DE102006032936B4 - Use of a layer of heavily oxidized Si nanocrystals for coating plastics - Google Patents

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Abstract

Die Erfindung betrifft die Verwendung einer Schicht aus in trockener Sauerstoffatmosphäre stark oxidierten Si-Nanokristallen mit von einer Oxidhülle umgebenen Si-Kernen zum Schutz von Polycarbonatoberflächen gegen Degradation durch UV-Strahlen von Sonnenlicht und zur Absorption des UV-Anteils des Sonnenlichts und Umwandlung in Licht im roten Spektralbereich.The invention relates to the use of a layer of strongly oxidized Si nanocrystals in a dry oxygen atmosphere with Si cores surrounded by an oxide shell for protecting polycarbonate surfaces against degradation by UV rays from sunlight and for absorbing the UV component of sunlight and converting it into light in red spectral range.

Description

Die Erfindung betrifft die Verwendung einer Schicht aus in trockener Sauerstoffatmosphäre stark oxidierten Si-Nanokristallen mit von einer Oxidhülle umgebenen Si-Kernen zum Schutz von Polycarbonatflächen zur Erhöhung der durch Absorption von UV-Strahlung bedingten UV-Beständigkeit bzw. Verhinderung der Qualitätsminderung von Polycarbonat durch UV-Strahlung.The invention relates to the use of a layer of highly oxidized in dry oxygen atmosphere Si nanocrystals with surrounded by an oxide sheath Si cores to protect polycarbonate surfaces to increase the UV resistance due to absorption of UV radiation or prevention of deterioration of polycarbonate by UV -Radiation.

In der US-PS 4,495,218 wird ein Verfahren zur Bildung dünner Silizium enthaltender Filme auf einem Substrat durch chemische Gasphasen-Abscheideverfahren offenbart. Dabei kommen vorzugsweise niedrige Temperaturen zur Anwendung, wobei vorzugsweise Licht als Energiequelle eingesetzt wird.In the U.S. Patent 4,495,218 discloses a method of forming thin silicon-containing films on a substrate by chemical vapor deposition methods. In this case, preferably low temperatures are used, preferably light is used as an energy source.

Weiter wird im Stand der Technik die Herstellung von Beschichtungen/Filmen beschrieben, die aus Si/SiO2-Kompositen bestehen (Photoluminescence from ion-beam cosputtered Si/SiO2 thin films, Allergrini, M.; Ciofi, C.; Diligenti, A.; Fuso, F.; Nannini, A.; Pellegrini, V.; Pennelli, G. Dip. Fisica Materiale Technol. Fisiche Avanzate, Univ. Messina, Sant'Agata, I-98166, Italy Soldi State Communications (1996), 100 (6), 403–406).The prior art also describes the preparation of coatings / films consisting of Si / SiO 2 composites (Photoluminescence from ion-beam cosputtered Si / SiO 2 thin films, Allergrini, M., Ciofi, C., Diligenti, A Fuso, F. Nannini, A., Pellegrini, V. Pennelli, G. Dip Fisica Materials Technol. Fisiche Avanzate, Univ. Messina, Sant'Agata, I-98166, Italy Soldi State Communications (1996), 100 (6), 403-406).

Aufgrund der prekären Energiesituation wird verstärkt nach einer Verbesserung der Nutzung umweltfreundlicher Energien gesucht. Dazu gehört auch die Nutzung der im Sonnenlicht enthaltenen Energie. Dies erfolgt beispielsweise mit Wärmeabsorbern oder Photovoltaikmodulen. Solche Energiewandler werden meist mit einer Glasscheibe vor Witterungserscheinungen geschützt. Um einen hohen Wirkungsgrad zu erreichen, ist es daher wünschenswert, den durch die Verglasung hindurchtretenden Energieanteil des Lichtes zu maximieren und die Absorption des Sonnenlichtes durch das Glas zu verringern.Due to the precarious energy situation, efforts are increasingly being made to improve the use of environmentally friendly energies. This includes the use of energy contained in sunlight. This is done, for example, with heat absorbers or photovoltaic modules. Such energy converters are usually protected with a glass pane from the weather. Therefore, in order to achieve high efficiency, it is desirable to maximize the amount of energy of the light passing through the glazing and to reduce the absorption of sunlight by the glass.

Es ist auch bekannt an Stelle von Glas Kunststoffscheiben zum Schutz der Energiewandler zu verwenden ( DE 689 24 600 T2 , DE 689 25 367 T2 ). Dabei werden insbesondere UV-stabile Polycarbonate erwähnt.It is also known to use instead of glass plastic discs for the protection of energy converters ( DE 689 24 600 T2 . DE 689 25 367 T2 ). In particular, UV-stable polycarbonates are mentioned.

Im Vergleich zu Glas verfügt Polycarbonat über den grundlegenden Nachteil der fehlenden UV-Beständigkeit bedingt durch Absorption der UV-Strahlung, was durch starke Absorption bei Wellenlängen unter 400 nm zu einer Qualitätsminderung des Materials führt. Bedingt durch die hohen Absorptionskoeffizienten von Polycarbonat für UV-Photonen, können diese nur bis in sehr geringe Tiefe (weniger als 1 μm) in das Material eindringen. Durch UV-Strahlung induziertes Aufbrechen der Oberflächenbindung bei Polycarbonat bzw. Bruch durch nicht strahlungsbedingte Entspannungsprozesse (Umwandlung der UV-Energie in Wärme) kommt es zur Verfärbung der Polycarbonatprodukte und das Auftreten von Rissen, die in größere Tiefen des Materials vordringen (bis zu 20 mμ).Compared to glass, polycarbonate has the fundamental disadvantage of lack of UV resistance due to absorption of UV radiation, which results in degradation of the material due to strong absorption at wavelengths below 400 nm. Due to the high absorption coefficients of polycarbonate for UV photons, they can penetrate into the material only to a very small depth (less than 1 μm). UV radiation-induced breakage of the surface bond in polycarbonate or breakage by non-radiation relaxation processes (conversion of UV energy into heat) results in discoloration of the polycarbonate products and the occurrence of cracks that penetrate into greater depths of the material (up to 20 mμ ).

Der Werkstoff wird dadurch für bestimmte Einsatzzwecke als Austauschmaterial uninteressant, obwohl ein Austausch aufgrund einer Vielzahl von positiven Eigenschaften gegenüber Glas wünschenswert ist. Besonders vorteilhaft wäre dabei ein Austausch des Einhausungsmaterials von modernen Energiewandlern wie Sonnenkollektoren oder Photovoltaik-Elementen, welches bislang vorrangig aus einer Konstruktion aus Glas und Aluminium bestehen.The material thereby becomes uninteresting for certain uses as a replacement material, although replacement is desirable because of a variety of positive properties to glass. Particularly advantageous would be an exchange of Einhausungsmaterials of modern energy converters such as solar panels or photovoltaic elements, which previously consist primarily of a construction of glass and aluminum.

Beispielsweise ist das spezifische Gewicht von Polycarbonat erheblich geringer als das von Glas. Polycarbonat ist hochtransparent (bis zu 92%) im sichtbaren und im nahen Infrarotbereich bei Wellenlängen von 0,4 μm und 2 μm.For example, the specific gravity of polycarbonate is significantly less than that of glass. Polycarbonate is highly transparent (up to 92%) in the visible and near infrared at wavelengths of 0.4 μm and 2 μm.

Polycarbonat ist ein thermoplastischer Werkstoff und kann recycelt werden. Das Material ist von hoher Reinheit (Granulat) und kann synthetisch hergestellt werden. Das Granulat ist gegenüber anderen Materialien wenig kostenintensiv und die Fertigungstechnologie von Platten, Rohren und anderen Teilen aus Granulat ist technisch unproblematisch und auf dem Markt eingeführt Weiter erfolgt die Verarbeitung im Vergleich zu Glas (ca. 1400°C und darüber) bei relativ niedrigen Temperaturen (ca. 500°C). Erzeugnisse aus Polycarbonat sind kugelsicher und besitzen eine lange Lebensdauer. Ihre Bruchsicherheit ist über 20 Mal höher als die von normalem Glas.Polycarbonate is a thermoplastic material and can be recycled. The material is of high purity (granules) and can be synthetically produced. The granulate is less expensive than other materials and the production technology of plates, tubes and other parts made of granules is technically unproblematic and introduced on the market Further processing takes place in comparison to glass (about 1400 ° C and above) at relatively low temperatures ( about 500 ° C). Polycarbonate products are bulletproof and have a long life. Their resistance to breakage is more than 20 times higher than that of normal glass.

Die Aufgabe der Erfindung besteht deshalb darin, die Qualitätsminderung von Polycarbonat durch UV-Strahlung zu verhindern. Gleichzeitig soll dabei die hohe Transparenz der Polycarbonate im sichtbaren und im nahen Infrarotbereich nicht so beeinträchtigt werden, dass bestimmte positive optische Eigenschaften der Kunststoffe nicht mehr nutzbar sind.The object of the invention is therefore to prevent the degradation of polycarbonate by UV radiation. At the same time, the high transparency of the polycarbonates in the visible and in the near infrared range should not be so impaired that certain positive optical properties of the plastics are no longer usable.

Ein möglicher Weg zur Verhinderung der Qualitätsverschlechterung von Polycarbonat infolge von UV-Strahlung bei gleichzeitiger Nutzung des UV-Anteils des Sonnenspektrums besteht darin, die Oberfläche des Polycarbonats mit einer geeigneten Beschichtung zu versehen, die den UV-Anteil des Sonnenspektrums ohne Verschlechterung der Beschaffenheit des Materials vollständig absorbiert und in der Lage ist, die absorbierten UV-Photonen in sichtbare Photonen umzuwandeln.One possible way of preventing the degradation of polycarbonate due to UV radiation while utilizing the UV portion of the solar spectrum is to provide the surface of the polycarbonate with a suitable coating which will reduce the UV content of the solar spectrum without degrading the nature of the material completely absorbed and capable of converting the absorbed UV photons into visible photons.

Erfindungsgemäß wird diese Aufgabe durch die Verwendung einer auf den Kunststoff aufzubringenden Schicht gelöst, die aus in trockener Sauerstoffatmosphäre stark oxidierten Si-Nanokristallen besteht, wobei die Si-Nanokristalle einen Si-Kern aufweisen, der von einer Oxidhülle umgeben ist. Überraschend hat sich gezeigt, dass mit einer derartigen Beschichtung versehene Polycarbonate unter UV-Bestrahlung nicht degradieren und im stark sichtbaren Spektralbereich photolumineszieren, wobei die Photolumineszenz durch die UV-Bestrahlung nicht beeinträchtigt wird. Die aus stark oxidierten Si-Nanokristallen bestehende Schicht zeigt bei Bestrahlung mit dem UV-Anteil des Sonnenlichtes keine Qualitätseinbußen. Dieser Teil des Sonnenspektrums wird demnach von den Si-Nanokristallen vollständig absorbiert und wirksam in Licht im roten Spektralbereich umgewandelt, welches beispielsweise in modernen Energiewandlern vom Absorber in Wärme umgewandelt werden kann. Der Wirkungsgrad derartiger Anlagen kann dadurch beträchtlich erhöht werden. Die Beschichtung verfügt dabei über ein mit dem Polycarbonat übereinstimmendes Absorptionsverhalten, nämlich bei Wellenlängen < 400 nm.According to the invention this object is achieved by the use of a layer to be applied to the plastic, which consists of strongly oxidized in dry oxygen atmosphere Si nanocrystals, wherein the Si nanocrystals have a Si core, which is surrounded by an oxide shell. Surprisingly, it has been shown that polycarbonates provided with such a coating do not degrade under UV irradiation and photoluminesce in the highly visible spectral range, wherein the photoluminescence is not impaired by the UV irradiation. The layer of highly oxidized Si nanocrystals shows no loss of quality when irradiated with the UV component of sunlight. Accordingly, this part of the solar spectrum is completely absorbed by the Si nanocrystals and effectively converted into light in the red spectral region which, for example, can be converted into heat by the absorber in modern energy converters. The efficiency of such systems can thereby be increased considerably. The coating has a matching with the polycarbonate absorption behavior, namely at wavelengths <400 nm.

Durch die erfindungsgemäße Verwendung der Beschichtung wird die Qualitätsverschlechterung von Polycarbonat infolge UV-Strahlung zusätzlich durch den Photolumineszenzeffekt weitestgehend verhindert. Das von der Schicht und dem Polycarbonat absorbierte UV-Licht wird dabei in sichtbares Licht umgewandelt. In modernen Energiewandlern wird dadurch nicht nur eine Qualitätsverschlechterung des Einhausungsmaterials verhindert, gleichzeitig werden auch die in der Einhausung befindlichen aktiven Geräte des Energiewandlers (Photovoltaik-Elemente und Absorber) vor einer durch UV-Bestrahlung hervorgerufenen Beschädigung geschützt.The inventive use of the coating, the deterioration of polycarbonate due to UV radiation is additionally largely prevented by the photoluminescent effect. The absorbed by the layer and the polycarbonate UV light is converted into visible light. In modern energy converters, this not only prevents a deterioration in the quality of the housing material, but at the same time also protects the active devices of the energy converter (photovoltaic elements and absorbers) in the enclosure against damage caused by UV irradiation.

Claims (2)

Verwendung einer Schicht aus in trockener Sauerstoffatmosphäre stark oxidierten Si-Nanokristallen mit von einer Oxidhülle umgebenen Si-Kernen zum Schutz von Polycarbonatoberflächen gegen Degradation durch UV-Strahlen von Sonnenlicht und zur Absorption des UV-Anteils des Sonnenlichts und Umwandlung in Licht im roten Spektralbereich.Use of a layer of highly oxidized in dry oxygen atmosphere Si nanocrystals with Si shells surrounded by an oxide shell to protect polycarbonate surfaces against degradation by UV rays of sunlight and absorption of the UV component of sunlight and conversion to light in the red spectral region. Verwendung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Schicht auf aus Polycarbonatoberflächen bestehenden Einhausungen von Energiewandlern zur Umwandlung von Sonnenenergie in andere Energieformen aufgebracht ist.Use according to claim 1, characterized in that the layer is applied to enclosures of energy converters consisting of polycarbonate surfaces for the conversion of solar energy into other forms of energy.
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