinationen zur selektiven Bekämpfung von unerwünschtem Pflanzenwuchs, vorzugsweise in Pflanzenkulturen, insbesondere in Reiskulturen (gepflanzt oder gesät unter 'Upland'- oder 'Paddy'-Bedingungen mit Indica- und/oder Japonica-Arten sowie Hybriden/Mutanten/GMOs).
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist weiterhin ein Verfahren zur Verbesserung der Kulturpflanzenverträglichkeit, vorzugsweise in Pflanzenkulturen, insbesondere in Reiskulturen (gepflanzt oder gesät unter 'Upland'- oder 'Paddy'-Bedingungen mit Indica- und/oder Japonica-Arten sowie Hybriden/Mutanten/GMOs), das dadurch gekennzeichnet ist, dass die Komponenten (A) und (B) der erfindungsgemäßen Herbizid-Safener-Kombinationen auf die Pflanzen (z. B. Schadpflanzen wie mono- oder dikotyle Unkräuter, Ungräser, Cyperaceen oder unerwünschte Kulturpflanzen), das Saatgut (z. B. Körner, Samen oder vegetative Vermehrungsorgane wie Knollen oder Sprossteile mit Knospen) oder die Fläche, auf der die Pflanzen wachsen (z. B. die Anbaufläche, die auch von Wasser bedeckt sein kann), ausgebracht (appliziert) werden, z. B. gemeinsam oder getrennt. Dabei können ein oder mehrere Safener (B), vorzugsweise eine oder mehrere, insbesondere eine Verbindung der Formel (S-1), bis (S-13), und/oder aus der Gruppe (B) vor, nach oder gleichzeitig mit dem oder den Herbizid(en) (A) auf die Pflanzen, das Saatgut oder die Fläche, auf der die Pflanzen wachsen (z. B. die Anbaufläche), appliziert werden. In einer bevorzugten Ausführungsform werden die Safener (B) zur Saatgutbehandlung eingesetzt.
Gegenstand der Erfindung ist auch die Verwendung der erfindungsgemäßen Herbizid-Safener-Kombinationen zur Verbesserung der Kulturpflanzenverträglichkeit, vorzugsweise in Pflanzenkulturen, insbesondere in Reiskulturen (gepflanzt oder gesät unter 'Upland'- oder 'Paddy'-Bedingungen mit Indica- und/oder Japonica-Arten sowie Hybriden/Mutanten/GMOs).
Die erfindungsgemäßen Herbizid-Safener-Kombinationen können nach bekannten Verfahren z. B. als Mischformulierungen der Einzelkomponenten, gegebenenfalls mit weiteren Wirkstoffen, Zusatzstoffen und/oder üblichen Formulierungshilfsmitteln hergestellt werden, die dann in üblicher Weise mit Wasser verdünnt zur Verwendung gebracht werden, oder als sogenannte Tankmischungen durch gemeinsame Verdünnung der getrennt formulierten oder partiell getrennt formulierten Einzelkomponenten mit Wasser hergestellt werden. Ebenfalls möglich ist die zeitlich versetzte Verwendung (Splitapplikation, Splitting) der getrennt formulierten oder partiell getrennt formulierten Einzelkomponenten. Möglich ist auch die Verwendung der Einzelkomponenten oder der Herbizid-Safener-Kombinationen in mehreren Portionen (Sequenzanwendung), z. B. nach Anwendungen im Vorauflauf, gefolgt von Nachauflauf-Applikationen oder nach frühen Nachauflaufanwendungen, gefolgt von Applikationen im mittleren oder späten Nachauflauf. Bevorzugt ist dabei die gemeinsame oder die zeitnahe Verwendung der Wirkstoffe der jeweiligen Kombination, besonders bevorzugt die gemeinsame Verwendung.
Die Herbizide (A) und Safener (B) können gemeinsam oder getrennt in übliche Formulierungen übergeführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Pulver, Schäume, Pasten, Granulate, Aerosole, Wirkstoff-imprägnierte Natur- und synthetische Stoffe, Feinstverkapselungen in polymeren Stoffen. Zu nennen wären auch spezifische Formulierungen für den Reisanbau, wie z. B. Streu-Granulate, ”Jumbo”-Granulate, ”Floating granules”, ”Floating”-Suspoemulsionen, die über ”Shaker-Bottles” angewandt werden und über das Anstauwasser gelöst und verteilt werden. Die Formulierungen können die üblichen Hilfs- und Zusatzstoffe enthalten.
Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z. B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln, unter Druck stehenden verflüssigten Gasen und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln.
Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel könne z. B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen infrage: Aromaten, wie Xylol, Toluol, Alkylnaphthaline, chlorierte Aromaten oder chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chlorethylene, oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z. B. Erdölfraktionen, mineralische und pflanzliche Öle, Alkohole, wie Butanol oder Glykol sowie deren Ether und Ester, Ketone, wie Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid oder Dimethylsulfoxid, sowie Wasser.
Als feste Trägerstoffe kommen in Frage: z. B. Ammoniumsalze und natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillionit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate; als feste Trägerstoffe für Granulate kommen infrage: z. B. gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sägemehl, Kokosnuß-Schalen, Maiskolben und Tabakstengel; als Emulgier- und/oder schaumerzeugende Mittel kommen infrage: z. B. nicht ionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyethylen-Fettsäureester, Polyoxyethylen-Fettalkohol-Ether, z. B. Alkylarylpolyglykolether, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie Eiweißhydrolysate; als Dispergiermittel kommen infrage: z. B. Ligninsulfitablaugen und Methylcellulose.
Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, natürliche und synthetische, pulverige, körnige oder latexförmige Polymere verwendet werden, wie Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, sowie natürliche Phospholipide, wie Kephaline und Lecithine und synthetische Phospholipide. Weitere Additive können mineralische und vegetabile Öle sein.
Die herbizide Wirkung der erfindungsgemäßen Herbizid-Safener-Kombinationen kann z. B. gleichermaßen durch oberflächenaktive Substanzen verbessert werden, vorzugsweise durch Netzmittel aus der Reihe der Fettalkohol-Polyglykolether. Die Fettalkohol-Polyglykolether enthalten vorzugsweise 10-18 C-Atome im Fettalkoholrest und 2-20 Ethylenoxideinheiten im Polyglykoletherteil. Die Fettalkohol-Polyglykolether können nichtionisch vorliegen, oder ionisch, z. B. in Form von Fettalkohol-Polyglykolethersulfaten, vorliegen, die z. B. als Alkalisalze (z. B.
Natrium- und Kaliumsalze) oder Ammoniumsalze, oder auch als Erdalkalisalze wie Magnesiumsalze verwendet werden, wie C₁₂/C₁₄-Fettalkohol-diglykolethersulfat-Natrium (Genapol^® LRO, Clariant GmbH); siehe z. B. EP-A-0476555 , EP-A-0048436 , EP-A-0336151 oder US-A-4,400,196 sowie Proc. EWRS Symp. "Factors Affecting Herbicidal Activity and Selectivity", 227–232 (1988). Nichtionische Fettalkohol-Polyglykolether sind beispielsweise 2-20, vorzugsweise 3-15, Ethylenoxideinheiten enthaltende (C₁₀-C₁₈)-, vorzugsweise (C₁₀-C₁₄)-Fettalkohol-Polyglykolether (z. B. Isotridecylalkohol-Polyglykolether) z. B. aus der Genapol^® X-Reihe wie Genapol^® X-030, Genapol^® X-060, Genapol^® X-080 oder Genapol^® X-150 (alle von Clariant GmbH).
Die vorliegende Erfindung umfasst ferner die Kombination der Komponenten (A) und (B) mit den vorgängig genannten Netzmitteln aus der Reihe der Fettalkohol-Polyglykolether, die vorzugsweise 10-18 C-Atome im Fettalkoholrest und 2-20 Ethylenoxideinheiten im Polyglykoletherteil enthalten und nichtionisch oder ionisch (z. B. als Fettalkohol-polyglykolethersulfate) vorliegen können. Bevorzugt sind C₁₂/C₁₄-Fettalkohol-diglykolethersulfat-Natrium (Genapol^® LRO, Clariant GmbH) und Isotridecylalkohol-Polyglykolether, mit 3-15 Ethylenoxideneinheiten, z. B. aus der Genapol^® X-Reihe wie Genapol^® X-030, Genapol^® X-060, Genapol^® X-080 und Genapol^® X-150 (alle von Clariant GmbH).
Weiterhin ist bekannt, dass Fettalkohol-Polyglykolether wie nichtionische oder ionische Fettalkohol-polyglykolether (z. B. Fettalkohol-Polyglykolethersulfate) auch als Penetrationshilfsmittel und Wirkungsverstärker für eine Reihe anderer Herbizide geeignet sind (siehe z. B. EP-A-0502014 ). Die vorliegende Erfindung umfasst daher ferner auch die Kombination mit geeigneten Penetrationshilfsmitteln und Wirkungsverstärkern, bevorzugt in kommerziell erhältlicher Form.
Die erfindungsgemäßen Herbizid-Safener-Kombinationen können auch zusammen mit Pflanzenölen verwendet werden. Unter dem Begriff Pflanzenöle werden Öle aus ölliefernden Pflanzenarten wie Sojaöl, Rapsöl, Maiskeimöl, Sonnenblumenöl, Baumwollsaatöl, Leinöl, Kokosöl, Palmöl, Distelöl oder Rhizinusöl, insbesondere Rapsöl verstanden, sowie deren Umesterungsprodukte, z. B. Alkylester wie Rapsölmethylester oder Rapsölethylester.
Die Pflanzenöle sind bevorzugt Ester von C₁₀-C₂₂-, vorzugsweise C₁₂-C₂₀-Fettsäuren. Die C₁₀-C₂₂-Fettsäureester sind beispielsweise Ester ungesättigter oder gesättigter C₁₀-C₂₂-Fettsäuren, insbesondere mit gerader Kohlenstoffatomzahl, z. B. Erucasäure, Laurinsäure, Palmitinsäure und insbesondere C₁₈-Fettsäuren wie Stearinsäure, Ölsäure, Linolsäure oder Linolensäure.
Beispiele für _C10-C₂₂-Fettsäure-Ester sind Ester, die durch Umsetzung von Glycerin oder Glykol mit den C₁₀-C₂₂-Fettsäuren erhalten werden, wie sie z. B. in Ölen aus ölliefernden Pflanzenarten enthalten sind, oder C₁-C₂₀-Alkyl-C₁₀C₂₂-Fettsäure-Ester, wie sie z. B. durch Umesterung der vorgenannten Glycerin- oder Glykol-C₁₀-C₂₂-Fettsäure-Ester mit C₁-C₂₀-Alkoholen (z. B. Methanol, Ethanol, Propanol oder Butanol) erhalten werden können. Die Umesterung kann nach bekannten Methoden erfolgen, wie sie z. B. beschrieben sind im Römpp Chemie Lexikon, 9. Auflage, Band 2, Seite 1343, Thieme Verlag Stuttgart.
Als C₁-C₂₀-Alkyl-C₁₀-C₂₂-Fettsäure-Ester bevorzugt sind Methylester, Ethylester, Propylester, Butylester, 2-ethyl-hexylester und Dodecylester. Als Glykol- und Glycerin-C₁₀-C₂₂-Fettsäure-Ester bevorzugt sind die einheitlichen oder gemischten Glykolester und Glycerinester von C₁₀-C₂₂-Fettsäuren_, insbesondere solcher Fettsäuren mit gerader Anzahl an Kohlenstoffatomen, z. B. Erucasäure, Laurinsäure, Palmitinsäure und insbesondere C₁₈-Fettsäuren wie Stearinsäure, Ölsäure, Linolsäure oder Linolensäure.
Die Pflanzenöle können in den erfindungsgemäßen herbiziden Mitteln z. B. in Form kommerziell erhältlicher ölhaltiger Formulierungszusatzstoffe, insbesondere solcher auf Basis von Rapsöl wie Hasten^® (Victorian Chemical Company, Australien, nachfolgend Hasten genannt, Hauptbestandteil: Rapsölethylester), Actirob^®B (Novance, Frankreich, nachfolgend ActirobB genannt, Hauptbestandteil: Rapsölmethylester), Rako-Binol^® (Bayer AG, Deutschland, nachfolgend Rako-Binol genannt, Hauptbestandteil: Rapsöl), Renol^® (Stefes, Deutschland, nachfolgend Renol genannt, Pflanzenölbestandteil: Rapsölmethylester) oder Stefes Mero^® (Stefes, Deutschland, nachfolgend Mero genannt, Hauptbestandteil: Rapsölmethylester) enthalten sein.
Die vorliegende Erfindung umfasst in einer weiteren Ausführungsform auch die Kombinationen mit den vorgängig genannten Pflanzenölen wie Rapsöl, bevorzugt in Form kommerziell erhältlicher ölhaltiger Formulierungszusatzstoffe, insbesondere solcher auf Basis von Rapsöl wie Hasten^® (Victorian Chemical Company, Australien, nachfolgend Hasten genannt, Hauptbestandteil: Rapsölethylester), Actirob^®B (Novance, Frankreich, nachfolgend ActirobB genannt, Hauptbestandteil: Rapsölmethylester), Rako-Binol^® (Bayer AG, Deutschland, nachfolgend Rako-Binol genannt, Hauptbestandteil: Rapsöl), Renol^® (Stefes, Deutschland, nachfolgend Renol genannt, Pflanzenölbestandteil: Rapsölmethylester) oder Stefes Mero^® (Stefes, Deutschland, nachfolgend Mero genannt, Hauptbestandteil: Rapsölmethylester).
Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z. B. Eisenoxid, Titanoxid, Ferrocyanblau und organische Farbstoffe, wie Alizarin-, Azo- und Metallphthalocyaninfarbstoffe und Spurennährstoffe wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden.
Die Formulierungen enthalten im Allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent (Gew.-%) Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 Gew.-%.
Die Einzelkomponenten (A) und (B) können als solche oder in ihren Formulierungen auch in Mischung mit anderen agrochemischen Wirkstoffen wie bekannten Herbiziden zur Bekämpfung von unerwünschtem Pflanzenwuchs, z. B. zur Unkrautbekämpfung oder zur Bekämpfung von unerwünschten Kulturpflanzen Verwendung finden, wobei z. B. Fertigformulierungen oder Tankmischungen möglich sind.
Auch Mischungen mit anderen bekannten Wirkstoffen wie Fungiziden, Insektiziden, Akariziden, Nematiziden, Safenern, Schutzstoffen gegen Vogelfraß, Pflanzennährstoffen und Bodenstrukturverbesserungsmitteln sind möglich.
Die Einzelkomponenten (A) und (B) können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder den daraus durch weiteres Verdünnen bereiteten Anwendungsformen, wie gebrauchsfertige Lösungen, Suspensionen, Emulsionen, Pulver, Pasten und Granulate angewandt werden. Die Anwendung geschieht in üblicher Weise, z. B. durch Gießen, Spritzen, Sprühen, Streuen.
Die Wirkstoffe können auf die Pflanzen (z. B. Schadpflanzen wie mono- oder dikotyle Unkräuter, Ungräser, Cyperaceen oder unerwünschte Kulturpflanzen), das Saatgut (z. B. Körner, Samen oder vegetative Vermehrungsorgane wie Knollen oder Sprossteile mit Knospen) oder die Anbaufläche (z. B. Ackerboden) ausgebracht werden, vorzugsweise auf die grünen Pflanzen und Pflanzenteile und gegebenenfalls zusätzlich auf den Ackerboden. Eine Möglichkeit der Anwendung ist die gemeinsame Ausbringung der Wirkstoffe in Form von Tankmischungen, wobei die optimal formulierten konzentrierten Formulierungen der Einzelwirkstoffe gemeinsam im Tank mit Wasser gemischt werden und die erhaltene Spritzbrühe ausgebracht wird.
Eine gemeinsame herbizide Formulierung der erfindungsgemäßen Kombination mit den Einzelkomponenten (A) und (B) hat den Vorteil der leichteren Anwendbarkeit, wobei die Mengen der Komponenten bereits im optimalen Verhältnis zueinander eingestellt werden können. Außerdem können die Hilfsmittel in der Formulierung aufeinander optimal abgestimmt werden.
Biologische Beispiele
Gewächshausversuche
1. Kulturpflanzenverträglichkeit im Vorauflauf
Samen von Kulturpflanzen werden in sandigem Lehmboden ausgelegt und mit Erde abgedeckt. Die in Form von benetzbaren Pulvern oder Emulsionskonzentraten formulierten Wirkstoffe (A) und (B) wurden dann als wässrige Suspensionen bzw. Emulsionen mit einer Wasseraufwandmenge von umgerechnet 100 bis 800 l/ha in unterschiedlichen Dosierungen auf die Oberfläche der Abdeckerde appliziert. Nach der Behandlung wurden die Töpfe im Gewächshaus aufgestellt und unter guten Wachstumsbedingungen für die Kulturpflanzen gehalten. 2 bis 5 Wochen nach der Applikation und Standzeit im Gewächshaus wurde mittels visueller Bewertung festgestellt, dass die getesteten Herbizid-Safener-Kombinationen mit Dimethoxytriazinyl-substituierten Difluormethansulfonylaniliden im Vorauflaufverfahren deutlich weniger Schaden zeigen als bei Verwendung der Herbizide ohne Safener.
2. Kulturpflanzenverträglichkeit im Nachauflauf
Samen von Kulturpflanzen werden in sandigem Lehmboden ausgelegt und mit Erde abgedeckt. Die Töpfe wurden im Gewächshaus aufgestellt und unter guten Wachstumsbedingungen für die Kulturpflanzen gehalten. Drei Wochen nach der Aussaat wurden die Versuchspflanzen im 2-4 Blattstadium behandelt. Die in Form von benetzbaren Pulvern oder Emulsionskonzentraten formulierten Wirkstoffe (A) und (B) wurden dann als wässrige Suspensionen bzw. Emulsionen in verschiedenen Dosierungen mit einer Wasseraufwandmenge von umgerechnet 100 bis 800 l/ha auf die grünen Pflanzenteile gesprüht. 1 bis 4 Wochen nach der Applikation und Standzeit im Gewächshaus wurde mittels visueller Bewertung festgestellt, dass die getesteten Herbizid-Safener-Kombinationen mit Dimethoxytriazinyl-substituierten Difluormethansulfonylaniliden im Nachauflaufverfahren deutlich weniger Schaden zeigen als bei Verwendung der Herbizide ohne Safener.
Feldversuche
In Feldversuchen werden unter natürlichen Bedingungen bei praxisüblicher Feldvorbereitung und natürlicher Verseuchung mit Schadpflanzen vor oder nach der Aussaat der Kulturpflanzen bzw. vor oder nach dem Auflaufen der Schadpflanzen die erfindungsgemäßen Herbizid-Safener-Kombinationen appliziert und im Zeitraum von 4 bis 8 Wochen nach Behandlung im Vergleich zu unbehandelten Teilstücken (Parzellen) visuell bonitiert. Dabei werden die Schädigungen der Kulturpflanzen und die Wirkung gegen Schadpflanzen prozentual erfasst.
Ergebnisse
Die erfindungsgemäßen Kombinationen von Herbiziden aus der Gruppe (A) mit Safenern aus der Gruppe (B) zeigen unerwartet eine gute Wirksamkeit gegen wichtige Schadpflanzen (Ungräser/Unkräuter/Cyperaceen) bei gleichzeitig verbesserter Kulturpflanzenverträglichkeit.
Insbesondere die Kombinationen (A-3) + (S1-1), (A-3) + (S1-7), (A-3) + (S1-12), (A-3) + (S2-1), (A-3) + (S3-4), (A-3) + (S3-10)/(S3-11), (A-3) + (S4-1) und (A-3) + (S11-2) verdeutlicht dies.
ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNG
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Claims

Herbizid-Safener-Kombination enthaltend Komponenten (A) und (B), wobei (A) bedeutet ein oder mehrere Verbindungen oder deren Salze aus der Gruppe beschrieben durch die allgemeine Formel (I):
worin R¹ Halogen, vorzugsweise Fluor oder Chlor bedeuten, R² Wasserstoff und R³ Hydroxyl bedeuten oder R² und R³ zusammengenommen mit dem Kohlenstoffatom, an dem sie gebunden sind, eine Carbonyl-Gruppe C=O bedeuten und R⁴ Wasserstoff oder Methyl bedeuten; und (B) bedeutet ein oder mehrere Verbindungen aus der Gruppe der Safener.
Herbizid-Safener-Kombination nach Anspruch 1, enthaltend als Komponente (A) eine oder mehrere der Verbindungen aus der nachfolgend genannten Gruppe bestehend aus:
Verbidndung (A-1),
Verbindung (A-2),
Verbindung (A-3),
Verbindung (A-4),
Verbindung (A-5),
Verbindung (A-6),
Verbindung (A-7),
Verbindung (A-8).
Herbizid-Safener-Kombination nach einem der Ansprüche 1 oder 2, enthaltend als Komponente (B) eine oder mehrere der Verbindungen aus der nachfolgend genannten Gruppe, einschließlich möglicher Stereoisomere und der in der Landwirtschaft gebräuchlichen Ester oder Salze, bestehend aus: (S1-1) Mefenpyr(-diethyl), (S1-7) Fenchlorazole(-ethyl), (S1-12) Isoxadifen(-ethyl), (S2-1) Cloquintocet(-mexyl), (S3-1) Dichlormid, (S3-2) R-29148 (3-Dichloracetyl-2,2,5-trimethyl-1,3-oxazolidin), (S3-3) R-28725 (3-Dichloracetyl-2,2,-dimethyl-1,3-oxazolidin), (S3-4) Benoxacor, (S3-5) PPG-1292 (N-Allyl-N-[(1,3-dioxolan-2-yl)methyl]-dichloracetamid), (S3-6) DKA-24 (N-Allyl-N-[(allylaminocarbonyl)-methyl]dichloracetamid), (S3-7) AD-67/MON 4660 (3-Dichloracetyl-1-axa-3-azaspiro[4,5]decan), (S3-8) TI-35 (1-Dichloracetyl-azepan), (S3-9)Dicyclonon, (S3-10)/(S3-11) Furilazole, (S4-1) Cyprosulfamide, (S7-1) Methyl(diphenylmethoxy)acetat (CAS-Regno: 41858-19-9), (S9-1) 1,2-Dihydro-4-hydroxy-1-methyl-3-(5-tetrazolyl-carbonyl)-2-chinolon (CAS-Regno: 95855-00-8), (S11-1) Oxabetrinil, (S11-2) Fluxofenim, (S11-3) Cyometrinil, (S12-1) Methyl-[(3-oxo-1H-2-benzothiopyran-4(3H)-yliden)methoxy]acetate (CAS-Regno: 205121-04-6), (S13-1) Naphthalic anhydride, (S13-2) Fenclorim, (S13-3) Flurazole, (S13-4) CL-304415 (4-Carboxy-3,4-dihydro-2H-1-benzopyran-4-essigsäure), (S13-5) MG-191 (2-Dichlormethyl-2-methyl-1,3-dioxolan), (S13-6) MG-838 (2-propenyl 1-oxa-4-azaspiro[4.5]decane-4-carbodithioate), (S13-7) Disulfoton (O,O-Diethyl S-2-ethylthioethyl phosphordithioat), (S13-8) Dietholate, (S13-9) Mephenate; besonders bevorzugt (S1-1) Mefenpyr(-diethyl), (S1-7) Fenchlorazole(-ethyl), (S1-12) Isoxadifen(-ethyl), (S2-1) Cloquintocet (-mexyl), (S3-1) Dichlormid, (S3-4) Benoxacor, (S3-7) AD-67/MON 4660 (3-Dichloracetyl-1-oxa-3-aza-spiro[4,5]decan), (S3-8) TI-35 (1-Dichioracetyl-azepan), (S3-10)/(S3-11) Furilazole, (S4-1) Cyprosulfamide, (S11-1) Oxabetrinil, (S11-2) Fluxofenim, (S11-3) Cyometrinil, (S13-1) Naphthalic anhydride, (S13-2) Fenclorim, (S13-3) Flurazole; ganz besonders bevorzugt (S1-1) Mefenpyr(-diethyl), (S1-12) Isoxadifen(-ethyl), (S2-1) Cloquintocet (-mexyl), (S3-1) Dichlormid, (S3-4) Benoxacor, (S3-7) AD-67/MON 4660 (3-Dichloracetyl-1-oxa-3-aza-spiro[4,5]decan), (S3-10)/(S3-11) Furilazole, (S4-1) Cyprosulfamide, (S11-2) Fluxofenim, (S13-2) Fenclorim, (S13-3) Flurazole.
Herbizid-Safener-Kombination nach einem der Ansprüche 1 bis 3, wobei das Gewichtsverhältnis (A):(B) der Komponenten (A) und (B) im Bereich von 1:50000 bis 500:1, insbesondere 1:8000 bis 250:1, ganz besonders bevorzugt 1:2500 bis 50:1, liegt.
Herbizid-Safener-Kombination nach einem der Ansprüche 1 bis 4, enthaltend einen wirksamen Gehalt an Komponenten (A) und (B) und/oder zusätzlich eine oder mehrere weitere Komponenten aus der Gruppe agrochemischer Wirkstoffe anderer Art, im Pflanzenschutz übliche Zusatzstoffe und Formulierungshilfsmittel.
Herbizid-Safener-Kombination nach Anspruch 5, wobei der zusätzliche weitere agrochemische Wirkstoff ein, sich strukturell von den Komponenten (A) und (B) unterscheidendes Herbizid ist.
Verfahren zur Bekämpfung von unerwünschtem Pflanzenwuchs, worin die Komponenten (A) und (B) der Herbizid-Safener-Kombination, definiert gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 6, gemeinsam oder getrennt appliziert werden.
Verfahren nach Anspruch 7 zur Bekämpfung von unerwünschtem Pflanzenwuchs in Pflanzenkulturen wie Weizen (Hart- und Weichweizen), Mais, Soja, Zuckerrübe, Zuckerrohr Baumwolle, Reis, Bohnen, Flachs, Gerste, Hafer, Roggen, Triticale, Raps, Kartoffel, Hirse (Sorghum), Flachs, Weideland, Grün-/Rasenflächen oder in Obstanbauanlagen, insbesondere in Reiskulturen.
Verwendung der nach einem der Ansprüche 1 bis 6 definierten Herbizid-Safener-Kombination zur Bekämpfung von unerwünschtem Pflanzenwuchs in Pflanzenkulturen, insbesondere in Reiskulturen.
Verfahren zur Verbesserung der Kulturpflanzenverträglichkeit, worin die Komponenten (A) und (B) der Herbizid-Safener-Kombination, definiert gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 6, gemeinsam oder getrennt appliziert werden.
Verwendung der nach einem der Ansprüche 1 bis 6 definierten Herbizid-Safener-Kombination zur Verbesserung der Kulturpflanzenverträglichkeit in Pflanzenkulturen, insbesondere in Reiskulturen.