DE19854960A1 - Maschinengeschirrspülmittel - Google Patents
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Abstract
Die Erfindung betrifft ein flüssiges bis pastöses Maschinengeschirrspülmittel, dadurch gekennzeichnet, daß es neben üblichen Maschinengeschirrspülmittelinhaltsstoffen ein kristallines, schichtförmiges Silikat der allgemeinen Formel DOLLAR A a A¶2¶O È b BO È c C¶2¶O¶3¶ È d D¶2¶O¶5¶ È e SiO¶2¶ È f H¶2¶O DOLLAR A enthält, in der A ein Alkalimetall und/oder Wasserstoff, B ein Erdalkalimetall, C ein Element der dritten Hauptgruppe des Periodensystems und D ein Element der fünften hauptgruppe des Periodensystems bedeuten und weiterhin gilt: 0 a 1; 0 b 0,5; 0 c/e 0,05; 0 d/e 0,25; 1,9 e 4; 0 f 20. DOLLAR A Die Erfindung betrifft auch ein Verfahren zur Herstellung dieses Maschinengeschirrspülmittels und seine Verwendung.
Description
Die Erfindung betrifft ein flüssiges bis pastöses Maschinengeschirrspülmittel, ein Verfahren
zu seiner Herstellung und seine Verwendung.
Feste Reinigungsmittel für das maschinelle Geschirrspülen werden überwiegend in Pulver-
bzw. Granulatform (Agglomerate) angeboten. Ein gravierender Nachteil dieser Art fester Rei
nigungsmittel besteht darin, daß wegen der Hygroskopizität einzelner Rohstoffe bei Zutritt
von geringen Mengen an Feuchtigkeit eine starke Neigung zum Verbacken oder Verklumpen
besteht. Dies kann teilweise zu einem Verlust der Reinigungswirkung führen und wirkt zu
dem auf den Anwender aus optischen Gründen qualitätsmindernd.
Flüssige Geschirrspülmittel, wie sie speziell im Bereich des gewerblichen Großverbrauchs
verwendet werden, sind vor allem wegen ihrer unzureichend geringen Viskosität und ihrer
hohen Alkalität für den Einsatz in automatischen Haushaltsgeschirrspülmaschinen im Haus
haltsbereich ungeeignet, da diese Produkte mit "ätzend" gekennzeichnet werden müssen und
somit im Haushalt ein großes Sicherheitsrisiko darstellen. Daneben ist die Rückhaltung des
Geschirrspülmittels in den haushaltsüblichen Dosiergeräten in den meisten Fällen nicht ge
währleistet.
Die handelsüblichen gelförmigen oder thixotropen Geschirreinigungsmittel enthalten mehr
oder weniger große Mengen Alkalisilikate, im allgemeinen in Form wäßriger Lösungen
(Wasserglas), beispielsweise im Verhältnis Na2O : SiO2 von 1 : 2 bis 1 : 3,3, die zum Errei
chen der gewünschten Alkalität und als Korrosionsschutzmittel für die Glasur und das Dekor
von Porzellan dienen sollen.
Es hat sich aber gezeigt, daß Geschirreinigungsmittel mit einem derartigen Dekor- und Gla
surschutz den Nachteil haben, daß sie auf dem übrigen Geschirrgut, bevorzugt auf Gläsern
unterschiedlich starke Ablagerungen bilden, die sich zunächst in bunten Anlauffarben, später
in weißlich-trüben blaustichigen festhaftenden Belägen darstellen und nur mit extrem starken
Säuren, beispielsweise einem Fluorwasserstoffsäure-/Schwefelsäure-Gemisch, entfernt wer
den können. Solche Geschirreinigungsmittel sind also für den Dauergebrauch nicht geeignet.
Der Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde, ein nichtfestes Maschinengeschirrspülmittel
zur Verfügung zu stellen, das gegenüber dem Stand der Technik bei guter Reinigungswirkung
ein verringertes Ausmaß von Korrosion, insbesondere an Gläsern und Porzellantellern sowie
ein verringertes Ausmaß an Ablagerungen ergibt.
Diese Aufgabe wird gelöst durch ein Maschinengeschirrspülmittel der eingangs genannten
Art; dadurch gekennzeichnet, daß es neben üblichen Maschinengeschirrspülmittelinhaltsstof
fen ein kristallines, schichtförmiges Silikat der allgemeinen Formel
a A2O.b BO.c C2O3.d D2O5.e SiO2.f H2O
enthält, in der A ein Alkalimetall und/oder Wasserstoff, B ein Erdalkalimetall, C ein Element
der dritten Hauptgruppe des Periodensystems und D ein Element der fünften Hauptgruppe des
Periodensystems bedeuten und weiterhin gilt: 0 ≦ a ≦ 1; 0 ≦ b ≦ 0,5; 0 ≦ c/e ≦ 0,05;
0 ≦ d/e ≦ 0,25; 1,9 ≦ e ≦ 4; 0 ≦ f ≦ 20.
Bevorzugt enthält das Maschinengeschirrspülmittel 1 bis 50 Gew.-% des kristallinen schicht
förmigen Silikats.
Besonders bevorzugt enthält das Maschinengeschirrspülmittel 5 bis 30 Gew.-% des kristalli
nen schichtförmigen Silikats.
Bevorzugt handelt es sich bei dem kristallinen schichtförmigen Silikat im wesentlichen um
Dinatriumdisilikat.
Bevorzugt handelt es sich bei dem Dinatriumdisilikat um schichtförmiges kristallines Dinatri
umdisilikat, das aus mindestens einer der polymorphen Phasen des Dinatriumdisilikates sowie
aus Natriumsilikaten nicht schichtsilikatischer Natur besteht.
Bevorzugt besteht das schichtförmige kristalline Dinatriumdisilikat (die nachfolgenden Anga
ben beziehen sich auf Gew.-%) aus 1 bis 40% an alpha-Dinatriumdisilikat, 0 bis 50% an be
ta-Dinatriumdisilikat, 50 bis 98% an delta-Dinatriumdisilikat und 0 bis 40% an nichtschicht
silikatischen Natriumsilikaten.
In einer anderen Ausführungsform der Erfindung besteht das schichtförmige kristalline Dina
triumdisilikat aus 0 bis 40% an alpha-Dinatriumdisilikat, 20 bis 98% an beta-Dinatrium
disilikat, 0 bis 40% an delta-Dinatriumdisilikat und 0 bis 50% an nichtschichtsilikatischen
Natriumsilikaten.
In einer weiteren Ausführungsform der Erfindung besteht das schichtförmige kristalline Di
natriumdisilikat aus 20 bis 98% an alpha-Dinatriumdisilikat, 0 bis 40% an beta-Dinatrium
disilikat, 0 bis 50% an delta-Dinatriumdisilikat und 0 bis 50% an nichtschichtsilikatischen
Natriumsilikaten.
Die Definitionen von alpha, beta- und delta-Dinatriumdisilikat sind bekannt und können bei
spielsweise der EP 0 164 514 entnommen werden.
Bevorzugt enthält das kristalline schichtförmige Silikat im erfindungsgemäßen Maschinenge
schirrspülmittel bis zu 10 Mol% Bor, bezogen auf SiO2.
Bevorzugt enthält das kristalline schichtförmige Silikat im erfindungsgemäßen Maschinenge
schirrspülmittel bis zu 50 Mol-% Phosphor, bezogen auf SiO2.
Bevorzugt enthält das Maschinengeschirrspülmittel mindestens noch ein Tensid und/oder ein
Bleichmittel und/oder ein rheoligisches Additiv und/oder ein Dispergiermittel und/oder einen
Dispersionsträger.
Bevorzugt enthält das Maschinengeschirrspülmittel als Tenside Blockpolymerisate langketti
ger aliphatischer Alkohole mit Ethylenoxid- oder Propylenoxidgruppen, modifizierte Fettal
koholpolyglykolether, Mono- und Dialkylsulfate, Alkansulfonate, Aminoxide und/oder Fett
säuremethylpolyglykolester.
Bevorzugt enthält das Maschinengeschirrspülmittel als Bleichmittel Aktivchlorträger
und/oder Aktivsauerstoffträger.
Bevorzugt enthält das Maschinengeschirrspülmittel als rheoligisches Additiv und/oder Dis
pergiermittel Carboxymethylcellulose, Polycarboxylate, Phosphonate und/oder synthetische
Tone.
Bevorzugt enthält das Maschinengeschirrspülmittel als Dispersionsträger Ethylenglykole,
Cooligo-/Copolymere von Propylenoxid und Ethylenoxid und/oder Wasser.
Bevorzugt enthält das Maschinengeschirrspülmittel neben den üblichen Maschinengeschirr
spülmittelinhaltsstoffen
2,5 bis 50 Gew.-% kristallines schichtförmiges Natriumdisilikat
0 bis 20 Gew.-% Tensid
0 bis 40 Gew.-% Natriumtripolyphosphat
0 bis 20 Gew.-% Bleichmittel
0,1 bis 15 Gew.-% rheologisches Additiv und/oder Dispergiermittel
50 bis 80 Gew.-% Dispersionsträger
0 bis 20 Gew.-% Tensid
0 bis 40 Gew.-% Natriumtripolyphosphat
0 bis 20 Gew.-% Bleichmittel
0,1 bis 15 Gew.-% rheologisches Additiv und/oder Dispergiermittel
50 bis 80 Gew.-% Dispersionsträger
als weitere Inhaltsstoffe.
Bevorzugt enthält das Maschinengeschirrspülmittel neben den üblichen Maschinengeschirr
spülmittelinhaltsstoffen
5 bis 30 Gew.-% kristallines schichtförmiges Natriumdisilikat
0 bis 20 Gew.-% Tensid
15 bis 30 Gew.-% Natriumtripolyphosphat
5 bis 15 Gew.-% Bleichmittel
0,1 bis 10 Gew.-% rheologisches Additiv und/oder Dispergiermittel
50 bis 70 Gew.-% Dispersionsträger
0 bis 20 Gew.-% Tensid
15 bis 30 Gew.-% Natriumtripolyphosphat
5 bis 15 Gew.-% Bleichmittel
0,1 bis 10 Gew.-% rheologisches Additiv und/oder Dispergiermittel
50 bis 70 Gew.-% Dispersionsträger
als weitere Inhaltsstoffe.
Bevorzugt enthält das Maschinengeschirrspülmittel neben den üblichen Maschinengeschirr
spülmittelinhaltsstoffen
5 bis 30 Gew.-% kristallines schichtförmiges Natriumdisilikat
5 bis 15 Gew.-% Bleichmittel
0 bis 20 Gew.-% Tensid
0,1 bis 10 Gew.-% rheologisches Additiv und/oder Dispergiermittel
30 bis 70 Gew.-% Dispersionsträger
5 bis 15 Gew.-% Bleichmittel
0 bis 20 Gew.-% Tensid
0,1 bis 10 Gew.-% rheologisches Additiv und/oder Dispergiermittel
30 bis 70 Gew.-% Dispersionsträger
als weitere Inhaltsstoffe.
Bevorzugt enthält das Maschinengeschirrspülmittel es neben den üblichen Maschinenge
schirrspülmittelinhaltsstoffen
10 bis 40 Gew.-% kristallines schichtförmiges Natriumdisilikat
0 bis 20 Gew.-% Tensid
15 bis 30 Gew.-% Natriumtripolyphosphat
0,1 bis 15 Gew.-% rheologisches Additiv und/oder Dispergiermittel
30 bis 70 Gew.-% Dispersionsträger
0 bis 20 Gew.-% Tensid
15 bis 30 Gew.-% Natriumtripolyphosphat
0,1 bis 15 Gew.-% rheologisches Additiv und/oder Dispergiermittel
30 bis 70 Gew.-% Dispersionsträger
als weitere Inhaltsstoffe.
Bevorzugt enthält das Maschinengeschirrspülmittel neben den üblichen Maschinengeschirr
spülmittelinhaltsstoffen
10 bis 50 Gew.-% kristallines schichtförmiges Natriumdisilikat
0 bis 20 Gew.-% Tensid
0,1 bis 15 Gew.-% rheologisches Additiv und/oder Dispergiermittel
30 bis 70 Gew.-% Dispersionsträger
0 bis 20 Gew.-% Tensid
0,1 bis 15 Gew.-% rheologisches Additiv und/oder Dispergiermittel
30 bis 70 Gew.-% Dispersionsträger
als weitere Inhaltsstoffe.
Bei den vorgenannten bevorzugten Zusammensetzungen handelt es sich bei dem Natriumdi
silikat im wesentlichen um Dinatriumdisilikat.
Bevorzugt weist das erfindungsgemäße Maschinengeschirrspülmittel korrosionshemmende Ei
genschaften auf.
Besonders bevorzugt weist das erfindungsgemäße Maschinengeschirrspülmittel korrosions
hemmende Eigenschaften an silikatischen Oberflächen des Spülgutes auf.
Besonders bevorzugt weist das erfindungsgemäße Maschinengeschirrspülmittel korrosions
hemmende Eigenschaften insbesondere an Gläsern auf.
Bevorzugt weist das erfindungsgemäße Maschinengeschirrspülmittel eine erhöhte Reini
gungsleistung auf.
Bevorzugt weist das erfindungsgemäße Maschinengeschirrspülmittel ein geringeres Ausmaß
an Ablagerungen, insbesondere an Gläsern auf.
Die Erfindung betrifft ebenfalls ein Verfahren zur Herstellung eines Maschinengeschirrspül
mittels, dadurch gekennzeichnet, daß man in einem vorgelegten wäßrigen Medium und/oder
Dispersionsträger zuerst Alkaliträger auflöst, dann rheologische Additive und/oder Disper
giermittel zumischt, auf Raumtemperatur abkühlt, die weiteren Komponenten zugibt und am
Ende des Mischvorgangs das kristalline schichtförmige Silikat zusetzt.
Bei dem Alkaliträger handelt es sich bevorzugt um Natriumcarbonat, Natriumhydroxid, Kali
umhydroxid und/oder um wasserlösliche Alkalisilkate.
Bei den Komponenten handelt es sich bevorzugt um Tenside, Bleichmittel, Füllstoffe, Buil
der, Cobuilder, Phosphate, organische Komplexbildner, Schauminhibitoren, Parfüme
und/oder Farbstoffe und/oder gegebenenfalls um weitere Maschinengeschirrspülmittelinhalts
stoffe.
Die Erfindung betrifft auch die Verwendung des erfindungsgemäßen Maschinengeschirr
spülmittels zum maschinellen Geschirrspülen.
Das im erfindungsgemäßen Maschinengeschirrspülmittel enthaltene schichtförmige Silikat,
welches wie zuvor beschrieben der allgemeinen Formel
a A2O.b BO.c C2O3.d D2O5.e SiO2.f H2O
entspricht, in der A ein Alkalimetall und/oder Wasserstoff, B ein Erdalkalimetall, C ein Ele
ment der dritten Hauptgruppe des Periodensystems und D ein Element der fünften Haupt
gruppe des Periodensystems bedeuten (und weiterhin gilt: 0 ≦ a ≦ 1; 0 ≦ b ≦ 0,5; 0 ≦ c/e ≦
0,05; 0 ≦ d/e ≦ 0,25; 1,9 ≦ e ≦ 4; 0 ≦ f ≦ 20), kann insbesondere noch Calcium- und Magnesi
umionen enthalten.
Weitere, bevorzugt enthaltene Ionen sind solche der dritten und fünften Hauptgruppe des Pe
riodensystems, hierzu zählen vor allem Bor bzw. Phosphor. Dies trifft inbesondere dann zu,
wenn als schichtförmiges Silikat ein Dinatriumdisilikat, wie es weiter oben und nachfolgend
beschrieben ist, eingesetzt wird.
Das schichtförmige Silikat kann aber auch ein Natriumkaliumdisilikat sein, in welchem das
Natrium- zu Kalium-Verhältnis in einem weiten Bereich variiert werden kann.
Erfindungsgemäß sind ebenfalls schichtförmige Silikate der vorgenannten Formel, die im we
sentlichen Alkalimetalle (Li, Na, K) und/oder Wasserstoff enthalten, und bei denen geringe
Anteile an den oben erwähnten Erdalkalimetallen (Be, Mg, Ca, Sr, Ba) sowie Elemente der
dritten (B, Al, Ga, In, Tl) bzw. fünften Hauptgruppe (P, As, Sb, Bi) des Periodensystem ent
halten sind.
Für das erfindungsgemäße Maschinengeschirrspülmittel wird das vorgenannte Silikat entwe
der in einer feingemahlenen Form eingesetzt, d. h. als Pulver mit einem mittleren Teilchen
durchmesser von 1 bis 200 Mikrometer, oder in leicht dispergierbarer Form z. B. als Preßgra
nulat, das beim Einarbeiten in die Geschirreinigerdispersion zu mikroskopisch kleinen Teil
chen zerfällt.
Bevorzugt geeignet sind auch leicht dispergierbare Compounds von kristallinem, schichtför
migem Natriumdisilikat mit Polycarboxylaten, wie sie in der DE-OS 197 19 888 beschrieben
sind. Bevorzugte Polycarboxylate sind Homo- bzw beliebige Kombinationen von Copolyme
ren der Monomere Acrylsäure und/oder Maleinsäure und/oder Vinylacetat und/oder Methal
lylsulfonat. Das bevorzugte Compound von Polycarboxylaten und kristallinem, schichtförmi
gem Natriumdisilikat besteht dabei zu 50 bis 98 Gew.-% aus besagtem Silikat und 2 bis
50 Gew.-% Polycarboxylat.
Die übrigen Geschirrspülkomponenten, die teilweise bereits weiter oben genannt wurden, wie
Füllstoffe, Alkaliträger, Tenside, Builder, Bleichmittel, rheologische Additive und Disper
giermittel, Schauminhibitoren sowie gegebenfalls Parfüme und Farbstoffe und andere, können
Stoffe sein, die für diese Zwecke bereits hinreichend bekannt sind.
Als Füllstoff kann z. B. Natriumsulfat eingesetzt werden.
Als Alkaliträger seien die Oxide, Hydroxide, Carbonate und Silikate der Alkalimetalle, be
vorzugt Natriumcarbonat und/oder Natriumhydroxid und/oder Kaliumhydroxid oder wasser
lösliche Alkalisilikate genannt.
Als Tenside sind chlorstabile Blockpolymerisate langkettiger aliphatischer Alkohole mit
Ethylenoxid- oder Propylenoxidgruppen oder modifizierte Fettalkoholpolyglykolether oder
Mono- und Dialkylsulfate oder Alkansulfonate oder Aminoxide oder Fettsäuremethylpoly
glykolester geeignet.
Als Builder können monomere, dimere, oligomere oder polymere Alkaliphosphate, vorzugs
weise Pentaalkalitriphosphat, wasserfrei und/anhydratisiert und/oder Hexahydrat eingesetzt
werden.
Desweiteren kommen als erfindungsgemäßer Bestandteil organische Komplexbildner, wie
Mono-, Di-, Tri-, Oligo- und/oder Polycarbonsäuren, Hydroxycarbonsäuren, Aminocarbon
säuren und Phosphonsäuren, vorzugsweise in Form ihrer wasserlöslichen Salze in Frage. Be
vorzugte Oligocarbonsäuren sind Citronen-, Wein-, Maleinsäure usw. Diese werden bevor
zugt zusammen mit dem kristallinen, schichtförmigen Silikat als Preßgranulat eingesetzt.
Als bevorzugte Bleichmittel kommen Aktivchlorträger, wie Natriumdichlorisocyanurat oder
Natriumhypochlorit-Lösung (Chlorbleichlauge) und Aktivsauerstoffträger, wie Wasserstoff
peroxid, Alkalimetallperoxide, Erdalkalimetallperoxide, Alkaliperborat, -persulfat, -percar
bonat, -perphosphat sowie Peroxycarbonsäuren und deren Salze wie Dodecanperoxidicarbon
säure oder Magnesiumperoxiphthalat in Betracht.
Weiterhin können Bleichaktivatoren oder -katalysatoren eingesetzt werden. Ein üblicher
Bleichaktivator ist Tetraacetylethylendiamin. Übliche Bleichkatalysatoren sind Komplexe des
Mangans mit speziellen Liganden z. B. Derivate des 1,4,7-Triaminocyclononans.
Bevorzugte rheologische Additive und Dispergierhilfsmittel sind Carboxymethylcellulose,
Polycarboxylate, Phosphonate oder synthetische Tone.
Erfindungsgemäß einsetzbare Tone sind natürlich vorkommende aktivierte und zum Teil mo
difizierte Tonmineralien wie Bentone-Typen der Fa. Rheox oder auch synthetische Tonmine
rale wie die Laponite-Typen der Fa. Laporte oder synthetischer Hectorit der Type SKS-21 der
Fa. Hoechst und synthetischer Saponit der Type SKS-20 der Fa. Hoechst. Weitere, geeignete
Tone sind dem Fachmann bekannt und den Herstellerkatalogen zu entnehmen.
Bei der Dispergierung können gelöste Alkalisilikate bzw. Mono-, Oligo- und Polyphosphate
unterstützend wirken.
Als Dispersionsträger (flüssige Komponente) können monomeres, oligomeres oder polymeres
Ethylenglykol oder Cooligo-/Copolymere von Propylenoxid und Ethylenoxid und/oder Was
ser eingesetzt werden.
Schaum in Geschirrspülmaschinen, meistens hervorgerufen durch schaumproduzierende Ten
side oder eiweißhaltige Speiserückstände bewirkt eine Verringerung der Reinigungsleistung.
Deshalb ist es notwendig, den Geschirreinigungsmitteln einen Schaumdrücker oder Schaum
dämpfer zuzusetzen, beispielsweise chlorstabile Phosphorsäureester, wie etwa Triisobutyl
phosphat (Entschäumer TIP der Clariant GmbH), oder bekannte Silikone wie die SP-Typen
der Fa. Wacker Chemie GmbH.
Die vorgenannten Komponenten können im erfindungsgemäßen Maschinengeschirrspülmittel
einzeln oder in Gemischen neben den kristallinen schichtförmigen Silikaten, insbesondere
Natriumdisilikaten (z. B. Type SKS-6 der Clariant GmbH) enthalten sein.
Die Konsistenz der erfindungsgemäßen Mischungen kann je nach Feststoffanteil niedrigvis
kos/flüssig bis pastös/gallertig eingestellt werden.
Erfindungsgemäße Maschinengeschirrspülmittel können sowohl Phosphat enthalten als auch
phosphatfrei sein.
Die Herstellung sollte bevorzugt nach folgendem Verfahren erfolgen:
In einem vorgelegten wäßrigen Medium oder einem anderen Dispersionsträger werden zuerst Alkaliträger, wie z. B. Natriumcarbonat und/oder Natriumhydroxid und/oder Natriumwasser glas, aufgelöst, dann rheologische Additive und/oder Dispergiermittel (bevorzugt Polycar boxylate und/oder Phosphonsäuren) zugemischt, auf Raumtemperatur abgekühlt und die wei teren Komponenten (etwa Bleichmittel, Tensid und Builder (Phosphat)) zugefügt. Am Ende des Mischvorgangs wird das kristalline schichtförmige Silikat zugesetzt.
In einem vorgelegten wäßrigen Medium oder einem anderen Dispersionsträger werden zuerst Alkaliträger, wie z. B. Natriumcarbonat und/oder Natriumhydroxid und/oder Natriumwasser glas, aufgelöst, dann rheologische Additive und/oder Dispergiermittel (bevorzugt Polycar boxylate und/oder Phosphonsäuren) zugemischt, auf Raumtemperatur abgekühlt und die wei teren Komponenten (etwa Bleichmittel, Tensid und Builder (Phosphat)) zugefügt. Am Ende des Mischvorgangs wird das kristalline schichtförmige Silikat zugesetzt.
Die Untermischung erfolgt bevorzugt unter Einwirkung von starken Scherkräften z. B. mit
üblichen Dispensoren, High-Shear-Mixern der Fa. Haake & Kunkel (Ultraturrax(TM)) oder
Impeller-, Propeller- bzw. Turbinenrührern.
Die Maschinengeschirrspülmittel gemäß der Erfindung zeichnen sich durch ein gutes Reini
gungsvermögen auch bei kritischen Anschmutzungen wie angebrannten eiweißhaltigen Spei
serückständen aus. Des Weiteren zeigen sie eine hohe Chlor- oder Aktivsauerstoffstabilität.
Die Schädigung von Gläsern und dekorierten Porzellantellern durch Ablagerungen und durch
Korrosion ist viel bis sehr geringer als bei handelsüblichen Geschirreinigern, die dem Stand
der Technik entsprechen. Dies ist aus den nachfolgenden Beispielen leicht ersehbar.
Die erfindungsgemäßen Maschinengeschirrspülmittel werden vorzugsweise in Haushaltsge
schirrspülmaschinen eingesetzt, können aber auch in Gewerbegeschirrspülern verwendet wer
den.
Folgende Beispiele sollen die vorteilhaften Eigenschaften des erfindungsgemäßen Maschi
nengeschirrspülmittels unter Beweis stellen. Als Vergleich gelten marktübliche Geschirreini
ger-Gels auf Phosphatbasis und eine Versuchsmischung ohne Zusatz von (erfindungsgemä
ßem) kristallinem schichtförmigem Silikat.
Der pH-Wert der Reinigungsflotten wurde nach Abfiltrieren der Schmutzbelastung unmittel
bar danach mit Hilfe einer Glaselektrode ermittelt.
22,20 Gew.-% Natriumtripolyphosphat, teilhydratisiert
9,00 Gew.-% Natriumhypochlorit-Lösung (Chlorbleichlauge, 15% Aktivchlor)
0,10 Gew.-% Verdickungsmittel
0,04 Gew.-% Silikonentschäumer
49,50 Gew.-% Natriumsilikat (Wasserglas, 45,5 Gew.-%, Siliciumdioxid zu Dinatriumoxid Verhältnis 2,0)
1,50 Gew.-% Natriumalkansulfonat (®Hostapur SAS 60 der Clariant GmbH)
0,80 Gew.-% Natriumpolyacrylat
0,60 Gew.-% Phosphonat (43% Wirksubstanz)
3,96 Gew.-% Natriumcarbonat
12,30 Gew.-% Wasser
9,00 Gew.-% Natriumhypochlorit-Lösung (Chlorbleichlauge, 15% Aktivchlor)
0,10 Gew.-% Verdickungsmittel
0,04 Gew.-% Silikonentschäumer
49,50 Gew.-% Natriumsilikat (Wasserglas, 45,5 Gew.-%, Siliciumdioxid zu Dinatriumoxid Verhältnis 2,0)
1,50 Gew.-% Natriumalkansulfonat (®Hostapur SAS 60 der Clariant GmbH)
0,80 Gew.-% Natriumpolyacrylat
0,60 Gew.-% Phosphonat (43% Wirksubstanz)
3,96 Gew.-% Natriumcarbonat
12,30 Gew.-% Wasser
1,0 Gew.-% kristallines schichtförmiges Natriumdisilikat (SKS-6 der Clariant GmbH)
25,0 Gew.-% Natriumtripolyphosphat-Granulat
9,0 Gew.-% Natriumhypochlorit-Lösung
0,2 Gew.-% Entschäumer
1,5 Gew.-% Natriumalkylsulfat
1,1 Gew.-% Natriumpolyacrylat
0,3 Gew.-% Phosphonsäure (60% Wirksubstanz)
0,5 Gew.-% Natriumhydroxid
6,0 Gew.-% Natriumcarbonat
46,5 Gew.-% Natriumwasserglas (wie bei D)
8,9 Gew.-% Wasser
25,0 Gew.-% Natriumtripolyphosphat-Granulat
9,0 Gew.-% Natriumhypochlorit-Lösung
0,2 Gew.-% Entschäumer
1,5 Gew.-% Natriumalkylsulfat
1,1 Gew.-% Natriumpolyacrylat
0,3 Gew.-% Phosphonsäure (60% Wirksubstanz)
0,5 Gew.-% Natriumhydroxid
6,0 Gew.-% Natriumcarbonat
46,5 Gew.-% Natriumwasserglas (wie bei D)
8,9 Gew.-% Wasser
5,5 Gew.-% kristallines schichtförmiges Natriumdisilikat (SKS-6 der Clariant GmbH)
22,2 Gew.-% Natriumtripolyphosphat, wasserfrei
9,0 Gew.-% Natriumhypochlorit-Lösung
0,4 Gew.-% Entschäumer (@Entschäumer TIP der Clariant GmbH)
49,50 Gew.-% Natriumsilikat (Wasserglas, 45,5 Gew.-%, Siliciumdioxid zu Dinatriumoxid Verhältnis 2,0)
1,0 Gew.-% Natriumalkansulfonat
2,0 Gew.-% Natriumpolyacrylat
0,6 Gew.-% Phosphonsäure (50% Wirksubstanz)
1,0 Gew.-% Natriumhydroxid
4,0 Gew.-% Natriumcarbonat
17,3 Gew.-% Wasser
22,2 Gew.-% Natriumtripolyphosphat, wasserfrei
9,0 Gew.-% Natriumhypochlorit-Lösung
0,4 Gew.-% Entschäumer (@Entschäumer TIP der Clariant GmbH)
49,50 Gew.-% Natriumsilikat (Wasserglas, 45,5 Gew.-%, Siliciumdioxid zu Dinatriumoxid Verhältnis 2,0)
1,0 Gew.-% Natriumalkansulfonat
2,0 Gew.-% Natriumpolyacrylat
0,6 Gew.-% Phosphonsäure (50% Wirksubstanz)
1,0 Gew.-% Natriumhydroxid
4,0 Gew.-% Natriumcarbonat
17,3 Gew.-% Wasser
17,5 Gew.-% kristallines schichtförmiges Natriumdisilikat/Copolymer-Compound
auf Basis Acrylsäure/Maleinsäure (SKS-6 HD der Clariant GmbH)
20,0 Gew.-% Natriumtripolyphosphat, wasserfrei
10,0 Gew.-% Natriumpercarbonat
1,4 Gew.-% Fettsäurepolyglykolester
0,6 Gew.-% Entschäumer
49,50 Gew.-% Natriumsilikat (Wasserglas, 45,5 Gew.-%, Siliciumdioxid zu Dinatriumoxid Verhältnis 2,0)
0,2 Gew.-% Verdickungsmittel Bentonit
18,3 Gew.-% Wasser
20,0 Gew.-% Natriumtripolyphosphat, wasserfrei
10,0 Gew.-% Natriumpercarbonat
1,4 Gew.-% Fettsäurepolyglykolester
0,6 Gew.-% Entschäumer
49,50 Gew.-% Natriumsilikat (Wasserglas, 45,5 Gew.-%, Siliciumdioxid zu Dinatriumoxid Verhältnis 2,0)
0,2 Gew.-% Verdickungsmittel Bentonit
18,3 Gew.-% Wasser
10,0 Gew% kristallines schichtförmiges Natriumdisilikat
10,0 Gew.-% Natriumperborat-Monohydrat
0,1 Gew.-% Silikonentschäumer
0,9 Gew.-% Natriumalkansulfonat
5,0 Gew.-% Natriumcarbonat
15,0 Gew.-% Natriumtripolyphosphat, teilhydratisiert
15,0 Gew.-% Natriumtripolyphosphat-Hexahydrat
1,5 Gew.-% Bentonit
42,5 Gew.-% Wasser
10,0 Gew.-% Natriumperborat-Monohydrat
0,1 Gew.-% Silikonentschäumer
0,9 Gew.-% Natriumalkansulfonat
5,0 Gew.-% Natriumcarbonat
15,0 Gew.-% Natriumtripolyphosphat, teilhydratisiert
15,0 Gew.-% Natriumtripolyphosphat-Hexahydrat
1,5 Gew.-% Bentonit
42,5 Gew.-% Wasser
30,0 Gew.-% kristallines schichtförmiges Natriumdisilikat-Granulat
4,0 Gew.-% Natriumcarbonat
1,0 Gew.-% Natriumhydroxid
0,5 Gew.-% Phosphonsäure, 50%ig
1,0 Gew.-% Natriumcopolymer (Sokalan CPS, BASF)
1,5 Gew.-% Blockpolymerisat (Genapol 2909, Clariant GmbH)
1, 5 Gew.-% Protease-Enzym
1,5 Gew.-% Amylase-Enzym
10,0 Gew.-% Natriumperborat-Monohydrat
49,0 Gew.-% Wasser
4,0 Gew.-% Natriumcarbonat
1,0 Gew.-% Natriumhydroxid
0,5 Gew.-% Phosphonsäure, 50%ig
1,0 Gew.-% Natriumcopolymer (Sokalan CPS, BASF)
1,5 Gew.-% Blockpolymerisat (Genapol 2909, Clariant GmbH)
1, 5 Gew.-% Protease-Enzym
1,5 Gew.-% Amylase-Enzym
10,0 Gew.-% Natriumperborat-Monohydrat
49,0 Gew.-% Wasser
An Gläsern und dekorierten Porzellantellern verschiedener Provenienz, Zusammensetzung
und Form wurde die erfindungsgemäßen Mischungen D bis H im Vergleich zu den Handels
produkten B und C auf irreversible Schädigung geprüft. Porzellanteller und -tassen sowie
Edelstahlbestecke dienten als Ballast zur Auffüllung der vorgeschriebenen Spülgutmenge von
12 Maßgedecken. Das Prüfverfahren erfolgt nach DIN V ENV 12875-1: April 1998, Mecha
nische Geschirrspülmaschinenbeständigkeit von Haushaltswaren, Teil 1. Die Dosierung der
Testreiniger weicht von der Vornorm ab, es wurden jeweils 40 g flüssige Testmischung im
Reinigungsgang und 3 ml Klarspüler im Klarspülgang der Prüf-Geschirrspülmaschine dosiert.
Nach 125 Spülgängen wird das Geschirr mit Hilfe untengenannter Punktebewertungstabelle
visuell bei Tageslicht und in einer sogen. "Black Box" (schwarzer Kasten mit diffusem
Kunstlicht) beurteilt.
Man bestimmt die Anzahl von Spülgängen nach denen erstmalig eine sichtbare Trübung auf
tritt.
Der arithmetische Mittelwert, gebildet aus der Summe der Bewertungen und Anzahl der Glä
ser, ergibt die Note für den eingetretenen Schaden.
Ein Vergleich von erfindungsgemäßen Maschinengeschirrspülmittel mit Handelsprodukten
nach dem Stand der Technik bzw. dem Testprodukt nach dem Stand der Technik hinsichtlich
der Benotungen nach den Methoden 1 und 2 zeigt, daß die erfindungsgemäßen Produkte we
sentlich geringere Schädigung durch Ablagerungen und durch Korrosion ergeben.
Die Maschinengeschirrspülmittel A bis I wurden in Anlehnung an DIN-Norm-Entwurf 44990
und der IKW-Methode in drei Haushaltsgeschirrspülmaschinen Miele G 688 SC auf ihre Rei
nigungswirkung geprüft. Die erfindungsgemäßen Testprodukte, das Vergleichsprodukt nach
dem Stand der Technik und die Handelsprodukte nach dem Stand der Technik wurden mit
gleicher Dosierung von 40 g Geschirrspülmittel und 3 ml Klarspüler eingesetzt. Die Auswer
tung erfolgt nach dem Spülen durch visuelle Abmusterung des Spülgutes. Das Prüfergebnis
wird in Prozent dargestellt (100% = sauber). In folgender Tabelle sind die Ergebnisse der Ver
suche und die pH-Werte der Spülflotte zusammengestellt.
Die Ergebnisse zeigen, daß die erfindungsgemäßen Maschinengeschirrspülmittel eine deutli
che Steigerung der Reinigungswirkung gegenüber solchen aus dem Stand der Technik auf
weisen.
Claims (29)
1. Flüssiges bis pastöses Maschinengeschirrspülmittel, dadurch gekennzeichnet, daß es ne
ben üblichen Maschinengeschirrspülmittelinhaltsstoffen ein kristallines, schichtförmiges
Silikat der allgemeinen Formel a A2O.b BO.c C2O3.d D2O5.e SiO2.f H2O enthält,
in der A ein Alkalimetall und/oder Wasserstoff, B ein Erdalkalimetall, C ein Element der
dritten Hauptgruppe des Periodensystems und D ein Element der fünften Hauptgruppe des
Periodensystems bedeuten und weiterhin gilt: 0 ≦ a ≦ 1; 0 ≦ b ≦ 0,5; 0 ≦ c/e ≦ 0,05; 0 ≦
d/e ≦ 0,25; 1,9 ≦ e ≦ 4; 0 ≦ f ≦ 20.
2. Maschinengeschirrspülmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es 1 bis 50
Gew.-% des kristallinen schichtförmigen Silikats enthält.
3. Maschinengeschirrspülmittel nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß es 5
bis 30 Gew.-% des kristallinen schichtförmigen Silikats enthält.
4. Maschinengeschirrspülmittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3, dadurch
gekennzeichnet, daß es sich bei dem kristallinen schichtförmigen Silikat im wesentlichen
um Dinatriumdisilikat handelt.
5. Maschinengeschirrspülmittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4, dadurch
gekennzeichnet, daß es sich bei dem Dinatriumdisilikat um schichtförmiges kristallines
Dinatriumdisilkat handelt, das aus mindestens einer der polymorphen Phasen des Dinatri
umdisilikates sowie aus Natriumsilikaten nicht schichtsilikatischer Natur besteht.
6. Maschinengeschirrspülmittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5, dadurch
gekennzeichnet, daß das schichtförmige kristalline Dinatriumdisilikat aus 1 bis 40% an
alpha-Dinatriumdisilikat, 0 bis 50% an beta-Dinatriumdisilikat, 50 bis 98% an delta-
Dinatriumdisilikat und 0 bis 40% an nichtschichtsilikatischen Natriumsilikaten besteht.
7. Maschinengeschirrspülmittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5, dadurch
gekennzeichnet, daß das schichtförmige kristalline Dinatriumdisilikat aus 0 bis 40% an
alpha-Dinatriumdisilikat, 20 bis 98% an beta-Dinatriumdisilikat, 0 bis 40% an delta-
Dinatriumdisilikat und 0 bis 50% an nichtschichtsilikatischen Natriumsilikaten besteht
8. Maschinengeschirrspülmittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5, dadurch
gekennzeichnet, daß das schichtförmige kristalline Dinatriumdisilikat aus 20 bis 98% an
alpha-Dinatriumdisilikat, 0 bis 40% an beta-Dinatriumdisilikat, 0 bis 50% an delta-
Dinatriumdisilikat und 0 bis 50% an nichtschichtsilikatischen Natriumsilikaten besteht.
9. Maschinengeschirrspülmittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 8, dadurch
gekennzeichnet, daß kristalline schichtförmige Silikat bis zu 10 Mol-% Bor, bezogen auf
SiO2 enthält.
10. Maschinengeschirrspülmittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 9, dadurch
gekennzeichnet, daß kristalline schichtförmige Silikat bis zu 50 Mol-% Phosphor, bezo
gen auf SiO2 enthält.
11. Maschinengeschirrspülmittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 10, dadurch
gekennzeichnet, daß es mindestens noch ein Tensid und/oder ein Bleichmittel und/oder
ein rheoligisches Additiv und/oder ein Dispergiermittel und/oder einen Dispersionsträger
enthält.
12. Maschinengeschirrspülmittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 11, dadurch
gekennzeichnet, daß es als Tenside Blockpolymerisate langkettiger aliphatischer Alkohole
mit Ethylenoxid- oder Propylenoxidgruppen, modifizierte Fettalkoholpolyglykolether,
Mono- und Dialkylsulfate, Alkansulfonate, Aminoxide und/oder Fettsäuremethylpolygly
kolester enthält.
13. Maschinengeschirrspülmittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 12, dadurch
gekennzeichnet, daß es als Bleichmittel Aktivchlorträger und/oder Aktivsauerstoffträger
enthält.
14. Maschinengeschirrspülmittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 13, dadurch
gekennzeichnet, daß es als rheoligisches Additiv und/oder Dispergiermittel Carboxyme
thylcellulose, Polycarboxylate, Phosphonate und/oder synthetische Tone enthält.
15. Maschinengeschirrspülmittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 14, dadurch
gekennzeichnet, daß es als Dispersionsträger Ethylenglykole, Cooligo-/Copolymere von
Propylenoxid und Ethylenoxid und/oder Wasser enthält.
16. Maschinengeschirrspülmittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 15, dadurch
gekennzeichnet, daß es neben den üblichen Maschinengeschirrspülmittelinhaltsstoffen
2,5 bis 50 Gew.-% kristallines schichtförmiges Natriumdisilikat
0 bis 20 Gew.-% Tensid
0 bis 40 Gew.-% Natriumtripolyphosphat
0 bis 20 Gew.-% Bleichmittel
0,1 bis 15 Gew.-% rheologisches Additiv und/oder Dispergiermittel
50 bis 80 Gew.-% Dispersionsträger
als weitere Inhaltsstoffe enthält.
2,5 bis 50 Gew.-% kristallines schichtförmiges Natriumdisilikat
0 bis 20 Gew.-% Tensid
0 bis 40 Gew.-% Natriumtripolyphosphat
0 bis 20 Gew.-% Bleichmittel
0,1 bis 15 Gew.-% rheologisches Additiv und/oder Dispergiermittel
50 bis 80 Gew.-% Dispersionsträger
als weitere Inhaltsstoffe enthält.
17. Maschinengeschirrspülmittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 15, dadurch
gekennzeichnet, daß es neben den üblichen Maschinengeschirrspülmittelinhaltsstoffen
5 bis 30 Gew.-% kristallines schichtförmiges Natriumdisilikat
0 bis 20 Gew.-% Tensid
15 bis 30 Gew.-% Natriumtripolyphosphat
5 bis 15 Gew.-% Bleichmittel
0,1 bis 10 Gew.-% rheologisches Additiv und/oder Dispergiermittel
50 bis 70 Gew.-% Dispersionsträger
als weitere Inhaltsstoffe enthält.
5 bis 30 Gew.-% kristallines schichtförmiges Natriumdisilikat
0 bis 20 Gew.-% Tensid
15 bis 30 Gew.-% Natriumtripolyphosphat
5 bis 15 Gew.-% Bleichmittel
0,1 bis 10 Gew.-% rheologisches Additiv und/oder Dispergiermittel
50 bis 70 Gew.-% Dispersionsträger
als weitere Inhaltsstoffe enthält.
18. Maschinengeschirrspülmittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 15, dadurch
gekennzeichnet, daß neben den üblichen Maschinengeschirrspülmittelinhaltsstoffen
5 bis 30 Gew.-% kristallines schichtförmiges Natriumdisilikat
5 bis 15 Gew.-% Bleichmittel
0 bis 20 Gew.-% Tensid
0,1 bis 10 Gew.-% rheologisches Additiv und/oder Dispergiermittel
30 bis 70 Gew.-% Dispersionsträger
als weitere Inhaltsstoffe enthält.
5 bis 30 Gew.-% kristallines schichtförmiges Natriumdisilikat
5 bis 15 Gew.-% Bleichmittel
0 bis 20 Gew.-% Tensid
0,1 bis 10 Gew.-% rheologisches Additiv und/oder Dispergiermittel
30 bis 70 Gew.-% Dispersionsträger
als weitere Inhaltsstoffe enthält.
19. Maschinengeschirrspülmittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 15, dadurch
gekennzeichnet, daß es neben den üblichen Maschinengeschirrspülmittelinhaltsstoffen
10 bis 40 Gew.-% kristallines schichtförmiges Natriumdisilikat
0 bis 20 Gew.-% Tensid
15 bis 30 Gew.-% Natriumtripolyphosphat
0,1 bis 15 Gew.-% rheologisches Additiv und/oder Dispergiermittel
30 bis 70 Gew.-% Dispersionsträger
als weitere Inhaltsstoffe enthält.
10 bis 40 Gew.-% kristallines schichtförmiges Natriumdisilikat
0 bis 20 Gew.-% Tensid
15 bis 30 Gew.-% Natriumtripolyphosphat
0,1 bis 15 Gew.-% rheologisches Additiv und/oder Dispergiermittel
30 bis 70 Gew.-% Dispersionsträger
als weitere Inhaltsstoffe enthält.
20. Maschinengeschirrspülmittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 1 S. dadurch
gekennzeichnet, daß es neben den üblichen Maschinengeschirrspülmittelinhaltsstoffen
10 bis 50 Gew.-% kristallines schichtförmiges Natriumdisilikat
0 bis 20 Gew.-% Tensid
0,1 bis 15 Gew.-% rheologisches Additiv und/oder Dispergiermittel
30 bis 70 Gew.-% Dispersionsträger
als weitere Inhaltsstoffe enthält.
10 bis 50 Gew.-% kristallines schichtförmiges Natriumdisilikat
0 bis 20 Gew.-% Tensid
0,1 bis 15 Gew.-% rheologisches Additiv und/oder Dispergiermittel
30 bis 70 Gew.-% Dispersionsträger
als weitere Inhaltsstoffe enthält.
21. Maschinengeschirrspülmittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 20, dadurch
gekennzeichnet, daß es korrosionshemmende Eigenschaften aufweist.
22. Maschinengeschirrspülmittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 21, dadurch
gekennzeichnet, daß es korrosionshemmende Eigenschaften an silikatischen Oberflächen
des Spülgutes aufweist.
23. Maschinengeschirrspülmittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 22, dadurch
gekennzeichnet, daß es korrosionshemmende Eigenschaften insbesondere an Gläsern auf
weist.
24. Maschinengeschirrspülmittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 23 dadurch
gekennzeichnet, daß es eine erhöhte Reinigungsleistung aufweist.
25. Maschinengeschirrspülmittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 24, dadurch
gekennzeichnet, daß es ein geringeres Ausmaß an Ablagerungen, insbesondere an Gläsern
aufweist.
26. Verfahren zur Herstellung eines Maschinengeschirrspülmittels nach einem oder mehreren
der Ansprüche 1 bis 25, dadurch gekennzeichnet, daß man in einem vorgelegten wäßrigen
Medium und/oder Dispersionsträger zuerst Alkaliträger auflöst, dann rheologische Addi
tive und/oder Dispergiermittel zumischt, auf Raumtemperatur abkühlt, die weiteren Kom
ponenten zugibt und am Ende des Mischvorgangs das kristalline schichtförmige Silikat
zusetzt.
27. Verfahren nach Anspruch 26, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei dem Alkaliträ
ger um Nariumcarbonat, Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid und/oder um wasserlösliche
Alkalisilkate handelt.
28. Verfahren nach Anspruch 26 oder 27, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei den Kom
ponenten um Tenside, Bleichmittel, Füllstoffe, Builder, Cobuilder, Phosphate, organische
Komplexbildner, Schauminhibitoren, Parfüme und/oder Farbstoffe und/oder gegebenen
falls weitere Maschinengeschirrspülmittelinhaltsstoffe handelt.
29. Verwendung des Maschinengeschirrspülmittels nach einem oder mehreren der Ansprüche
1 bis 25 zum maschinellen Geschirrspülen.
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19854960A DE19854960A1 (de) | 1998-11-29 | 1998-11-29 | Maschinengeschirrspülmittel |
| EP99120429A EP1004655A3 (de) | 1998-11-29 | 1999-10-14 | Maschinengeschirrspülmittel |
| US09/448,246 US6539954B1 (en) | 1998-11-29 | 1999-11-24 | Machine dishwashing detergent |
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Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19854960A DE19854960A1 (de) | 1998-11-29 | 1998-11-29 | Maschinengeschirrspülmittel |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
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ID=7889341
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19854960A Withdrawn DE19854960A1 (de) | 1998-11-29 | 1998-11-29 | Maschinengeschirrspülmittel |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
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