DE19854960A1 - Maschinengeschirrspülmittel - Google Patents

Maschinengeschirrspülmittel

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DE19854960A1
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Lothar Westermann
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Abstract

Die Erfindung betrifft ein flüssiges bis pastöses Maschinengeschirrspülmittel, dadurch gekennzeichnet, daß es neben üblichen Maschinengeschirrspülmittelinhaltsstoffen ein kristallines, schichtförmiges Silikat der allgemeinen Formel DOLLAR A a A¶2¶O È b BO È c C¶2¶O¶3¶ È d D¶2¶O¶5¶ È e SiO¶2¶ È f H¶2¶O DOLLAR A enthält, in der A ein Alkalimetall und/oder Wasserstoff, B ein Erdalkalimetall, C ein Element der dritten Hauptgruppe des Periodensystems und D ein Element der fünften hauptgruppe des Periodensystems bedeuten und weiterhin gilt: 0 a 1; 0 b 0,5; 0 c/e 0,05; 0 d/e 0,25; 1,9 e 4; 0 f 20. DOLLAR A Die Erfindung betrifft auch ein Verfahren zur Herstellung dieses Maschinengeschirrspülmittels und seine Verwendung.

Description

Die Erfindung betrifft ein flüssiges bis pastöses Maschinengeschirrspülmittel, ein Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung.
Feste Reinigungsmittel für das maschinelle Geschirrspülen werden überwiegend in Pulver- bzw. Granulatform (Agglomerate) angeboten. Ein gravierender Nachteil dieser Art fester Rei­ nigungsmittel besteht darin, daß wegen der Hygroskopizität einzelner Rohstoffe bei Zutritt von geringen Mengen an Feuchtigkeit eine starke Neigung zum Verbacken oder Verklumpen besteht. Dies kann teilweise zu einem Verlust der Reinigungswirkung führen und wirkt zu­ dem auf den Anwender aus optischen Gründen qualitätsmindernd.
Flüssige Geschirrspülmittel, wie sie speziell im Bereich des gewerblichen Großverbrauchs verwendet werden, sind vor allem wegen ihrer unzureichend geringen Viskosität und ihrer hohen Alkalität für den Einsatz in automatischen Haushaltsgeschirrspülmaschinen im Haus­ haltsbereich ungeeignet, da diese Produkte mit "ätzend" gekennzeichnet werden müssen und somit im Haushalt ein großes Sicherheitsrisiko darstellen. Daneben ist die Rückhaltung des Geschirrspülmittels in den haushaltsüblichen Dosiergeräten in den meisten Fällen nicht ge­ währleistet.
Die handelsüblichen gelförmigen oder thixotropen Geschirreinigungsmittel enthalten mehr oder weniger große Mengen Alkalisilikate, im allgemeinen in Form wäßriger Lösungen (Wasserglas), beispielsweise im Verhältnis Na2O : SiO2 von 1 : 2 bis 1 : 3,3, die zum Errei­ chen der gewünschten Alkalität und als Korrosionsschutzmittel für die Glasur und das Dekor von Porzellan dienen sollen.
Es hat sich aber gezeigt, daß Geschirreinigungsmittel mit einem derartigen Dekor- und Gla­ surschutz den Nachteil haben, daß sie auf dem übrigen Geschirrgut, bevorzugt auf Gläsern unterschiedlich starke Ablagerungen bilden, die sich zunächst in bunten Anlauffarben, später in weißlich-trüben blaustichigen festhaftenden Belägen darstellen und nur mit extrem starken Säuren, beispielsweise einem Fluorwasserstoffsäure-/Schwefelsäure-Gemisch, entfernt wer­ den können. Solche Geschirreinigungsmittel sind also für den Dauergebrauch nicht geeignet.
Der Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde, ein nichtfestes Maschinengeschirrspülmittel zur Verfügung zu stellen, das gegenüber dem Stand der Technik bei guter Reinigungswirkung ein verringertes Ausmaß von Korrosion, insbesondere an Gläsern und Porzellantellern sowie ein verringertes Ausmaß an Ablagerungen ergibt.
Diese Aufgabe wird gelöst durch ein Maschinengeschirrspülmittel der eingangs genannten Art; dadurch gekennzeichnet, daß es neben üblichen Maschinengeschirrspülmittelinhaltsstof­ fen ein kristallines, schichtförmiges Silikat der allgemeinen Formel
a A2O.b BO.c C2O3.d D2O5.e SiO2.f H2O
enthält, in der A ein Alkalimetall und/oder Wasserstoff, B ein Erdalkalimetall, C ein Element der dritten Hauptgruppe des Periodensystems und D ein Element der fünften Hauptgruppe des Periodensystems bedeuten und weiterhin gilt: 0 ≦ a ≦ 1; 0 ≦ b ≦ 0,5; 0 ≦ c/e ≦ 0,05; 0 ≦ d/e ≦ 0,25; 1,9 ≦ e ≦ 4; 0 ≦ f ≦ 20.
Bevorzugt enthält das Maschinengeschirrspülmittel 1 bis 50 Gew.-% des kristallinen schicht­ förmigen Silikats.
Besonders bevorzugt enthält das Maschinengeschirrspülmittel 5 bis 30 Gew.-% des kristalli­ nen schichtförmigen Silikats.
Bevorzugt handelt es sich bei dem kristallinen schichtförmigen Silikat im wesentlichen um Dinatriumdisilikat.
Bevorzugt handelt es sich bei dem Dinatriumdisilikat um schichtförmiges kristallines Dinatri­ umdisilikat, das aus mindestens einer der polymorphen Phasen des Dinatriumdisilikates sowie aus Natriumsilikaten nicht schichtsilikatischer Natur besteht.
Bevorzugt besteht das schichtförmige kristalline Dinatriumdisilikat (die nachfolgenden Anga­ ben beziehen sich auf Gew.-%) aus 1 bis 40% an alpha-Dinatriumdisilikat, 0 bis 50% an be­ ta-Dinatriumdisilikat, 50 bis 98% an delta-Dinatriumdisilikat und 0 bis 40% an nichtschicht­ silikatischen Natriumsilikaten.
In einer anderen Ausführungsform der Erfindung besteht das schichtförmige kristalline Dina­ triumdisilikat aus 0 bis 40% an alpha-Dinatriumdisilikat, 20 bis 98% an beta-Dinatrium­ disilikat, 0 bis 40% an delta-Dinatriumdisilikat und 0 bis 50% an nichtschichtsilikatischen Natriumsilikaten.
In einer weiteren Ausführungsform der Erfindung besteht das schichtförmige kristalline Di­ natriumdisilikat aus 20 bis 98% an alpha-Dinatriumdisilikat, 0 bis 40% an beta-Dinatrium­ disilikat, 0 bis 50% an delta-Dinatriumdisilikat und 0 bis 50% an nichtschichtsilikatischen Natriumsilikaten.
Die Definitionen von alpha, beta- und delta-Dinatriumdisilikat sind bekannt und können bei­ spielsweise der EP 0 164 514 entnommen werden.
Bevorzugt enthält das kristalline schichtförmige Silikat im erfindungsgemäßen Maschinenge­ schirrspülmittel bis zu 10 Mol% Bor, bezogen auf SiO2.
Bevorzugt enthält das kristalline schichtförmige Silikat im erfindungsgemäßen Maschinenge­ schirrspülmittel bis zu 50 Mol-% Phosphor, bezogen auf SiO2.
Bevorzugt enthält das Maschinengeschirrspülmittel mindestens noch ein Tensid und/oder ein Bleichmittel und/oder ein rheoligisches Additiv und/oder ein Dispergiermittel und/oder einen Dispersionsträger.
Bevorzugt enthält das Maschinengeschirrspülmittel als Tenside Blockpolymerisate langketti­ ger aliphatischer Alkohole mit Ethylenoxid- oder Propylenoxidgruppen, modifizierte Fettal­ koholpolyglykolether, Mono- und Dialkylsulfate, Alkansulfonate, Aminoxide und/oder Fett­ säuremethylpolyglykolester.
Bevorzugt enthält das Maschinengeschirrspülmittel als Bleichmittel Aktivchlorträger und/oder Aktivsauerstoffträger.
Bevorzugt enthält das Maschinengeschirrspülmittel als rheoligisches Additiv und/oder Dis­ pergiermittel Carboxymethylcellulose, Polycarboxylate, Phosphonate und/oder synthetische Tone.
Bevorzugt enthält das Maschinengeschirrspülmittel als Dispersionsträger Ethylenglykole, Cooligo-/Copolymere von Propylenoxid und Ethylenoxid und/oder Wasser.
Bevorzugt enthält das Maschinengeschirrspülmittel neben den üblichen Maschinengeschirr­ spülmittelinhaltsstoffen
2,5 bis 50 Gew.-% kristallines schichtförmiges Natriumdisilikat
0 bis 20 Gew.-% Tensid
0 bis 40 Gew.-% Natriumtripolyphosphat
0 bis 20 Gew.-% Bleichmittel
0,1 bis 15 Gew.-% rheologisches Additiv und/oder Dispergiermittel
50 bis 80 Gew.-% Dispersionsträger
als weitere Inhaltsstoffe.
Bevorzugt enthält das Maschinengeschirrspülmittel neben den üblichen Maschinengeschirr­ spülmittelinhaltsstoffen
5 bis 30 Gew.-% kristallines schichtförmiges Natriumdisilikat
0 bis 20 Gew.-% Tensid
15 bis 30 Gew.-% Natriumtripolyphosphat
5 bis 15 Gew.-% Bleichmittel
0,1 bis 10 Gew.-% rheologisches Additiv und/oder Dispergiermittel
50 bis 70 Gew.-% Dispersionsträger
als weitere Inhaltsstoffe.
Bevorzugt enthält das Maschinengeschirrspülmittel neben den üblichen Maschinengeschirr­ spülmittelinhaltsstoffen
5 bis 30 Gew.-% kristallines schichtförmiges Natriumdisilikat
5 bis 15 Gew.-% Bleichmittel
0 bis 20 Gew.-% Tensid
0,1 bis 10 Gew.-% rheologisches Additiv und/oder Dispergiermittel
30 bis 70 Gew.-% Dispersionsträger
als weitere Inhaltsstoffe.
Bevorzugt enthält das Maschinengeschirrspülmittel es neben den üblichen Maschinenge­ schirrspülmittelinhaltsstoffen
10 bis 40 Gew.-% kristallines schichtförmiges Natriumdisilikat
0 bis 20 Gew.-% Tensid
15 bis 30 Gew.-% Natriumtripolyphosphat
0,1 bis 15 Gew.-% rheologisches Additiv und/oder Dispergiermittel
30 bis 70 Gew.-% Dispersionsträger
als weitere Inhaltsstoffe.
Bevorzugt enthält das Maschinengeschirrspülmittel neben den üblichen Maschinengeschirr­ spülmittelinhaltsstoffen
10 bis 50 Gew.-% kristallines schichtförmiges Natriumdisilikat
0 bis 20 Gew.-% Tensid
0,1 bis 15 Gew.-% rheologisches Additiv und/oder Dispergiermittel
30 bis 70 Gew.-% Dispersionsträger
als weitere Inhaltsstoffe.
Bei den vorgenannten bevorzugten Zusammensetzungen handelt es sich bei dem Natriumdi­ silikat im wesentlichen um Dinatriumdisilikat.
Bevorzugt weist das erfindungsgemäße Maschinengeschirrspülmittel korrosionshemmende Ei­ genschaften auf.
Besonders bevorzugt weist das erfindungsgemäße Maschinengeschirrspülmittel korrosions­ hemmende Eigenschaften an silikatischen Oberflächen des Spülgutes auf.
Besonders bevorzugt weist das erfindungsgemäße Maschinengeschirrspülmittel korrosions­ hemmende Eigenschaften insbesondere an Gläsern auf.
Bevorzugt weist das erfindungsgemäße Maschinengeschirrspülmittel eine erhöhte Reini­ gungsleistung auf.
Bevorzugt weist das erfindungsgemäße Maschinengeschirrspülmittel ein geringeres Ausmaß an Ablagerungen, insbesondere an Gläsern auf.
Die Erfindung betrifft ebenfalls ein Verfahren zur Herstellung eines Maschinengeschirrspül­ mittels, dadurch gekennzeichnet, daß man in einem vorgelegten wäßrigen Medium und/oder Dispersionsträger zuerst Alkaliträger auflöst, dann rheologische Additive und/oder Disper­ giermittel zumischt, auf Raumtemperatur abkühlt, die weiteren Komponenten zugibt und am Ende des Mischvorgangs das kristalline schichtförmige Silikat zusetzt.
Bei dem Alkaliträger handelt es sich bevorzugt um Natriumcarbonat, Natriumhydroxid, Kali­ umhydroxid und/oder um wasserlösliche Alkalisilkate.
Bei den Komponenten handelt es sich bevorzugt um Tenside, Bleichmittel, Füllstoffe, Buil­ der, Cobuilder, Phosphate, organische Komplexbildner, Schauminhibitoren, Parfüme und/oder Farbstoffe und/oder gegebenenfalls um weitere Maschinengeschirrspülmittelinhalts­ stoffe.
Die Erfindung betrifft auch die Verwendung des erfindungsgemäßen Maschinengeschirr­ spülmittels zum maschinellen Geschirrspülen.
Das im erfindungsgemäßen Maschinengeschirrspülmittel enthaltene schichtförmige Silikat, welches wie zuvor beschrieben der allgemeinen Formel
a A2O.b BO.c C2O3.d D2O5.e SiO2.f H2O
entspricht, in der A ein Alkalimetall und/oder Wasserstoff, B ein Erdalkalimetall, C ein Ele­ ment der dritten Hauptgruppe des Periodensystems und D ein Element der fünften Haupt­ gruppe des Periodensystems bedeuten (und weiterhin gilt: 0 ≦ a ≦ 1; 0 ≦ b ≦ 0,5; 0 ≦ c/e ≦ 0,05; 0 ≦ d/e ≦ 0,25; 1,9 ≦ e ≦ 4; 0 ≦ f ≦ 20), kann insbesondere noch Calcium- und Magnesi­ umionen enthalten.
Weitere, bevorzugt enthaltene Ionen sind solche der dritten und fünften Hauptgruppe des Pe­ riodensystems, hierzu zählen vor allem Bor bzw. Phosphor. Dies trifft inbesondere dann zu, wenn als schichtförmiges Silikat ein Dinatriumdisilikat, wie es weiter oben und nachfolgend beschrieben ist, eingesetzt wird.
Das schichtförmige Silikat kann aber auch ein Natriumkaliumdisilikat sein, in welchem das Natrium- zu Kalium-Verhältnis in einem weiten Bereich variiert werden kann.
Erfindungsgemäß sind ebenfalls schichtförmige Silikate der vorgenannten Formel, die im we­ sentlichen Alkalimetalle (Li, Na, K) und/oder Wasserstoff enthalten, und bei denen geringe Anteile an den oben erwähnten Erdalkalimetallen (Be, Mg, Ca, Sr, Ba) sowie Elemente der dritten (B, Al, Ga, In, Tl) bzw. fünften Hauptgruppe (P, As, Sb, Bi) des Periodensystem ent­ halten sind.
Für das erfindungsgemäße Maschinengeschirrspülmittel wird das vorgenannte Silikat entwe­ der in einer feingemahlenen Form eingesetzt, d. h. als Pulver mit einem mittleren Teilchen­ durchmesser von 1 bis 200 Mikrometer, oder in leicht dispergierbarer Form z. B. als Preßgra­ nulat, das beim Einarbeiten in die Geschirreinigerdispersion zu mikroskopisch kleinen Teil­ chen zerfällt.
Bevorzugt geeignet sind auch leicht dispergierbare Compounds von kristallinem, schichtför­ migem Natriumdisilikat mit Polycarboxylaten, wie sie in der DE-OS 197 19 888 beschrieben sind. Bevorzugte Polycarboxylate sind Homo- bzw beliebige Kombinationen von Copolyme­ ren der Monomere Acrylsäure und/oder Maleinsäure und/oder Vinylacetat und/oder Methal­ lylsulfonat. Das bevorzugte Compound von Polycarboxylaten und kristallinem, schichtförmi­ gem Natriumdisilikat besteht dabei zu 50 bis 98 Gew.-% aus besagtem Silikat und 2 bis 50 Gew.-% Polycarboxylat.
Die übrigen Geschirrspülkomponenten, die teilweise bereits weiter oben genannt wurden, wie Füllstoffe, Alkaliträger, Tenside, Builder, Bleichmittel, rheologische Additive und Disper­ giermittel, Schauminhibitoren sowie gegebenfalls Parfüme und Farbstoffe und andere, können Stoffe sein, die für diese Zwecke bereits hinreichend bekannt sind.
Als Füllstoff kann z. B. Natriumsulfat eingesetzt werden.
Als Alkaliträger seien die Oxide, Hydroxide, Carbonate und Silikate der Alkalimetalle, be­ vorzugt Natriumcarbonat und/oder Natriumhydroxid und/oder Kaliumhydroxid oder wasser­ lösliche Alkalisilikate genannt.
Als Tenside sind chlorstabile Blockpolymerisate langkettiger aliphatischer Alkohole mit Ethylenoxid- oder Propylenoxidgruppen oder modifizierte Fettalkoholpolyglykolether oder Mono- und Dialkylsulfate oder Alkansulfonate oder Aminoxide oder Fettsäuremethylpoly­ glykolester geeignet.
Als Builder können monomere, dimere, oligomere oder polymere Alkaliphosphate, vorzugs­ weise Pentaalkalitriphosphat, wasserfrei und/anhydratisiert und/oder Hexahydrat eingesetzt werden.
Desweiteren kommen als erfindungsgemäßer Bestandteil organische Komplexbildner, wie Mono-, Di-, Tri-, Oligo- und/oder Polycarbonsäuren, Hydroxycarbonsäuren, Aminocarbon­ säuren und Phosphonsäuren, vorzugsweise in Form ihrer wasserlöslichen Salze in Frage. Be­ vorzugte Oligocarbonsäuren sind Citronen-, Wein-, Maleinsäure usw. Diese werden bevor­ zugt zusammen mit dem kristallinen, schichtförmigen Silikat als Preßgranulat eingesetzt.
Als bevorzugte Bleichmittel kommen Aktivchlorträger, wie Natriumdichlorisocyanurat oder Natriumhypochlorit-Lösung (Chlorbleichlauge) und Aktivsauerstoffträger, wie Wasserstoff­ peroxid, Alkalimetallperoxide, Erdalkalimetallperoxide, Alkaliperborat, -persulfat, -percar­ bonat, -perphosphat sowie Peroxycarbonsäuren und deren Salze wie Dodecanperoxidicarbon­ säure oder Magnesiumperoxiphthalat in Betracht.
Weiterhin können Bleichaktivatoren oder -katalysatoren eingesetzt werden. Ein üblicher Bleichaktivator ist Tetraacetylethylendiamin. Übliche Bleichkatalysatoren sind Komplexe des Mangans mit speziellen Liganden z. B. Derivate des 1,4,7-Triaminocyclononans.
Bevorzugte rheologische Additive und Dispergierhilfsmittel sind Carboxymethylcellulose, Polycarboxylate, Phosphonate oder synthetische Tone.
Erfindungsgemäß einsetzbare Tone sind natürlich vorkommende aktivierte und zum Teil mo­ difizierte Tonmineralien wie Bentone-Typen der Fa. Rheox oder auch synthetische Tonmine­ rale wie die Laponite-Typen der Fa. Laporte oder synthetischer Hectorit der Type SKS-21 der Fa. Hoechst und synthetischer Saponit der Type SKS-20 der Fa. Hoechst. Weitere, geeignete Tone sind dem Fachmann bekannt und den Herstellerkatalogen zu entnehmen.
Bei der Dispergierung können gelöste Alkalisilikate bzw. Mono-, Oligo- und Polyphosphate unterstützend wirken.
Als Dispersionsträger (flüssige Komponente) können monomeres, oligomeres oder polymeres Ethylenglykol oder Cooligo-/Copolymere von Propylenoxid und Ethylenoxid und/oder Was­ ser eingesetzt werden.
Schaum in Geschirrspülmaschinen, meistens hervorgerufen durch schaumproduzierende Ten­ side oder eiweißhaltige Speiserückstände bewirkt eine Verringerung der Reinigungsleistung. Deshalb ist es notwendig, den Geschirreinigungsmitteln einen Schaumdrücker oder Schaum­ dämpfer zuzusetzen, beispielsweise chlorstabile Phosphorsäureester, wie etwa Triisobutyl­ phosphat (Entschäumer TIP der Clariant GmbH), oder bekannte Silikone wie die SP-Typen der Fa. Wacker Chemie GmbH.
Die vorgenannten Komponenten können im erfindungsgemäßen Maschinengeschirrspülmittel einzeln oder in Gemischen neben den kristallinen schichtförmigen Silikaten, insbesondere Natriumdisilikaten (z. B. Type SKS-6 der Clariant GmbH) enthalten sein.
Die Konsistenz der erfindungsgemäßen Mischungen kann je nach Feststoffanteil niedrigvis­ kos/flüssig bis pastös/gallertig eingestellt werden.
Erfindungsgemäße Maschinengeschirrspülmittel können sowohl Phosphat enthalten als auch phosphatfrei sein.
Die Herstellung sollte bevorzugt nach folgendem Verfahren erfolgen:
In einem vorgelegten wäßrigen Medium oder einem anderen Dispersionsträger werden zuerst Alkaliträger, wie z. B. Natriumcarbonat und/oder Natriumhydroxid und/oder Natriumwasser­ glas, aufgelöst, dann rheologische Additive und/oder Dispergiermittel (bevorzugt Polycar­ boxylate und/oder Phosphonsäuren) zugemischt, auf Raumtemperatur abgekühlt und die wei­ teren Komponenten (etwa Bleichmittel, Tensid und Builder (Phosphat)) zugefügt. Am Ende des Mischvorgangs wird das kristalline schichtförmige Silikat zugesetzt.
Die Untermischung erfolgt bevorzugt unter Einwirkung von starken Scherkräften z. B. mit üblichen Dispensoren, High-Shear-Mixern der Fa. Haake & Kunkel (Ultraturrax(TM)) oder Impeller-, Propeller- bzw. Turbinenrührern.
Die Maschinengeschirrspülmittel gemäß der Erfindung zeichnen sich durch ein gutes Reini­ gungsvermögen auch bei kritischen Anschmutzungen wie angebrannten eiweißhaltigen Spei­ serückständen aus. Des Weiteren zeigen sie eine hohe Chlor- oder Aktivsauerstoffstabilität.
Die Schädigung von Gläsern und dekorierten Porzellantellern durch Ablagerungen und durch Korrosion ist viel bis sehr geringer als bei handelsüblichen Geschirreinigern, die dem Stand der Technik entsprechen. Dies ist aus den nachfolgenden Beispielen leicht ersehbar.
Die erfindungsgemäßen Maschinengeschirrspülmittel werden vorzugsweise in Haushaltsge­ schirrspülmaschinen eingesetzt, können aber auch in Gewerbegeschirrspülern verwendet wer­ den.
Folgende Beispiele sollen die vorteilhaften Eigenschaften des erfindungsgemäßen Maschi­ nengeschirrspülmittels unter Beweis stellen. Als Vergleich gelten marktübliche Geschirreini­ ger-Gels auf Phosphatbasis und eine Versuchsmischung ohne Zusatz von (erfindungsgemä­ ßem) kristallinem schichtförmigem Silikat.
Der pH-Wert der Reinigungsflotten wurde nach Abfiltrieren der Schmutzbelastung unmittel­ bar danach mit Hilfe einer Glaselektrode ermittelt.
Eingesetzte Maschinengeschirrspülmittel A Handelsprodukt 1 B Handelsprodukt 2 C Handelsprodukt 3 D Vergleich
22,20 Gew.-% Natriumtripolyphosphat, teilhydratisiert
9,00 Gew.-% Natriumhypochlorit-Lösung (Chlorbleichlauge, 15% Aktivchlor)
0,10 Gew.-% Verdickungsmittel
0,04 Gew.-% Silikonentschäumer
49,50 Gew.-% Natriumsilikat (Wasserglas, 45,5 Gew.-%, Siliciumdioxid zu Dinatriumoxid Verhältnis 2,0)
1,50 Gew.-% Natriumalkansulfonat (®Hostapur SAS 60 der Clariant GmbH)
0,80 Gew.-% Natriumpolyacrylat
0,60 Gew.-% Phosphonat (43% Wirksubstanz)
3,96 Gew.-% Natriumcarbonat
12,30 Gew.-% Wasser
E Vergleich
1,0 Gew.-% kristallines schichtförmiges Natriumdisilikat (SKS-6 der Clariant GmbH)
25,0 Gew.-% Natriumtripolyphosphat-Granulat
9,0 Gew.-% Natriumhypochlorit-Lösung
0,2 Gew.-% Entschäumer
1,5 Gew.-% Natriumalkylsulfat
1,1 Gew.-% Natriumpolyacrylat
0,3 Gew.-% Phosphonsäure (60% Wirksubstanz)
0,5 Gew.-% Natriumhydroxid
6,0 Gew.-% Natriumcarbonat
46,5 Gew.-% Natriumwasserglas (wie bei D)
8,9 Gew.-% Wasser
F Erfindung
5,5 Gew.-% kristallines schichtförmiges Natriumdisilikat (SKS-6 der Clariant GmbH)
22,2 Gew.-% Natriumtripolyphosphat, wasserfrei
9,0 Gew.-% Natriumhypochlorit-Lösung
0,4 Gew.-% Entschäumer (@Entschäumer TIP der Clariant GmbH)
49,50 Gew.-% Natriumsilikat (Wasserglas, 45,5 Gew.-%, Siliciumdioxid zu Dinatriumoxid Verhältnis 2,0)
1,0 Gew.-% Natriumalkansulfonat
2,0 Gew.-% Natriumpolyacrylat
0,6 Gew.-% Phosphonsäure (50% Wirksubstanz)
1,0 Gew.-% Natriumhydroxid
4,0 Gew.-% Natriumcarbonat
17,3 Gew.-% Wasser
G Erfindung
17,5 Gew.-% kristallines schichtförmiges Natriumdisilikat/Copolymer-Compound auf Basis Acrylsäure/Maleinsäure (SKS-6 HD der Clariant GmbH)
20,0 Gew.-% Natriumtripolyphosphat, wasserfrei
10,0 Gew.-% Natriumpercarbonat
1,4 Gew.-% Fettsäurepolyglykolester
0,6 Gew.-% Entschäumer
49,50 Gew.-% Natriumsilikat (Wasserglas, 45,5 Gew.-%, Siliciumdioxid zu Dinatriumoxid Verhältnis 2,0)
0,2 Gew.-% Verdickungsmittel Bentonit
18,3 Gew.-% Wasser
H Erfindung
10,0 Gew% kristallines schichtförmiges Natriumdisilikat
10,0 Gew.-% Natriumperborat-Monohydrat
0,1 Gew.-% Silikonentschäumer
0,9 Gew.-% Natriumalkansulfonat
5,0 Gew.-% Natriumcarbonat
15,0 Gew.-% Natriumtripolyphosphat, teilhydratisiert
15,0 Gew.-% Natriumtripolyphosphat-Hexahydrat
1,5 Gew.-% Bentonit
42,5 Gew.-% Wasser
I Erfindung
30,0 Gew.-% kristallines schichtförmiges Natriumdisilikat-Granulat
4,0 Gew.-% Natriumcarbonat
1,0 Gew.-% Natriumhydroxid
0,5 Gew.-% Phosphonsäure, 50%ig
1,0 Gew.-% Natriumcopolymer (Sokalan CPS, BASF)
1,5 Gew.-% Blockpolymerisat (Genapol 2909, Clariant GmbH)
1, 5 Gew.-% Protease-Enzym
1,5 Gew.-% Amylase-Enzym
10,0 Gew.-% Natriumperborat-Monohydrat
49,0 Gew.-% Wasser
Beispiel 1 (Bildung von Ablagerungen auf Spülgut)
An Gläsern und dekorierten Porzellantellern verschiedener Provenienz, Zusammensetzung und Form wurde die erfindungsgemäßen Mischungen D bis H im Vergleich zu den Handels­ produkten B und C auf irreversible Schädigung geprüft. Porzellanteller und -tassen sowie Edelstahlbestecke dienten als Ballast zur Auffüllung der vorgeschriebenen Spülgutmenge von 12 Maßgedecken. Das Prüfverfahren erfolgt nach DIN V ENV 12875-1: April 1998, Mecha­ nische Geschirrspülmaschinenbeständigkeit von Haushaltswaren, Teil 1. Die Dosierung der Testreiniger weicht von der Vornorm ab, es wurden jeweils 40 g flüssige Testmischung im Reinigungsgang und 3 ml Klarspüler im Klarspülgang der Prüf-Geschirrspülmaschine dosiert.
Methode 1: Bestimmung der Ablagerungen auf dem Spülgut
Nach 125 Spülgängen wird das Geschirr mit Hilfe untengenannter Punktebewertungstabelle visuell bei Tageslicht und in einer sogen. "Black Box" (schwarzer Kasten mit diffusem Kunstlicht) beurteilt.
Methode 2: Bestimmung der Korrosion an Gläsern
Man bestimmt die Anzahl von Spülgängen nach denen erstmalig eine sichtbare Trübung auf­ tritt.
Der arithmetische Mittelwert, gebildet aus der Summe der Bewertungen und Anzahl der Glä­ ser, ergibt die Note für den eingetretenen Schaden.
Methode 1
Methode 2
Ein Vergleich von erfindungsgemäßen Maschinengeschirrspülmittel mit Handelsprodukten nach dem Stand der Technik bzw. dem Testprodukt nach dem Stand der Technik hinsichtlich der Benotungen nach den Methoden 1 und 2 zeigt, daß die erfindungsgemäßen Produkte we­ sentlich geringere Schädigung durch Ablagerungen und durch Korrosion ergeben.
Beispiel 2 (Reinigungswirkung)
Die Maschinengeschirrspülmittel A bis I wurden in Anlehnung an DIN-Norm-Entwurf 44990 und der IKW-Methode in drei Haushaltsgeschirrspülmaschinen Miele G 688 SC auf ihre Rei­ nigungswirkung geprüft. Die erfindungsgemäßen Testprodukte, das Vergleichsprodukt nach dem Stand der Technik und die Handelsprodukte nach dem Stand der Technik wurden mit gleicher Dosierung von 40 g Geschirrspülmittel und 3 ml Klarspüler eingesetzt. Die Auswer­ tung erfolgt nach dem Spülen durch visuelle Abmusterung des Spülgutes. Das Prüfergebnis wird in Prozent dargestellt (100% = sauber). In folgender Tabelle sind die Ergebnisse der Ver­ suche und die pH-Werte der Spülflotte zusammengestellt.
Die Ergebnisse zeigen, daß die erfindungsgemäßen Maschinengeschirrspülmittel eine deutli­ che Steigerung der Reinigungswirkung gegenüber solchen aus dem Stand der Technik auf­ weisen.

Claims (29)

1. Flüssiges bis pastöses Maschinengeschirrspülmittel, dadurch gekennzeichnet, daß es ne­ ben üblichen Maschinengeschirrspülmittelinhaltsstoffen ein kristallines, schichtförmiges Silikat der allgemeinen Formel a A2O.b BO.c C2O3.d D2O5.e SiO2.f H2O enthält, in der A ein Alkalimetall und/oder Wasserstoff, B ein Erdalkalimetall, C ein Element der dritten Hauptgruppe des Periodensystems und D ein Element der fünften Hauptgruppe des Periodensystems bedeuten und weiterhin gilt: 0 ≦ a ≦ 1; 0 ≦ b ≦ 0,5; 0 ≦ c/e ≦ 0,05; 0 ≦ d/e ≦ 0,25; 1,9 ≦ e ≦ 4; 0 ≦ f ≦ 20.
2. Maschinengeschirrspülmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es 1 bis 50 Gew.-% des kristallinen schichtförmigen Silikats enthält.
3. Maschinengeschirrspülmittel nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß es 5 bis 30 Gew.-% des kristallinen schichtförmigen Silikats enthält.
4. Maschinengeschirrspülmittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei dem kristallinen schichtförmigen Silikat im wesentlichen um Dinatriumdisilikat handelt.
5. Maschinengeschirrspülmittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei dem Dinatriumdisilikat um schichtförmiges kristallines Dinatriumdisilkat handelt, das aus mindestens einer der polymorphen Phasen des Dinatri­ umdisilikates sowie aus Natriumsilikaten nicht schichtsilikatischer Natur besteht.
6. Maschinengeschirrspülmittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß das schichtförmige kristalline Dinatriumdisilikat aus 1 bis 40% an alpha-Dinatriumdisilikat, 0 bis 50% an beta-Dinatriumdisilikat, 50 bis 98% an delta- Dinatriumdisilikat und 0 bis 40% an nichtschichtsilikatischen Natriumsilikaten besteht.
7. Maschinengeschirrspülmittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß das schichtförmige kristalline Dinatriumdisilikat aus 0 bis 40% an alpha-Dinatriumdisilikat, 20 bis 98% an beta-Dinatriumdisilikat, 0 bis 40% an delta- Dinatriumdisilikat und 0 bis 50% an nichtschichtsilikatischen Natriumsilikaten besteht
8. Maschinengeschirrspülmittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß das schichtförmige kristalline Dinatriumdisilikat aus 20 bis 98% an alpha-Dinatriumdisilikat, 0 bis 40% an beta-Dinatriumdisilikat, 0 bis 50% an delta- Dinatriumdisilikat und 0 bis 50% an nichtschichtsilikatischen Natriumsilikaten besteht.
9. Maschinengeschirrspülmittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß kristalline schichtförmige Silikat bis zu 10 Mol-% Bor, bezogen auf SiO2 enthält.
10. Maschinengeschirrspülmittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß kristalline schichtförmige Silikat bis zu 50 Mol-% Phosphor, bezo­ gen auf SiO2 enthält.
11. Maschinengeschirrspülmittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß es mindestens noch ein Tensid und/oder ein Bleichmittel und/oder ein rheoligisches Additiv und/oder ein Dispergiermittel und/oder einen Dispersionsträger enthält.
12. Maschinengeschirrspülmittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß es als Tenside Blockpolymerisate langkettiger aliphatischer Alkohole mit Ethylenoxid- oder Propylenoxidgruppen, modifizierte Fettalkoholpolyglykolether, Mono- und Dialkylsulfate, Alkansulfonate, Aminoxide und/oder Fettsäuremethylpolygly­ kolester enthält.
13. Maschinengeschirrspülmittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß es als Bleichmittel Aktivchlorträger und/oder Aktivsauerstoffträger enthält.
14. Maschinengeschirrspülmittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, daß es als rheoligisches Additiv und/oder Dispergiermittel Carboxyme­ thylcellulose, Polycarboxylate, Phosphonate und/oder synthetische Tone enthält.
15. Maschinengeschirrspülmittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 14, dadurch gekennzeichnet, daß es als Dispersionsträger Ethylenglykole, Cooligo-/Copolymere von Propylenoxid und Ethylenoxid und/oder Wasser enthält.
16. Maschinengeschirrspülmittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 15, dadurch gekennzeichnet, daß es neben den üblichen Maschinengeschirrspülmittelinhaltsstoffen
2,5 bis 50 Gew.-% kristallines schichtförmiges Natriumdisilikat
0 bis 20 Gew.-% Tensid
0 bis 40 Gew.-% Natriumtripolyphosphat
0 bis 20 Gew.-% Bleichmittel
0,1 bis 15 Gew.-% rheologisches Additiv und/oder Dispergiermittel
50 bis 80 Gew.-% Dispersionsträger
als weitere Inhaltsstoffe enthält.
17. Maschinengeschirrspülmittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 15, dadurch gekennzeichnet, daß es neben den üblichen Maschinengeschirrspülmittelinhaltsstoffen
5 bis 30 Gew.-% kristallines schichtförmiges Natriumdisilikat
0 bis 20 Gew.-% Tensid
15 bis 30 Gew.-% Natriumtripolyphosphat
5 bis 15 Gew.-% Bleichmittel
0,1 bis 10 Gew.-% rheologisches Additiv und/oder Dispergiermittel
50 bis 70 Gew.-% Dispersionsträger
als weitere Inhaltsstoffe enthält.
18. Maschinengeschirrspülmittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 15, dadurch gekennzeichnet, daß neben den üblichen Maschinengeschirrspülmittelinhaltsstoffen
5 bis 30 Gew.-% kristallines schichtförmiges Natriumdisilikat
5 bis 15 Gew.-% Bleichmittel
0 bis 20 Gew.-% Tensid
0,1 bis 10 Gew.-% rheologisches Additiv und/oder Dispergiermittel
30 bis 70 Gew.-% Dispersionsträger
als weitere Inhaltsstoffe enthält.
19. Maschinengeschirrspülmittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 15, dadurch gekennzeichnet, daß es neben den üblichen Maschinengeschirrspülmittelinhaltsstoffen
10 bis 40 Gew.-% kristallines schichtförmiges Natriumdisilikat
0 bis 20 Gew.-% Tensid
15 bis 30 Gew.-% Natriumtripolyphosphat
0,1 bis 15 Gew.-% rheologisches Additiv und/oder Dispergiermittel
30 bis 70 Gew.-% Dispersionsträger
als weitere Inhaltsstoffe enthält.
20. Maschinengeschirrspülmittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 1 S. dadurch gekennzeichnet, daß es neben den üblichen Maschinengeschirrspülmittelinhaltsstoffen
10 bis 50 Gew.-% kristallines schichtförmiges Natriumdisilikat
0 bis 20 Gew.-% Tensid
0,1 bis 15 Gew.-% rheologisches Additiv und/oder Dispergiermittel
30 bis 70 Gew.-% Dispersionsträger
als weitere Inhaltsstoffe enthält.
21. Maschinengeschirrspülmittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 20, dadurch gekennzeichnet, daß es korrosionshemmende Eigenschaften aufweist.
22. Maschinengeschirrspülmittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 21, dadurch gekennzeichnet, daß es korrosionshemmende Eigenschaften an silikatischen Oberflächen des Spülgutes aufweist.
23. Maschinengeschirrspülmittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 22, dadurch gekennzeichnet, daß es korrosionshemmende Eigenschaften insbesondere an Gläsern auf­ weist.
24. Maschinengeschirrspülmittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 23 dadurch gekennzeichnet, daß es eine erhöhte Reinigungsleistung aufweist.
25. Maschinengeschirrspülmittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 24, dadurch gekennzeichnet, daß es ein geringeres Ausmaß an Ablagerungen, insbesondere an Gläsern aufweist.
26. Verfahren zur Herstellung eines Maschinengeschirrspülmittels nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 25, dadurch gekennzeichnet, daß man in einem vorgelegten wäßrigen Medium und/oder Dispersionsträger zuerst Alkaliträger auflöst, dann rheologische Addi­ tive und/oder Dispergiermittel zumischt, auf Raumtemperatur abkühlt, die weiteren Kom­ ponenten zugibt und am Ende des Mischvorgangs das kristalline schichtförmige Silikat zusetzt.
27. Verfahren nach Anspruch 26, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei dem Alkaliträ­ ger um Nariumcarbonat, Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid und/oder um wasserlösliche Alkalisilkate handelt.
28. Verfahren nach Anspruch 26 oder 27, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei den Kom­ ponenten um Tenside, Bleichmittel, Füllstoffe, Builder, Cobuilder, Phosphate, organische Komplexbildner, Schauminhibitoren, Parfüme und/oder Farbstoffe und/oder gegebenen­ falls weitere Maschinengeschirrspülmittelinhaltsstoffe handelt.
29. Verwendung des Maschinengeschirrspülmittels nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 25 zum maschinellen Geschirrspülen.
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