CN103380275B - 用于柴油氧化应用的表面经涂覆的沸石材料 - Google Patents

Abstract

本发明描述了一种用于处理废气排出物（例如，氧化未燃烧烃（HC）和一氧化碳（CO））的柴油氧化催化剂。也描述了一种新型水洗涂层组合物，其包括涂覆有氧化锆和氧化铝中至少一种的表面经涂覆的沸石，和负载在高表面积氧化铝上的铂族金属。

Description

用于柴油氧化应用的表面经涂覆的沸石材料

相关申请案的交叉引用

本申请要求2010年10月1日提交的美国临时申请第61/388,728号在35U.S.C.§119(e)下的优先权，上述申请的公开内容以引用全文的方式并入本文中。

技术领域

本发明实施方案涉及柴油氧化催化剂和其制造方法。更具体地讲，本发明实施方案涉及包括至少一层含有表面经涂覆的沸石的水洗涂层的柴油氧化催化剂。

发明背景

稀薄燃烧发动机（例如，柴油发动机）和稀薄燃烧汽油发动机因为其在贫燃料条件下以高空气/燃料比操作，所以其操作很好地为使用者节约了燃料，并排放出极低的气相烃和一氧化碳。特别地讲，就其节能、持久性、以及其在低速下产生高转矩的能力而言，柴油发动机也明显优于汽油发动机。

但是，从排放的角度讲，柴油发动机呈现出比火花点火发动机更严重的问题。排放问题涉及颗粒物（PM）、氮氧化物（NO_X）、未燃烧烃（HC）和一氧化碳（CO）。NO_X是一种描述氮氧化物的多种化学物种的术语，特别地包括一氧化氮（NO）和二氧化氮（NO₂）。因为认为NO会在阳光和烃存在下通过一系列反应而经历称为光化学烟雾形成的过程，所以受到关注，并且是导致酸雨的主因。另一方面，NO₂可作为氧化剂并对肺部有强烈刺激。颗粒物（PM）也涉及呼吸问题。因为对柴油发动机的发动机操作进行修改可降低颗粒物和未燃烧烃，所以导致NO_X排放增加。

已知将包括分散在耐火金属氧化物载体上的贵金属的氧化催化剂用于处理柴油发动机废气以通过催化氧化烃和一氧化碳气体污染物将这些污染物转化为二氧化碳和水。通常将这些催化剂包含在称为柴油氧化催化剂（DOC）的单元中，或更简易的催化转化器中，将其放置在柴油驱动的发动机的废气流动路径中以在废气排入大气前进行处理。一般而言，使柴油氧化催化剂在陶瓷或金属基材载体（例如，流经式整料载体，如下所述）上形成，则沉积了一种或多种催化剂涂层组合物。除转化颗粒物中气态HC、CO和SOF部分外，包括铂族金属（其一般分散在耐火氧化物载体上）的氧化催化剂利于将一氧化氮（NO）氧化为NO₂。

用于处理内燃机废气的催化剂在相对低温操作期间（例如，发动机操作的初始冷启动期间）效率低，因为发动机废气并不处在足以高到使废气中有毒组分有效地催化转化的温度下。为此，吸附材料（可为沸石）可作为催化处理系统中的一部分提供以吸附气体污染物（通常为烃）并且在初始冷启动期间留住它们。随着废气温度升高，所吸附的烃从吸附剂中逸出并在更高温度下被催化处理。

虽然DOC中铂（Pt）为用于氧化CO和HC的最有效铂族金属，但在贫燃条件下高温老化后，可批准使用其它铂族金属（例如，钯（Pd））以利于成本、性能和稳定性。仍需要提供DOC催化剂，其活性成分（例如，铂族金属）可有效使用但确保稳定性和成本效益。

发明概要

本发明提供了催化物以及其制造和使用方法。催化物处理包括烃、CO和颗粒物的废气流。催化物包括基材，其具有定义轴长的一个进口端和一个出口端，所述基材涂覆有至少一层水洗涂层，所述水洗涂层包括表面涂覆了氧化锆和氧化铝中一种或多种的沸石，和负载在表面经涂覆的沸石和高表面积的耐火金属氧化物中至少一种上的铂族金属。在一个实施方案中，表面经涂覆的沸石具有涂覆了多达约40重量%的氧化锆和氧化铝中一种或多种的表面。在一个详细的实施方案中，沸石包括β-沸石、Y-沸石或ZSM-5。一个或多个实施方案提供了具有比表面未涂覆的类似沸石的平均粒径更大的平均粒径的表面经涂覆的沸石。表面经涂覆的沸石的一个详细的实施方案具有约3μm至约50μm的平均粒径。其它实施方案提供了具有约15μm至约25μm的粒径的表面经涂覆的沸石。沸石表面可通过初湿含浸法或喷雾干燥法中一种或多种涂覆。特定实施方案提供了具有比由无表面涂层的类似沸石制得的水洗涂层更大的孔隙率的水洗涂层。

其它实施方案提供了包括氧化铝的高表面积耐火金属氧化物以及包括铂和钯中一种或多种的所负载的铂族金属。

特定实施方案的基材包括具有多个由限制和定义所述通道的纵向延伸壁形成的纵向延伸通道的流经式基材。或者，基材可为具有在多个轴向延伸通道中形成的具有可透气壁的壁流式过滤器，每个通道一端塞有任意对相对端封堵的相邻通道。

本发明的其它方面包括排放处理系统，其包括：排放包括烃、CO和颗粒物的废气流的柴油发动机；和位于柴油发动机下游并与其流体连通的本文中所提供的催化物。

所提供的另一个方面是一种制造催化物的方法，其包括：以氧化锆和氧化铝中至少一种涂覆沸石以得到表面经涂覆的沸石；使表面经涂覆的沸石干燥和煅烧；制备所干燥和煅烧的表面经涂覆的沸石的浆液；浆液涂覆具有至少一层包括表面经涂覆的沸石的水洗涂层的基材；以及使经浆液涂覆的基材干燥和煅烧。涂覆沸石的方法中步骤可包括制备沸石与可溶性氧化锆前驱体和可溶性氧化铝前驱体中至少一种的浆液；使包括沸石与可溶性氧化锆前驱体和可溶性氧化铝前驱体中至少一种的浆液喷雾干燥。或者，涂覆沸石可包括通过初湿含浸法用可溶性氧化锆前驱体和可溶性氧化铝前驱体中至少一种浸渍沸石。

一个详细的实施方案提供了包括醋酸锆的沸石前驱体以及包括勃姆石的氧化铝前驱体。

所述方法还包括用铂族金属浸渍至少一种高表面积的耐火金属氧化物以形成浸渍的高表面积的耐火金属氧化物；使该浸渍的高表面积的耐火金属氧化物干燥和煅烧，且浆液包括该经干燥和煅烧的表面经涂覆的沸石和该经干燥和煅烧的浸渍的高表面积氧化铝。

附图简述

图1是包括H-β沸石的水洗涂层的扫描电子显微照相图；

图2是包括10%ZrO₂-H-β沸石的水洗涂层的扫描电子显微照相图；

图3是未经涂覆的H-β沸石的扫描电子显微照相图；

图4是根据本发明的一个或多个实施方案，经10%氧化锆涂覆的H-β沸石的扫描电子显微照相图；

图5是根据本发明的一个或多个实施方案，催化物通道的示意图；

图6是用于本发明的一个或多个实施方案的壁流式整料的局部剖视图；

图7是根据本发明的一个或多个实施方案的壁流式整料的透视图；

图8是根据本发明的一个或多个实施方案，喷雾干燥制得的催化剂的扫描电子显微照相图；

图9显示根据本发明的一个或多个实施方案的排放处理系统；以及

图10显示用于多种样品制备的烃和一氧化碳转化图。

发明详述

提供了用于处理包括烃、CO和颗粒物的废气流的催化物，其中基材上的水洗涂层包括涂覆有氧化锆和氧化铝中一种或多种的表面经涂覆的沸石，和负载在表面经涂覆的沸石和高表面积的耐火金属氧化物中至少一种上的铂族金属。根据一个或多个实施方案，可使催化物置于以一种或多种水洗涂层形式的整块基材上。

在贫燃条件以及燃料硫存在下高温老化后，DOC中铂（Pt）为用于氧化CO和HC的最有效铂族金属。然而，并入Pd的催化剂利于在较高温度老化（>700℃）下稳定Pt并降低催化剂成本。但是，基于Pd的DOC一般显示出用于氧化CO和HC的较高点火温度，尤其在与HC储存材料一起使用时，可能会延缓HC和或CO点火。而且，当加入Pd时，基于Pt的催化剂会对沸石敏感。也就是说，在Pd和沸石存在下，Pt转化石蜡和/或氧化NO的能力受到阻碍。受到上述一个或多个限制，需改善本文中所提供的表面经涂覆的沸石。

在描述本发明的多个示例性实施方案前，应了解，本发明不限于以下说明中详述的结构或方法步骤。本发明允许其它实施方案并可以多种方式实施或进行。

如此说明书和所附权利要求中所用，术语“废气流”和“发动机废气流”指发动机排出物和一种或多种其它催化剂系统组分的下游排出物，其包括但不限于柴油氧化催化剂和/或烟尘过滤器。

为了此申请，以下术语应具有以下所述的相应意思。

“耐火金属氧化物”指氧化铝、二氧化硅、氧化锆、二氧化钛、二氧化铈、以及其物理混合物或化学组合，包括以原子方式掺杂的组合。

“铂族金属组分”指铂族金属或其氧化物中的一种。

“稀土金属组分”指元素周期表中定义的镧系（包括镧、铈、镨和钕）的一种或多种氧化物。

“水洗涂层”具有应用于耐火基材（例如，蜂窝状流经式整料基材或过滤基材）的催化材料或其它材料的黏着薄涂层技术中的通常含义，其具有足够多的孔以使所处理的气流通过。如文中所用和如Heck,RonaldandRobertFarrauto,CatalyticAirPollutionControl,NewYork:Wiley-Interscience,2002,18-19页中所述，水洗涂层包括置于整料基材表面上的组成不同的材料层或下面的水洗涂层。催化物可包括一个或多个水洗涂层，每个水洗涂层可具有独特的化学催化功能。

“流体连通”意指使组件和/或导管邻接，以使废气或其它流体可在组件和/或导管之间流动。

“下游”指废气流中组分在路径中的位置比组分前的组分更远离发动机。例如，当指出柴油颗粒过滤器在柴油氧化催化剂下游时，则废气导管中从发动机排出的废气在流经柴油颗粒过滤器前流经柴油氧化催化剂。因此，“上游”指组分相对于另一组分更靠近发动机。

沸石，在一个特定实施例中为β-沸石，在柴油氧化催化剂中作为烃捕捉器。沸石通过在较低温度下捕捉冷启动烃物种并在较高温度下催化剂变得活跃时释放来改善点火性能。但是，沸石也可对柴油氧化催化剂造成负面影响，例如，挥发性SiO物种（常见杂质）使铂族金属功能中毒，尤其对于具有小颗粒而显著减小水洗涂层孔隙率的β-沸石。虽然不希望受到理论限制，但根据本发明的实施方案，提供了一种制造并使用涂覆有氧化锆（ZrO₂）和氧化铝（Al₂O₃）中至少一种的β-沸石材料表面的方法以消除沸石和铂族金属之间的不利反应并通过结合氧化锆或氧化铝使小沸石颗粒聚集以增加水洗涂层孔隙率。图1是包括H-β沸石的水洗涂层的扫描电子显微照相图，图2是包括10%ZrO2-H-β沸石的水洗涂层的扫描电子显微照相图。图2具有表面经涂覆的沸石，相对于图1中未经涂覆的沸石，其孔隙率增加。

经证实，当样品在彼此附近发生高温水热老化时，β-沸石对钯表现出中毒效果。不希望受到任何特定理论限制，认为这是因为由挥发性SiO物种引起的额外的钯烧结。虽然铂对Si中毒呈惰性，但保留了β-沸石对二金属Pt-Pd催化剂的负面作用，此时Pt：Pd重量比<10。因此，在一个或多个实施方案中，Pt：Pd比在0：1-10：1范围内。

另一方面，发现氧化锆表面对Si具有强烈亲和性，并认为氧化锆可在水热老化期间捕捉到大量来自沸石的挥发性Si。因此，认为将一层氧化锆材料涂覆到沸石颗粒表面上可减缓Si中毒效果。另外，氧化锆层可将小沸石颗粒结合在一起并显著地降低精细度以及改善水洗涂层孔隙率。图3显示H-β沸石颗粒的扫描电子显微照相（SEM）图。可看出，颗粒直径一般小于1μm。图4显示出通过浸渍表面经约10%氧化锆涂覆的H-β沸石的SEM图。图3和4是以相当的比例显示。可轻易看出，图3中所观察到的小沸石颗粒可聚集成大颗粒，如图4所示。

可用于本发明实施方案的另一种表面结合材料是耐火金属氧化物，例如氧化铝。不受到任何特定操作理论限制，认为氧化铝也对Si具有亲和性，因此在铂族金属与沸石之间提供了屏蔽层。

转到图5，本发明的一个或多个实施方案涉及用于处理包括烃、一氧化碳（CO）和颗粒物的废气流的催化物10（本文中也称为“氧化催化剂”和“柴油氧化催化剂”）。催化物10包括基材12，通常称为载体或载体基材。基材12具有定义轴长L的一个进口端14和一个出口端16。基材12一般具有多个通道18，为简明起见，仅显示其中一个。使基材12涂覆有至少一层包括表面经涂覆的沸石的水洗涂层20。使表面经涂覆的沸石涂覆有氧化锆和氧化铝中一种或多种。水洗涂层20也具有负载在高表面积氧化铝上的铂族金属。

一些实施方案中铂族金属包括铂、钯、铑、钌、锇和铱中一种或多种。在详细的实施方案中，铂族金属是钯、铂以及其组合中一种或多种。在特定实施方案中，铂族金属包括铂，以单独形式或与其它铂族金属的组合形式。在一些实施方案中，使铂族金属负载在高表面积的耐火金属氧化物（例如，氧化铝）上。

催化物中沸石可为任何适宜的沸石。在特定实施方案中，沸石包括β-沸石、Y-沸石或ZSM-5中一种或多种。在详细的实施方案中，沸石是β-沸石。

在详细的实施方案中，氧化锆和/或氧化铝的表面涂层多达约40重量%。在一些实施方案中，氧化锆和/或氧化铝的表面涂层多达约20重量%。在多个实施方案中，沸石表面涂覆有多达约5%、10%、15%、20%、25%、30%、35%、40%、45%或50%。

由图1-4得出，沸石颗粒可因表面涂层而聚集。在一些实施方案中，表面经涂覆的沸石的平均粒径大于表面未经涂覆的类似沸石的平均粒径。在详细的实施方案中，表面经涂覆的沸石具有在约3μm至约50μm范围内的平均粒径。在特定实施方案中，表面经涂覆的沸石具有在约10μm至约30μm范围内；或甚至15μm至约25μm范围内的平均粒径。在多个实施方案中，表面经涂覆的沸石具有大于约10μm、15μm、20μm、25μm、或甚至30μm的平均粒径。

与未经涂覆的沸石相比，表面经涂覆的沸石得到不同的水洗涂层孔隙率。在一些实施方案中，如图1和2所示，具有表面经涂覆的沸石的水洗涂层（图2）的孔隙率大于由不含表面涂层的类似沸石制得的水洗涂层（图1）。

柴油氧化催化剂

催化剂组合物包括基于铂族金属-和碱金属-的组合物。根据一个或多个实施方案，可将催化剂组合物涂覆在由耐火金属或陶瓷（例如，堇青石）材料形成的蜂窝状流经式整料基材上。或者，使氧化催化剂形成在技术中熟知的金属或陶瓷泡沫基材上。这些氧化催化剂凭借所涂覆基材（例如，开孔陶瓷泡沫）和/或凭借其固有的氧化催化活性，在一定程度上移除颗粒物。如果可能，氧化催化剂从过滤器上游的废气流中移除了一些颗粒物，因为过滤器中颗粒质量减小可能延长强制再生前的时间。

可用于排放处理系统的一个特定氧化催化剂组合物包括分散在与沸石组分（例如，β沸石）组合的高表面积的耐火氧化物载体（例如，γ-氧化铝）上的铂族组分（例如，铂和钯）。在一个特定实施方案中，铂族金属组分是铂。在另一个实施方案中，铂族金属包括铂和钯。当将组合物置于耐火氧化物基材（例如，流经式蜂窝状基材）上时，铂族金属浓度一般为约10至200g/ft³，30至150g/ft³，或甚至50至120g/ft³。

基材

根据一个或多个实施方案，用于催化剂的基材可为通常用于制备车用催化剂的那些材料中任一种，且通常包括金属或陶瓷蜂窝状结构。可使用任意适宜的基材，例如流经式整料基材并具有多个从基材进口延伸到出口面的精细的平行气体流动通道，以使通道通向流体流。通道是从流体进口到流体出口的基本上笔直的路径，并由催化物质以“水洗涂层”涂覆以使流经通道的气体接触催化物质的壁体定义。整料基材中流动通道是可具有任何适宜横截面形状的薄壁式通道，例如，梯形、矩形、正方形、正弦形、六边形、椭圆形、圆形等。这些结构可包括每平方英寸横截面（cpsi）约60至约1200或更多个气体进口（例如，“室”）。一个代表性可购得的流经式基材是Corning400/6堇青石材料，其由堇青石构造并具有400cpsi和6毫寸壁厚。但是，应了解，本发明不限于特定基材类型、材料或几何形状。

陶瓷基材可由任意适宜的陶瓷或金属材料制得。陶瓷材料实例包括但不限于：堇青石、堇青石-α氧化铝、氮化硅、锆莫来石、锂辉石、氧化铝-二氧化硅氧化镁、硅酸锆、硅线石、硅酸镁、锆石、透锂长石、α氧化铝、铝矽酸盐等。

金属载体实例包括耐热金属和金属合金（例如钛和不锈钢）以及其中铁为大量或主要组分的其它合金。

图6和7示出了壁流式过滤基材50，其具有多个交替封锁的通道52并可作为颗粒过滤器。通道可由过滤器基材的内壁53以管状方式围住。基材具有一个进口端54和一个出口端56。交替通道可在进口端54塞有进口塞58而在出口端56塞有出口塞以在进口54和出口56形成相对的棋盘形图案。气流62通过未封堵的通道进口64进入，在出口塞60停止，并通过通道壁53（多孔）扩散到出口侧66。因为进口塞58，气体不能返回到壁进口侧。如果使用这种基材，则所得系统将可移除颗粒物和气态污染物。

商用的典型壁流式过滤器通常具有比本发明所用的壁流式过滤器更低的壁孔隙率，例如，约35%至50%。通常，商用壁流式过滤器的孔径分布一般非常广泛，平均孔径小于17微米。

制造催化剂的方法

本发明的一种或多种实施方案涉及制造催化物的方法。使沸石表面涂覆有氧化锆和氧化铝中至少一种以得到表面经涂覆的沸石。使表面经涂覆的沸石干燥和煅烧。用一种或多种铂族金属浸渍高表面积的耐火金属氧化物（例如氧化铝），干燥并煅烧。制备经干燥和煅烧的浸渍的表面经涂覆的沸石与经干燥和煅烧的浸渍的高表面积耐火金属氧化物的浆液，并使基材涂覆有至少一层包括浸渍的表面经涂覆的沸石和浸渍的氧化铝的水洗涂层。可将铂族金属负载在表面经涂覆的沸石上。然后，使经浆液涂覆的基材干燥和煅烧。

可通过初湿含浸法浸渍沸石或喷雾干燥混合的沸石浆液制得表面经涂覆的沸石材料。当使用浸渍法，用氧化锆醋酸盐前驱体溶液或分散的勃姆石溶液浸渍沸石，然后干燥和煅烧。当使用喷雾干燥法时，将氧化锆醋酸盐前驱体或分散的勃姆石溶液加入沸石浆液中。不同的制法将得到明显不同的颗粒形态学。如图8所示，喷雾干燥的材料具有如破碎球体的颗粒，其导致更高的水洗涂层孔隙率。

在详细的实施方案中，通过初湿含浸法，利用氧化锆醋酸盐前驱体溶液或分散的勃姆石溶液涂覆沸石表面。在特定实施方案中，通过喷雾干燥法，利用氧化锆醋酸盐前驱体溶液或分散的勃姆石溶液涂覆沸石表面。

排放处理系统

参照图9，本发明的其它实施方案涉及排放处理系统70。系统70的一个或多个实施方案包括排放包括烃、CO和颗粒物的废气流的柴油机71。将柴油氧化催化物72或基材放置于柴油发动机71下游并与其流体连通。基材72具有定义轴长的一个进口端和一个出口端。基材72具有至少一层水洗涂层，所述水洗涂层包括涂覆有氧化锆和氧化铝中一种或多种的表面经涂覆的沸石，和涂覆在高表面积氧化铝上的铂族金属。从柴油机71排出的废气流通过柴油氧化催化物72，其中NO_X、CO和烃发生氧化。随后，从柴油氧化催化剂排出的废气流可通过（例如）排气管73从处理系统70排出并排到大气中。

实施例

对比实施例A

对比实施例A是一种包括约17%沸石和约83%氧化铝的单层催化剂。将铂和钯前驱体溶液混合在一起，且共浸渍在氧化铝载体上并通过在约450℃下煅烧一小时加以固定。然后，使Pt-Pd浸渍的氧化铝粉末浆化，且研磨成所需粒径（D₉₀<15μm）并与分开研磨的β-沸石（D₉₀<15um）混合。表面经涂覆的沸石的原始粒径为15-25um。然后，将混合物涂覆到壁流式整料上。水洗涂层负载总共约1.3g/in³。PGM负载总共为70g/ft3，Pt/Pd重量比为2。

实施例B

通过喷雾干燥，使β-沸石表面涂覆有约5%ZrO₂。样品制备与对比实施例A一样。

图10显示了对比实施例A和实施例B转化烃和一氧化碳的效率。可看出，在实施例B中，将氧化锆加入沸石表面使两组分的转化百分比增加约5%以上。使这些样品在750℃下发动机老化20小时，并利用模拟瞬态试验循环，通过实验室反应器进行评价。

贯穿此说明书中关于“一个实施方案”、“某个实施方案”、“一个或多个实施方案”或“实施方案”的引述意指结合该实施方案所述的特定特点、结构、材料、或特征包括在本发明的至少一个实施方案中。因此，在贯穿此说明书中多处出现的短语，例如，“在一个或多个实施方案中”、“在某些实施方案中”、“在一个实施方案中”、或“在实施方案中”，并非指本发明的同一个实施方案。而且，特定特点、结构、材料、或特征在一个或多个实施方案中可以任何适宜方式组合。不应将以上方法的描述顺序视为具有限制性，且方法可使用次序颠倒的所述操作，或忽略或添加。

应了解，以上描述旨在说明，而非进行限制。在回顾以上描述后，许多其它实施方案对技术人员显而易见。因此，本发明范围可参照所附权利要求确定，连同这些权利要求所授予的等效项的全部范围。

Claims (21)

1.一种用于处理包括烃、CO和颗粒物的废气流的催化物，所述催化物包括具有定义轴长的一个进口端和一个出口端的基材，所述基材涂覆有至少一层水洗涂层，所述水洗涂层包括涂覆有氧化锆和氧化铝中一种或多种的表面经涂覆的沸石，和负载在表面经涂覆的沸石和高表面积的耐火金属氧化物中至少一种上的铂族金属。

2.根据权利要求1所述的催化物，其中所述的表面经涂覆的沸石具有多达40％(重量)的氧化锆和氧化铝中一种或多种的表面涂料。

3.根据权利要求1所述的催化物，其中所述的表面经涂覆的沸石的平均粒径大于不含表面涂料的类似沸石的平均粒径。

4.根据权利要求2所述的催化物，其中所述的表面经涂覆的沸石的平均粒径大于不含表面涂料的类似沸石的平均粒径。

5.根据权利要求1至4中任一项所述的催化物，其中所述的表面经涂覆的沸石具有在3μm至50μm范围内的平均粒径。

6.根据权利要求1至4中任一项所述的催化物，其中所述的沸石表面是通过初湿含浸法或喷雾干燥法中一种或多种涂覆。

7.根据权利要求5所述的催化物，其中所述的沸石表面是通过初湿含浸法或喷雾干燥法中一种或多种涂覆。

8.根据权利要求1至4中任一项所述的催化物，其中所述的水洗涂层具有比由不含表面涂料的类似沸石制得的水洗涂层更大的孔隙率。

9.根据权利要求1至4中任一项所述的催化物，其中所述的高表面积的耐火金属氧化物包括氧化铝且所负载的铂族金属包括铂和钯中一种或多种。

10.根据权利要求5所述的催化物，其中所述的高表面积的耐火金属氧化物包括氧化铝且所负载的铂族金属包括铂和钯中一种或多种。

11.根据权利要求1至4中任一项所述的催化物，其中所述基材是流经式基材，其具有多个由限制和定义通道的纵向延伸壁形成的纵向延伸通道，或所述基材是壁流式过滤器，其具有在多个轴向延伸通道中形成的透气壁，每个通道一端塞有任意对相对端封堵的相邻通道。

12.一种排放处理系统，其包括：

排放包括烃、CO和颗粒物的废气流的柴油发动机；和

放在柴油发动机下游并与其流体连通的根据权利要求1至11中任一项的催化物。

13.一种制造催化物的方法，其包括：

利用氧化锆和氧化铝中至少一种涂覆沸石以得到表面经涂覆的沸石；

使所述表面经涂覆的沸石干燥和煅烧；

制备经干燥和煅烧的表面经涂覆的沸石的浆液；浆液涂覆具有至少一层包括所述表面经涂覆的沸石的水洗涂层的基材；以及

使经浆液涂覆的基材干燥和煅烧。

14.根据权利要求13所述的方法，其中涂覆沸石包括制备沸石与可溶性氧化锆前驱体和可溶性氧化铝前驱体中至少一种的浆液；使所述的包括沸石与可溶性氧化锆前驱体和可溶性氧化铝前驱体中至少一种的浆液喷雾干燥。

15.根据权利要求13所述的方法，其中所述沸石前驱体包括醋酸锆且氧化铝前驱体包括勃姆石。

16.根据权利要求14所述的方法，其中所述沸石前驱体包括醋酸锆且氧化铝前驱体包括勃姆石。

17.根据权利要求15所述的方法，其中涂覆沸石包括通过初湿含浸法，用可溶性氧化锆前驱体和可溶性氧化铝前驱体中至少一种浸渍沸石。

18.根据权利要求16所述的方法，其中涂覆沸石包括通过初湿含浸法，用可溶性氧化锆前驱体和可溶性氧化铝前驱体中至少一种浸渍沸石。

19.根据权利要求13至18中任一项所述的方法，还包括用铂族金属浸渍至少一种高表面积的耐火金属氧化物以形成浸渍的高表面积的耐火金属氧化物；以及

使所述浸渍的高表面积的耐火金属氧化物干燥和煅烧，并且所述浆液包括经干燥及煅烧的表面经涂覆的沸石和经干燥及煅烧的浸渍的高表面积氧化铝。

20.根据权利要求13至18中任一项所述的方法，其中所述的表面经涂覆的沸石具有在3μm至50μm范围内的粒径。

21.根据权利要求19所述的方法，其中所述的表面经涂覆的沸石具有在3μm至50μm范围内的粒径。